甲醇檢測方法匯總

1、.甲醇檢測方法方法一、酒醇儀測定法適用圍： 適用于蒸餾酒 （又稱白酒或燒酒）中甲醇急性中毒劑量的現(xiàn)場快速測定a 既適用于80 度以下蒸餾酒中甲醇含量超過1%(O%60%圍 )或 2%（60%80%圍）時(shí)的快速測定。方法原理：在 20 時(shí)，不同濃度的乙醇具有固有的折光率，當(dāng)甲醇存在時(shí)，折光率會(huì)隨著甲醇濃度的增加而降低，下降值與甲醇的含量成正比。按照這一現(xiàn)象而設(shè)計(jì)制造的酒醇含量速測儀，可快速顯示出樣品中酒醇的含量。當(dāng)這一含量與玻璃浮計(jì)（酒精度計(jì)）測定出的酒醇含量出現(xiàn)差異時(shí)，其差值即為甲醇的含量。在 20時(shí)，可直接定量；在非 20 時(shí)，采用與樣品相當(dāng)濃度的乙醇對(duì)照液進(jìn)行對(duì)比定量。檢測試材：酒醇速測儀

2、。玻璃浮計(jì)。乙醇對(duì)照液。在環(huán)境溫度 20 時(shí)的操作方法：用玻璃浮計(jì)測定樣品的酒精度數(shù)后，再用酒醇儀測定樣品的酒精度，二者的差值即為甲醇濃度。在環(huán)境溫度非2時(shí)操作方法：1首先用玻璃浮計(jì)測試樣品的酒精度數(shù)后，可以根據(jù)換算表找到一個(gè)在20時(shí)配制成的與其相等的乙醇對(duì)照液，用玻璃浮計(jì)測試這一對(duì)照液是否與樣品酒精度數(shù)相等或相近在1 度以，如果超出 1 度，改用臨近度數(shù)的對(duì)照液再測，直至找到一個(gè)與樣品酒精度數(shù)相等或相近在1 度以的乙醇對(duì)照溶液。2用酒醇儀分別測試樣品和選中的對(duì)照液的醇含量，如果樣品讀數(shù)低于對(duì)照液讀數(shù)，其差值即為甲醇的百分含量。方法二、速測盒測定法適用圍：本方法適用于蒸餾酒中微量即0. 02%

3、以上甲醇含量的現(xiàn)場快速測定。操作方法：用滴管取酒樣6 滴于離心管中，加入5 滴 A 試劑氧化劑，放置5min ，加入 4 滴 B 試劑還原劑，蓋蓋后上下振搖20 次以上使溶液充分混勻，打開蓋子，等溶液完全退色，加入2 滴 C 試劑顯色劑后，再加入15 滴 D 試劑，觀察管顏色變化，3min 后與對(duì)照圖譜對(duì)比判斷酒樣中甲醇含量。方法三：氣相色譜測定甲醇含量【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹繉W(xué)習(xí)色譜法的分離原理并熟悉色譜儀器的操作掌握色譜法保留時(shí)間定性和標(biāo)法定量的基本原理和方法.了解氫火焰檢測器的基本原理【實(shí)驗(yàn)原理】是利用試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配系數(shù)不同，當(dāng)汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運(yùn)行時(shí)， 組份就在

4、其中的兩相間進(jìn)行反復(fù)多次分配，由于固定相對(duì)各組份的吸附或溶解能力不同，因此各組份在色譜柱中的運(yùn)行速度就不同，經(jīng)過一定的柱長后， 便彼此分離， 按順序離開色譜柱進(jìn)入檢測器，產(chǎn)生的離子流訊號(hào)經(jīng)放大后，在記錄器上描繪出各組份的色譜峰。氣相色譜儀的組成部分（ 1）載氣系統(tǒng)：包括氣源、氣體凈化、氣體流速控制和測量（ 2）進(jìn)樣系統(tǒng)：包括進(jìn)樣器、汽化室（將液體樣品瞬間汽化為蒸氣）（3）色譜柱和柱溫：包括恒溫控制裝置（將多組分樣品分離為單個(gè)） （4）檢測系統(tǒng)：包括檢測器，控溫裝置（ 5）記錄系統(tǒng)：包括放大器、記錄儀、或數(shù)據(jù)處理裝置、工作站【儀器試劑】儀器：氣相色譜儀（儀器）全套試劑：甲醇、乙醇混合溶液【實(shí)驗(yàn)容

5、】1.打開穩(wěn)定電源。調(diào)節(jié)供氣裝置氫、氮?dú)?、空氣發(fā)生裝置；2.調(diào)節(jié)分流閥使分流流量為實(shí)驗(yàn)所需的流量0.1MPa；3.打開空氣、氮?dú)忾_關(guān)閥，調(diào)節(jié)空氣、氮?dú)饬髁繛檫m當(dāng)值0.4MPa；.4.設(shè)置柱箱、檢測器、注樣、輔助為 95，200，200 ,150進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作；5點(diǎn)火。調(diào)節(jié)空氣閥至示數(shù)為0.01，點(diǎn)火以后恢復(fù)至 0.05：6.打開色譜工作站，設(shè)定相關(guān)參數(shù)；7.儀器穩(wěn)定后即可進(jìn)樣分析，取樣后快速注入；8.峰記錄與處理，微機(jī)化后自動(dòng)獲得積分面積、高、保留時(shí)間等數(shù)據(jù)；9.實(shí)驗(yàn)結(jié)束后關(guān)閉氫、氮、空氣發(fā)生器，待柱溫降到室溫后關(guān)閉色譜儀?！緮?shù)據(jù)記錄與處理】B86Vm/Y420246810X/min譜圖文件某樣

6、品某樣品 _000154.org3.1 氣相色譜法測定白酒中的甲醇（外標(biāo)法）.一、目的1. 了解氣相色譜儀（火焰離子化檢測器 FID）的使用方法。2. 掌握外標(biāo)法定量的原理。3. 了解氣相色譜法在產(chǎn)品質(zhì)量控制中的應(yīng)用。二、原理試樣被氣化后，隨同載氣進(jìn)入色譜柱，由于不同組分在流動(dòng)相（載氣）和固定相間分配系數(shù)的差異，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，各組分在兩相間經(jīng)多次分配而被分離。在釀造白酒的過程中，不可避免地有甲醇產(chǎn)生。根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)（GB10343-89 ），食用酒精中甲醇含量應(yīng)低于 0.1g?L-1 (優(yōu)級(jí) )或 0.6 g?L-1 （普通級(jí)）。利用氣相色譜可分離、檢測白酒中的甲醇含量。在相同的操作條件下

7、，分別將等量的試樣和含甲醇的標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行色譜分析，由保留時(shí)間可確定試樣中是否含有甲醇， 比較試樣和標(biāo)準(zhǔn)樣中甲醇峰的峰面積，可確定試樣中甲醇的含量。.三、儀器和試劑1. 氣相色譜儀2. 火焰離子化檢測器3. 1L 微量注射器4. 甲醇（色譜純）5. 無甲醇的乙醇 取 0.5L 進(jìn)樣無甲醇峰即可。四、步驟1. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制： 用體積分?jǐn)?shù)為 60%的乙醇水溶液為溶劑， 分別配制濃度為 0.1 g?L-1 、 0.6 g?L-1 的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。2. 色譜條件：色譜柱：長 1.5m，徑 3mm 的玻璃柱； SE30；氫氣壓力： 0.5kg/cm 2, 氮?dú)鈮毫Γ?0.5kg/cm 2 ，空氣壓力： 0

8、.5kg/cm 2進(jìn)樣量： 0.5L；柱溫： 50；檢測器溫度： 120；氣化室溫度： 120；.3. 操作通載氣，啟動(dòng)儀器，設(shè)定以上溫度條件。待溫度升至所需值時(shí)，打開氫氣和空氣，點(diǎn)燃FID(點(diǎn)火時(shí)，氫氣的流量可大些)，緩緩調(diào)節(jié)氮?dú)?、氫氣及空氣的流量，至信噪比較佳時(shí)為止。待基線平穩(wěn)后即可進(jìn)樣分析。在上述色譜條件下進(jìn)0.5L 標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到色譜圖，記錄甲醇的保留時(shí)間。在相同條件下進(jìn)白酒樣品0.5L，得到色譜圖，根據(jù)保留時(shí)間確定甲醇峰。五、結(jié)果計(jì)算取濃度為 0.1 g?L-1 、0.6 g?L-1 的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5L，記錄色譜峰面積。在相同條件下進(jìn)白酒樣品0.5L，記錄色譜峰面積。按下式計(jì)算白

9、酒樣品中甲醇的含量：C=CS?A/A S式中： C白酒樣品中甲醇的質(zhì)量濃度，單位為 g?L-1 CS標(biāo)準(zhǔn)溶液中甲醇的質(zhì)量濃度，單位為 g?L-1A白酒樣品中甲醇的峰面積AS標(biāo)準(zhǔn)溶液中甲醇的峰面積六、實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖.甲醇 1峰號(hào)保留時(shí)間峰高峰面積含量10.873157350.156601655.313100.0000甲醇 2峰號(hào)保留時(shí)間峰高峰面積含量10.873177206.953714171.375100.0000.3.2 白酒中甲醇含量的測定（標(biāo)法）目前，食品類工業(yè)和釀酒發(fā)酵類工業(yè)是我國重要的經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)之一，隨著人民生活水平的逐步提高，人們對(duì)白酒的質(zhì)量和品質(zhì)有著更高的要求。國家輕工局頒發(fā)了嚴(yán)格的白

10、酒質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其中氣相色譜儀檢測白酒中甲醇等已經(jīng)成為白酒生產(chǎn)企業(yè)中產(chǎn)品質(zhì)量控制的必備儀器。當(dāng)今色譜技術(shù)的普及與發(fā)展，以它的高靈敏度，高分離效能，高選擇性和快速分析等多項(xiàng)優(yōu)點(diǎn)，在諸多行業(yè)中得到了極其廣泛的應(yīng)用，起到了不可忽視的作用。1. 原理根據(jù)甲醇組分在 DNP 填充柱等溫分離分析中， 能夠在乙醇峰前流出一個(gè)尖峰，其峰面積與甲醇含量具有線性關(guān)系， 因此可用標(biāo)法予以定量分析。2. 儀器氣相色譜儀，配氫火焰離子化檢測器（FID）；3、試劑3.1 無水甲醇。3.2 60%乙醇溶液，應(yīng)采用毛細(xì)管氣相色譜法檢驗(yàn)，確認(rèn)所含甲醇低于1mg/L 方可使用。3.3 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液， 3.9g/L 。以色譜純試劑甲醇

11、，用 60%乙醇溶液準(zhǔn)確配成體積比為 0.5%的標(biāo)樣溶液，濃度為 3.9g/L 。3.4 乙酸正丁酯標(biāo)溶液， 17.6g/L。以分析純試劑乙酸正丁酯 （含量不.低于 99.0%），用 60%乙醇溶液配成體積比為2%的標(biāo)溶液。濃度為17.6g/L。5.操作步驟5.1 色譜條件使甲醇峰形成一個(gè)單一尖峰， 標(biāo)峰和異戊醇兩峰的峰高分離度達(dá)到100%，色譜柱柱溫以 100為宜。5.2 校正因子 f 值的測定準(zhǔn)確吸取 1.00mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 3.9g/L ）于 10mL容量瓶中，用60乙醇稀釋至刻度，加入 0.20mL乙酸正丁酯標(biāo)溶液（ 17.6g/L ），待色譜儀基線穩(wěn)定后，用微量進(jìn)樣器進(jìn)樣 1.0

12、L，記錄甲醇色譜峰的保留時(shí)間及其峰面積。 以其峰面積與標(biāo)峰面積之比， 計(jì)算出甲醇的相對(duì)質(zhì)量校正因子 f值。5.3 樣品的測定于 10mL容量瓶中倒入酒樣至刻度，準(zhǔn)確加入 0.20mL乙酸正丁酯標(biāo)溶液（ 17.6g/L），混勻。在與 f值測定相同的條件下進(jìn)樣，根據(jù)保留時(shí)間確定甲醇峰的位置， 并記錄甲醇峰的峰面積與標(biāo)峰的面積。 分析結(jié)果由 BF-2002色譜工作站直接計(jì)算得出。3. 結(jié)果與討論實(shí)驗(yàn)表明，該方法操作簡單具有很好的重復(fù)性， 同一樣品兩次測定值之差，不超過 5。該方法可同時(shí)實(shí)現(xiàn)白酒中甲醇、雜醇油、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯等組分的定性、定量分析。.3.3 氣相色譜法測定白酒中甲醇的含量

13、（定性測試）一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?了解氣相色譜儀 (火焰離子化檢測器FID)的使用方法。2 掌握外標(biāo)法定量的原理。3了解氣相色譜法在產(chǎn)品質(zhì)量控制中的應(yīng)用。二、實(shí)驗(yàn)原理氣相色譜法 (gas chromatography) 是一種分離效果好、 分析速度快、靈敏度高、操作簡單、應(yīng)用圍廣的分析方法。它是以氣體為流動(dòng)相(又稱載氣 )，當(dāng)氣體攜帶著欲分離的混合物流經(jīng)色譜柱中的固定相時(shí)，由于混合物中各組分的性質(zhì)不同， 它們與固定相作用力大小不同，所以組分在流動(dòng)相與固定相之間的分配系數(shù)不同， 經(jīng)過多次反復(fù)分配之后，各組分在固定相中滯留時(shí)間長短不同， 與固定相作用力小的組分先流出色譜柱， 與固定相作用力大的組分后流出色

14、譜柱， 從而實(shí)現(xiàn)了各組分的分離。 色譜柱后接一檢測器， 它將各化學(xué)組分轉(zhuǎn)換成電的信號(hào)，用記錄裝置記錄下來，便得到色譜圖。每一個(gè)組分對(duì)應(yīng)一個(gè)色譜峰。根據(jù)組分出峰時(shí)間 (保留值 )可以進(jìn)行定性分析，峰面積或峰高的大小與組分的含量成正比， 可以根據(jù)峰面積或峰高大小進(jìn)行定量分析。在釀造白酒的過程中， 不可避免地有甲醇產(chǎn)生。 根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn) (GB1034389)，食用酒精中甲醇含量應(yīng)低于01 g/L( 優(yōu)級(jí) )或 06 g/L( 普.通級(jí) )。利用氣相色譜可分離、檢測白酒中的甲醇含量。外標(biāo)法，也稱標(biāo)準(zhǔn)校正法，是色譜分析中應(yīng)用最廣、易于操作、計(jì)算簡單的定量方法。 它是通過配制一系列組成與試樣相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液

15、，按標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖， 可求出每個(gè)組分濃度或量與相應(yīng)峰面積或峰高校準(zhǔn)曲線。按相同色譜條件試樣色譜圖相應(yīng)組分峰面積或峰高， 根據(jù)校準(zhǔn)曲線可求出其濃度或量。 但它是一個(gè)絕對(duì)定量校正法， 標(biāo)樣與測定組分為同一化合物， 分離、檢測條件的穩(wěn)定性對(duì)定量結(jié)果影響很大。為獲得高定量準(zhǔn)確性， 定量校準(zhǔn)曲線經(jīng)常重復(fù)校正是必須的。 在實(shí)際分析中，可采用單點(diǎn)校正。只需配制一個(gè)與測定組分濃度相近的標(biāo)樣，根據(jù)物質(zhì)含量與峰面積成線性關(guān)系，當(dāng)測定試樣與標(biāo)樣體積相等時(shí)：mimsAi / As式中： mi , ms 為試樣和標(biāo)樣中測定化合物的質(zhì)量（或濃度），Ai , As 為相應(yīng)峰面積（也可用峰高代替） 。單點(diǎn)校正操作要求定量進(jìn)樣或

16、已知進(jìn)樣體積。本實(shí)驗(yàn)中白酒中甲醇含量的測定采用單點(diǎn)校正法，即在相同的操作條件下，分別將等量的試樣和含甲醇的標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行色譜分析， 由保留時(shí)間可確定試樣中是否含有甲醇， 比較試樣和標(biāo)準(zhǔn)樣中甲醇峰的峰高，可確定試樣中甲醇的含量。三、儀器與試劑14890 氣相色譜儀2火焰離子化檢測器.31 mL 微量注射器4甲醇 (色譜純 )5無甲醇的乙醇取 0.5mL 進(jìn)樣無甲醇峰即可。四、實(shí)驗(yàn)步驟1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：用體積分?jǐn)?shù)為60的乙醇水溶液為溶劑，分別配制濃度為 01 g/L 06 g/L 的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。2色譜條件：色譜柱： HP-5 石英毛細(xì)管柱（ 30 m0.25 mm 0.25 m）；載氣 (N2)流速

17、： 40 mL/min ， 氫氣 (H2 )流速： 40 mL/min ，空氣流速： 450 mL/min 。進(jìn)樣量： 0.5L；柱溫： 100；檢測器溫度： 150；氣化室溫度： 150；3操作：通載氣，啟動(dòng)儀器，設(shè)定以上溫度條件。待溫度升至所需值時(shí)，打開氫氣和空氣， 點(diǎn)燃 FID(點(diǎn)火時(shí)， H2 的流量可大些 )，緩緩調(diào)節(jié) N 2、H2 及空氣的流量，至信噪比較佳時(shí)為止。待基線平穩(wěn)后即可進(jìn)樣分析。在上述色譜條件下進(jìn)05 L 標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到色譜圖，記錄甲醇的保留時(shí)間。在相同條件下進(jìn)白酒樣品0.5 L，得到色譜圖，根據(jù)保留時(shí)間確定甲醇峰。.五、結(jié)果計(jì)算1確定樣品中測定組分的色譜峰位置。2按下式

18、計(jì)算白酒樣品中甲醇的含量：Wwsh / hs式中：為白酒樣品中甲醇的質(zhì)量濃度，單位為g/L;Ws 為標(biāo)準(zhǔn)溶液中甲醇的質(zhì)量濃度, 單位為 g/L;h 為 白酒樣品中甲醇的峰高 ;hs 為標(biāo)準(zhǔn)溶液中甲醇的峰高。比較 h 和 hs 的大小即可判斷白酒中甲醇是否超標(biāo)。六、注意事項(xiàng)1、必須先通入載氣，再開電源，實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)應(yīng)先關(guān)掉電源，再關(guān)載氣。2、色譜峰過大過小，應(yīng)利用“衰減”鍵調(diào)整。3、注意氣瓶溫度不要超過40，在 2m 以不得有明火。 使用完畢，立即關(guān)閉氫氣鋼瓶的氣閥。七、思考題1外標(biāo)法定量的特點(diǎn)是什么？它的主要誤差來源有哪些？2如何檢查 FID 是否點(diǎn)燃？分析結(jié)束后，應(yīng)如何關(guān)氣、關(guān)機(jī)？附錄.489

19、0 氣相色譜儀操作規(guī)程：1打開載氣 (使鋼瓶輸出壓力為0.2MPa)，通氣 10min 左右，并檢查系統(tǒng)是否漏氣，若漏氣，需更換出封墊和重接氣路管道接頭。2按先后順序，打開儀器和計(jì)算機(jī)，確信GC 通過了自檢。3在計(jì)算機(jī)程序“HP3398A”中打開“instrument ”，找出適當(dāng)?shù)钠摇z測器與柱箱溫度以及升溫速率等，設(shè)置完后發(fā)送至GC，使其達(dá)到預(yù)備狀態(tài)。4若檢測器為FID，打開氫氣與空氣鋼瓶，通氣幾分鐘后，按動(dòng)面板上的點(diǎn)火按鈕。 當(dāng)聽到氫氣的爆鳴聲后， 用小鏡或光亮的金屬器件檢查有無水蒸氣生成，若有，則點(diǎn)火成功；若無水蒸氣，再次點(diǎn)火，直至點(diǎn)火成功。5在計(jì)算機(jī)運(yùn)行界面中，設(shè)定實(shí)驗(yàn)者文件頁面

20、的頁碼、運(yùn)行方法等，發(fā)送信號(hào)，讓計(jì)算機(jī)做好工作準(zhǔn)備。6用微量進(jìn)樣器進(jìn)樣0.5 L，進(jìn)樣同時(shí)按下“Start”鍵，直至本次運(yùn)行結(jié)束。7測試完畢，先將儀器降溫至接近室溫(50C 以下 )后，再關(guān)主機(jī)，關(guān)氣，蓋上防塵罩。微量注射器的使用：氣相色譜中液體進(jìn)樣一般用微量注射器。微量注射器是很精密的進(jìn)樣工具，容量精度高，誤差小于 5，氣密性達(dá) 2 kg cm。，由玻璃和不銹鋼制成；有芯子、墊圈、針頭、玻璃管、頂蓋等組成；微量.注射器使用時(shí)應(yīng)該注意以下幾點(diǎn)：1、它是易碎器械，使用時(shí)應(yīng)該多加小心。不用時(shí)要放人盒，不要來回空抽，特別是在未干情況下來回拉動(dòng)，否則會(huì)嚴(yán)重磨損，破壞其氣密性。2、當(dāng)試樣中高沸點(diǎn)樣品沾污

21、注射器時(shí)，一般可以用下述溶液依次清洗： 5氫氧化鈉水溶液，蒸餾水，丙酮，氯仿，最后抽干，不宜使用強(qiáng)堿溶液洗滌。3、如果注射器針頭堵塞，應(yīng)該用直徑為0.5 mm 細(xì)鋼絲耐心地穿通。不能用火燒，防止針尖退火而失去穿刺能力。4、若不慎將注射器芯子全部拉出，應(yīng)該根據(jù)其結(jié)構(gòu)小心裝配，不可強(qiáng)行推回。5、進(jìn)樣操作步驟用微量注射器進(jìn)液體樣品分為三步：洗針。用少量試樣溶液將注射器潤洗幾次。取樣。 將注射器針頭插入試樣液面以下，慢慢提升芯子并稍多于需要量。如注射器有氣泡，則將針頭朝上，使氣泡排出，再將過量試樣排出。用吸水紙擦拭針頭外所沾試液，注意勿擦針頭的尖，以免將針頭試液吸出。進(jìn)樣。取好樣后應(yīng)該立即進(jìn)樣。進(jìn)樣時(shí)

22、注射器應(yīng)該與進(jìn)樣樣口垂直， 一手拿注射器，另一只手扶住針頭，幫助進(jìn)樣，以防針頭彎曲。針頭穿過硅橡膠墊圈，將針頭插到底，緊接著迅速注入試樣。注入試樣的同時(shí)，按下起始鍵。切忌針頭插進(jìn)后停留而不馬上推入試樣。 推針完后馬上將注射器拔出。 整個(gè)進(jìn)樣動(dòng)作要穩(wěn)當(dāng)、連貫、迅速。針頭在進(jìn)樣器中的位置、插入速度、停留時(shí)間.和拔出速度都會(huì)影響進(jìn)樣重現(xiàn)性,操作中應(yīng)予以注意。方法四：甲醇的測定（化學(xué)分析法）品紅 - 亞硫酸比色法(1)原理甲醇經(jīng)氧化成甲醛后，與品紅- 亞硫酸作用生成藍(lán)紫色化合物，根據(jù)顏色深淺與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。最低檢出濃度0.02g/100ml 。（2）試劑1、高錳酸鉀 - 磷酸溶液：稱取3g 高錳酸鉀，加入15 ML 85%磷酸與70 ML 水的混合液中，溶解后加水至100ml。