無機及分析化學課后習題答案高教張緒宏尹學博

1、第1章1. 下列各測量值含有的有效數(shù)字是幾位？（定量化學分析簡明教程（北大編第3版）P38-2.8）解： 0.0030；26.023 ´ 1023；464.120；54.80 ´ 10-10；30.998；3（也可認為是四位）1000；不明確 1.1´ 103；2 pH=5.23。22. 按有效數(shù)字計算下列結(jié)果：（定量化學分析簡明教程（北大編第3版）P38-2.9，有修改）解：（1）213.64+4.4+0.3244；=213.6+4.4+0.3=218.3（2）（注：3、100、1000為自然數(shù)）=0.0982×(20.00-7.780)/(1.418

2、2×1000)=0.0982×12.22/(1.4182×1000）=0.0982×12.2/(1.42×1000)=8.44×10-4（3）pH=12.00 溶液的H+1.0×10-12mol/L3. 甲乙二人同時分析一礦物試樣中含硫量，每次稱取試樣4.7克，分析結(jié)果報告為：甲： 0.062% ， 0.061% ；乙： 0.06099% ， 0.06201%；問哪一份報告是合理的，為什么？（定量化學分析簡明教程（北大編第3版）P37思考題5，有修改）解：有效數(shù)字第9章1. 定量分析過程中出現(xiàn)下面的情況，試回答它造成什么性質(zhì)

3、的誤差，如何改進?（1) 過濾時錯用了定性濾紙，最后灰份加大；（2) 過濾時沉淀發(fā)生穿濾；（3) 試劑中含有少量被測組分；（4) 滴定管讀數(shù)時，最后一位估計不準；（5) 天平砝碼銹蝕；（6) 天平零點稍有偏移；（7) 雙臂天平臂長不等；（8) 容量儀器未經(jīng)校正；（9) 指示劑的變色點于化學計量點不一致；（10) 溶液濺失。解：(1) 過失 重做(2) 過失 重做(3) 系統(tǒng) 更換試劑(4) 隨機 培訓(5) 系統(tǒng) 更換砝碼(6) 系統(tǒng) 校準(7) 系統(tǒng) 校準(8) 系統(tǒng) 校準(9) 系統(tǒng) (10) 過失 重做2. 某人對某鐵礦石標準樣品中鐵的含量分別進行了兩次測定，數(shù)據(jù)如下： 57.21%，5

4、8.35%，59.18%。 58.08%，58.16%，58.29%。對這兩組數(shù)據(jù)分別計算平均值、相對平均偏差、標準偏差及相對誤差，并對這兩組數(shù)據(jù)進行評價（若樣品的準確值為58.27%）。應該取那組數(shù)據(jù)為好。解：（1）x=（.）/3=58.25%d= |di|/3=0.66s=（xi-x）2/（n-1）0.5=1.4Er=（58.25%-58.27%）/58.27%=-3.43×10-4（2）x=（.）/3=58.18d= |di|/3=0.08s=（xi-x）2/（n-1）0.5=0.15Er=-1.54×10-3選擇第二組，數(shù)據(jù)精密度高3. 某人對一鹽酸溶液的濃度進行標

5、定，測定結(jié)果其濃度（c/mol·L-1）為0.1135，0.1109，0.1142，0.1137，0.1145。在以上測定結(jié)果中有無應舍棄的離群值（置信度P= 95%）。4. 某年級學生用碘量法測定某銅合金中的銅含量（%），得到的120個分析結(jié)果基本符合正態(tài)分布N(59.11，0.36)。求分析結(jié)果出現(xiàn)在區(qū)間（58.39，59.70）內(nèi)的概率。（答案：0.9268）解：µ=59.11，=0.36（58.39， 59.70）=（µ-2，µ+1.64）|µ|=2，s=0.4773|µ|=1.64，s=0.4495P=0.4773+0.44

6、95=0.92685. 某工廠實驗室對電鍍車間鍍鎳電解液進行常年分析，發(fā)現(xiàn)在生產(chǎn)正常的情況下，電解液中的含量（g/L）符合正態(tài)分布N(220，11)。求測定值落在區(qū)間（231，242）的概率。（答案：0.4773-0.3413=0.1360）解：µ=220，=11（231，242）=（µ+，µ+2）|µ|=1，s=0.3413|µ|=2，s=0.4773P=0.4773-0.3413=0.13606. 測定某樣品的含氮量，六次平行測定的結(jié)果是20.48%、20.55%、20.58%、20.80%、20.53%、20.50%。（1) 問是否存在應

7、舍去的異常值（置信度為95%）；（2) 計算這組數(shù)據(jù)的平均值、平均偏差、相對平均偏差、標準偏差、變異系數(shù)；（3) 若此樣品是標準樣品，其含氮量為20.45%，計算以上測定結(jié)果的絕對誤差和相對誤差；（4) 分別求置信度為90%和95%時的置信區(qū)間并進行比較；（5) 問此次測定是否存在系統(tǒng)誤差（置信度為95%）。 解：（1）20.48%， 20.50%， 20.53%， 20.55%，20.58%，20.80%（20.50%，20.48%）/（20.80%-20.48%）=0.0625<0.64 不舍（20.80%，20.58%）/（20.80%-20.48%）=0.6875>0.64

8、 舍（2）x=（）/5=20.53%平均偏差=（）/5=0.03%相對平均偏差=0.036/20.53×100%=0.15%（3）絕對誤差=20.53%-20.45%=0.08%相對誤差=0.08%/20.53%=0.39%（4）p=90%t0.1，4=2.1320.53%±2.13×0.04%/50.5即20.53%±0.04%p=95%t0.05，4=2.7820.53%±2.78×0.04%/50.5即20.53%±0.05% （5）假設不存在=0.36，µ0.05=59.11t=（20.53%-20.45%

9、）/0.04%×50.5=4.47>µ0.05存在7. 在生產(chǎn)正常時，某鋼鐵廠的鋼水平均含碳量（%）為4.55。某一工作日對某爐鋼水進行了5次測定，測定值分別為4.28，4.40，4.42，4.35，4.37。請問該爐鋼水的含碳量是否正常（置信度P= 95%）？8. 某廠生產(chǎn)一種鈹青銅，鈹?shù)臉藴屎繛?.00%，某日工廠實驗室對一批產(chǎn)品進行抽樣檢驗，測得鈹?shù)暮繛?.96%，2.20%，2.04%，2.15%，2.12%。問這批產(chǎn)品鈹?shù)暮渴欠窈细瘢ㄖ眯哦萈= 95%）？解：假設合格=0.05，t0.5= 2.78x=（）/5=2.09%Sx=0.095%t計=（x-

10、µ）n0.5/Sx=（2.09%-2.00%）50.5/0.095%=2.12<2.78合格第5章1. 標定0.10mol/LHCl，欲消耗HCl溶液25mL左右，應稱取Na2CO3基準物多少克？從稱量誤差考慮能否達到0.1%的準確度？若改用硼砂（Na2B4O7 × 10H2O）為基準物結(jié)果又如何？（注：稱量誤差至少為±0.0002克）解：(1) 用Na2CO3標定HCl的反應式為： 2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2+H2O按要求最多應該稱取mNa2CO3 = (CHClVHCl)/2 = 0.10×0.025×106/2 =

11、0.13(g)其準確度為：ER = (±0.0002/0.13) ×100% = ±0.2% > 0.1%所以用Na2CO3基準物標定HCl不能達到要求的準確度。(2) 用Na2B4O7 × 10H2O標定HCl的反應式為： Na2B4O7 × 10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O按要求最多應該稱取m硼酸 = (CHClVHCl)/2= 0.10×0.025×381.4/2 = 0.48 (g)其準確度為：ER = (±0.0002/0.48) ×100% = ±0.0

12、4% < 0.1%所以用Na2B4O7 × 10H2O基準物標定HCl能達到要求的準確度。結(jié)論：用Na2CO3基準物標定HCl溶液的主要缺點就是Na2CO3的摩爾質(zhì)量較?。?06g/mol），因此稱量誤差較大；用Na2B4O7 × 10H2O基準物的主要優(yōu)點就是Na2B4O7 × 10H2O的摩爾質(zhì)量較大（381.4g/mol），稱量誤差小，且穩(wěn)定，易制得純品。2. 基準物硼砂Na2B4O7 × 10H2O應在何條件下保存？若將Na2B4O7 × 10H2O基準物保存于干燥器中，用以標定HCl溶液的濃度時，結(jié)果是偏低還是偏高？寫出標定HC

13、l溶液濃度的計算公式。3. 基準物H2C2O4 × 2H2O應在何條件下保存？若將H2C2O4 × 2H2O基準物長期保存于干燥器中，用以標定NaOH溶液的濃度時，結(jié)果是偏低還是偏高？寫出標定NaOH溶液濃度的計算公式。（定量化學分析簡明教程第一章思考題8有修改）4. 某磷酸溶液c（H3PO4）=0.050mol/L，求pH=5.0時該溶液中的H3PO4、H2PO4-、H2PO42-和PO43-的濃度各為多少？解：Ka1 = 6.9×10-3, Ka2 = 6.2×10-8, Ka3 = 4.8×10-13,水溶液中H3PO4各型體的分布分數(shù)為

14、：H+3 + H+2 Ka1 + H+ Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3= H+3H+3 + H+2 Ka1 + H+ Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3= H+2 Ka1H+3 + H+2 Ka1 + H+ Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3= H+ Ka1 Ka2H+3 + H+2 Ka1 + H+ Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3= Ka1 Ka2 Ka3pH = 5.0, 即H+ = 10-5 mol/L, 代入公式得：= 1.4×10-3= 0.99= 6.2×10-3= 3.0×10-10所以，H3PO4 = c=

15、7.0×10-5 mol/LH2PO4- = c= 0.050 mol/LHPO42- = c= 3.05×10-4mol/LPO43- = c= 1.5×10-11mol/L5. 酒石酸氫鉀是微溶化合物，欲用酒石酸（H2A）沉淀K+，需控制在什么酸度范圍下進行。6. 寫出下列物質(zhì)水溶液的質(zhì)子平衡式Na2CO3、NaH2PO4、NaAc、HAc、NH4Cl、HCl+HAc、NH3、HCl、NH3+NaOH。解: (1) Na2CO3 OH- = H+ HCO3-+ 2H2CO3(2) NaH2PO4 OH- + HPO42- + 2PO43- = H3PO4 +

16、H+(3) NaAc OH- = HAc + H+(4) Hac Ac- + OH- = H+(5) NH4Cl NH3 + OH- = H+(6) HCl + HAc Ac- + OH- = H+ - cHCl(7) NH3 OH- = H+ + NH4+(8) HCl H+ cHCl = OH-(9) NH3 + NaOH OH- cNaOH = H+ + NH4+7. 計算下列水溶液的pH值（1）0.10mol/L的H3PO4； （2） 0.10mol/L的NH3；（3）0.10mol/L的H3PO4和0.10mol/NaOH等體積混合后的溶液；（4）0.20mol/L氨水和0.20mo

17、l/LNaOH等體積混合后的溶液。解：（1）查表知：Ka1=10-2.16，Ka2=10-7.21，Ka3=10-12.32因2Ka2/cKa1< 0.05，所以，二、三級電離可忽略又因 c/Ka1 < 500，故采取近似式 即：H+2 H+.Ka Ka.c = 0代入數(shù)值，得： H+ = 0.023 mol/L所以 pH = 1.64（2）查表知：Kb=1.8×10-5因 c/Kb > 500，且 c.Kb > 20 Kw，故采取最簡式即： OH- = (c.Kb)1/2代入數(shù)值，得： OH- = 1.3×10-3 mol/L所以 pOH = 2.

18、89， pH = 11.11 （3）查表知： Ka1=10-2.16，Ka2=10-7.21，Ka3=10-12.32由 H3PO4 + OH- = H2PO4- + H2O，可知混合液相當于0.05 mol/L NaH2PO4 溶液。因 c.Ka2 > 20 Kw，而 c < 20 Ka1 ，故采取近似式即： H+ =( c.Ka1.Ka2/C + Ka1)1/2代入數(shù)值，得： H+ = 1.95×10-5 mol/L所以 pH = 4.71（4）混合液相當于0.1 mol/L NH3H2O 和 0.1 mol/L NaOH溶液。由于 NH3·H2O NH4+

19、 + OH- 且NaOH 為強堿，抑制其電離，故可忽略氨水電離。即： OH- = 0.1 mol/L 所以 pH = 138. 欲配制pH=9.0的緩沖溶液，應選以下那些試劑進行配制為好？甲酸、乙酸、硼酸、鹽酸、氫氧化鈉、碳酸鈉。9. NaAc × 3H2O多少克？需用濃鹽酸（12mol/L）多少毫升？欲配制1.0升c(HAc+NaAc)為1.0mol/L、pH=4.50的緩沖溶液，需用固體解：(1) 所需mNaAc·3H2O = 1.0×1.0×136 = 136(g)(2) pKa = 4.76由pH = pKa + lg(cAc-/cHAc) =

20、4.50，得：cAc-/cHAc = 10-0.26nHCl = nHAc = (167/167)×1/(10-0.26+1) = 0.64 (mol)VHCl =( 0.64/12)×1000 = 53 (mL)10. 用0.20mol/L HCl溶液滴定0.20mol/L一元弱堿B-（pKa(HB)=8.00），計算化學計量點時的pH值。計算滴定突躍范圍。解：(1) 化學計量點時，溶液為0.10 mol/L的一元弱酸HBc/Ka = 0.10/10-8 = 1.0× 107 >> 500， c·Ka = 1.0×10-9 >

21、;> 20 Kw所以采用最簡式，得：H+ = = 1.0×10-4.5pH = 4.5(2) 化學計量點之前，溶液為HB+B-pH = pKa + lg(cB-/cHB) = 8+ lg(1/999) = 5.0化學計量點之后，溶液為HCl+HB，HCl抑制HB電離，H+ = 0.10(20.02-20.00)/(20.02+20.00) =1.0×10-4pH = 4.0故滴定突躍范圍為4.05.0。11. 下列酸或堿能否在水溶液中直接進行滴定？（濃度均為0.10mol/L）（1）HF； （2）HCN； （3）NH4Cl； （4）NaAc 。12. 粗氨鹽1.000

22、克，加過量的KOH溶液，產(chǎn)生的氨經(jīng)蒸餾吸收在50.00ml 0.4236mol/L 的HCl中。過量的酸用0.2018mol/L NaOH滴定，用去7.60ml。問在滴定中應使用什么指示劑？計算該試樣中NH3的質(zhì)量分數(shù)。13. 稱取混合堿試樣0.3075克，用0.1037mol/L HCl溶液滴定至酚酞終點，耗去酸溶液35.84mL，再滴定至溴甲酚綠終點，又消耗酸溶液11.96mL。試判斷該混合堿的組成并計算其質(zhì)量分數(shù)。解：首先判斷該混合堿的組成，由題目信息可知這是用雙指示劑法測定混合堿的組成，因為35.84mL>11.96mL，即V1>V2，所以該混合堿的組成為Na2CO3和Na

23、OH。由滴定反應：到達第一終點時(PH9.0) NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl到達第二終點時(pH4.0) NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 + H2O得： = 0.01196×0.1037×106.0×100 /(0.3075×1000)= 42.75%= 0.1037×(0.03584 0.01196) ×40.0×100 /(0.3075×1000)= 32.2%補充： NaOH + Na2CO3 （燒堿中）Na2CO

24、3 + NaHCO3 (純堿中）HCl(V2mL)HCl(V1)mL) 混合堿組成的判斷：V1 > V2 > 0 NaOH+Na2CO3V2 > V1 > 0 Na2CO3 + NaHCO3V1=0，V2 >0 NaHCO3V2=0，V1>0 NaOHV1=V20 Na2CO314. 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L 甲酸溶液，化學計量點時的pH值是多少？計算用酚酞為指示劑時的終點誤差。15. 某一含鄰苯二甲酸氫鉀（KHA）的試樣，欲用酸堿滴定法進行分析。問應采用酸或堿進行直接滴定，應使用什么指示劑？使用所選指示劑時，產(chǎn)生的終

25、點誤差是多少？（試樣中不含其他酸堿物質(zhì)）解：KHA Ka1=1.1×10-3， Ka2=3.9×10-6作為酸： Ka2=3.9×10-6； 作為堿: Kb2=Kw/ Ka1=9.1×10-12故KHA呈酸性。因為CSPKa2>10-8，故能用0.1000 molL-1 NaOH直接滴定，滴定反應式為：NaOH+ KHA= KNaA+H2O，產(chǎn)物為KNaA化學計量點時，pH = 14.0 pOH = 14.0 (-logOH-) = 14.0 (-log ) =14.0 -log (0.05000×10-8.6)1/2 = 14.0 4.

26、95 = 9.0所以，選酚酞（8.09.8）作指示劑。已知酚酞變色點為9.0，故pHep = 9.0所以，Et = (OH-ep - H+ep)/csp = (10-5 10-9)/0.05000 = 0.02%16. 設計下列混合物的分析方案：（1） HCl + NH4Cl （2） 硼砂 + 硼酸 （3） HCl + H3PO4第7章1. 根據(jù)下列物質(zhì)在25時的溶解度求溶度積（不考慮陰、陽離子的副反應）（1） Ag2CrO4在純水中溶解度為2.17´ 10-2 g / L. （2） BaCrO4在純水中的溶解度為1.08 ´ 10-5mol /L. (普通化學原理習題9.

27、1有修改)2. 通過計算說明，將10.0毫升0.0020 mol /L的MnSO4溶液與等體積0.20 mol /L的NH3·H2O溶液相混合，混合后是否有沉淀出現(xiàn)？若使沉淀不出現(xiàn)，需加入多少克固體NH4Cl？3. 計算下列微溶化合物在給定介質(zhì)中的溶解度：（1） ZnS在純水中；（提示：溶液pH»7.0。）（2） CaF2在 0.01mol/L HCl溶液中（忽略沉淀溶解所消耗的酸）；（3） AgBr在0.01mol/LNH3 溶液中；（4） BaSO4在pH7.0，EDTA濃度為0.01mol/L 的溶液中；（5） AgCl在0.10mol/L 的HCl溶液中；4. 通過

28、計算說明，0.0020mol/L AgNO3與0.0020mol/L KCl 溶液等體積混合，能否析出沉淀？沉淀后溶液中的Ag+、Cl- 濃度各是多少？5. 分別計算下列各反應的多重平衡常數(shù)(1) Mn(OH)2+2NH4+=Mn2+2NH3 × H2O(2) Cd2+H2S+2H2O=CdS+2H3O+ (3) NiS+2HAc=Ni2+H2S+2Ac- (型NiS pKSP=18.5)(參考普通化學原理習題9.14有修改) 6. 用1.0dm3多大濃度的HAc能將0.10mol MnS全部溶解?7. 向濃度均為0.0010 mol /L的Ag+ 、Pb2+混合溶液中滴加NaCl溶

29、液問哪種化合物先沉淀出來？（注：忽略體積變化）8. 通過計算說明，向濃度均為0.0010 mol /L的Cl- 、Br-混合溶液中滴加AgNO3溶液問哪種化合物先沉淀出來？當?shù)诙N離子開始沉淀時，第一種離子的濃度為多少？（注：沉淀過程中忽略體積變化）(參考普通化學原理習題9.18有修改)9. 在沉淀滴定法中，以下測定結(jié)果是偏高還是偏低，還是無影響？為什么？（1） 在pH=4.0時以莫爾法測定Cl-；（2） 在pH=11.0時以莫爾法測定Cl-；（3） 采用佛爾哈德法測定Cl-，未加硝基苯；（4） 采用佛爾哈德法測定Br-，未加硝基苯；（5） 法揚司法測定Cl-，選曙紅為指示劑；（6） 用莫爾法

30、測定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。(定量化學分析簡明教程259頁思考題6)10. 用佛爾哈德法測定Cl-或I-，分析方法上有何不同？11. 法揚司法中，使用指示劑熒光黃、二氯熒光黃、曙紅時的酸度條件。12. 加40.00毫升0.1020molL-1AgNO3溶液于25.00毫升BaCl2試液中，在返滴定時用去15.00毫升0.09800molL-1NH4SCN溶液，試計算250毫升試液中含BaCl2多少克？13. 設計以下測定方案：（1） 用莫爾法測定Ag+；（2） 測定HCl+HAc溶液中二組分的含量；（3） 氯化鋇試樣中BaCl2 ×2H2O的含量；（4） 含NaCl

31、和Na2SO3試樣中的NaCl的含量；（5） FeCl3試樣中FeCl3的含量；第8章1. 用氧化數(shù)法配平下列氧化還原反應方程式（1) Cr2O72- + Br- + H2O Cr3+ + Br2（2) KMnO4 + H2C2O4 + H2SO4 MnSO4 + CO2+ K2SO4（3) H2O2 + PbS PbSO4主要反應物和主要產(chǎn)物：H2O2 +PbS PbSO4 + H2O 確定氧化數(shù)的改變值： +8H2O2 +PbS PbSO4 +H2O -2最小公倍數(shù)為8，配平S和O的原子數(shù)4H2O2 +PbS PbSO4 +4H2O 配平O、H的原子數(shù)4H2O2 +PbS = PbSO4

32、+4H2O（4) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + O2 + H2O（5) HClO3 + P4 HCl + H3PO4 主要反應物和主要產(chǎn)物：HClO3 + P4HCl +H3PO4 確定氧化數(shù)的改變值： -6HClO3 + P4 HCl +H3PO4+20 最小公倍數(shù)為60，配平P和Cl的原子數(shù)10HClO3 + 3P4 10 HCl +12H3PO4配平O、H的原子數(shù)18H2O+10HClO3 + 3P4 = 10 HCl +12H3PO42. 用離子-電子法配平下列氧化還原反應方程式（1) Cr2O72- + SO32- + H+ Cr3+ + SO42- （2

33、) MnO4- + NO3- + H+ Mn2+ + NO- （3) Br2 + OH- BrO3- + Br- 主要反應物和主要產(chǎn)物：Br2 + OH- BrO3-+ Br-+H2O分解成兩個半反應：Br2 BrO3-Br2 Br-分別配平原子數(shù)：Br2 + 12OH- 2BrO3- + 6H2O Br2 2Br-配平電荷數(shù)： Br2 + 12OH- 2BrO3- + 6H2O +10e-Br2+2e- 2Br-配平反應式3Br2 + 6OH- = BrO3-+ 5Br-+3H2O（4) H2O2 + I- + H+ H2O + I2（5) ClO3- + Fe2+ + H+ Cl- + F

34、e3+ 主要反應物和主要產(chǎn)物：H2O2 + I- + H+ H2O + I2分解成兩個半反應：H2O2 H2O I- I2分別配平原子數(shù)：H2O2+ 2H+ 2H2O2I- I2配平電荷數(shù): H2O2+ 2H+ + 2e- 2H2O2I- I2 + 2e-配平反應式 : H2O2 +2 I- + 2H+ = 2H2O + I23. 將下列氧化還原反應排成原電池。（注：用電池符號表示；有關(guān)離子的濃度為 1.0mol/L，氣體壓力為100kPa。）（1) 2Ag+ + Zn = 2Ag + Zn2+ (-)Zn| Zn2+(1.0mol/L) | | Ag+(1.0mol/L) | Ag(+)（2

35、) Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7 H2O (-)Pt | Fe2+(1.0mol/L),Fe3+(1.0mol/L) |Cr2O72(1.0mol/L),Cr3+(1.0mol/L),H+ (1.0mol/L) | Pt(+) （3) 2H+ + Zn Zn2+ + H2(-) Zn| Zn2+(1.0mol/L) | | H+ (1.0mol/L)| H2(100kPa), Pt (+)（4) 2AgCl + H2 2Ag + 2 H+ + 2Cl- (-)Pt, H2(100kPa)| H+(1.0mol/L) | | AgCl| Cl-

36、(1.0mol/L) | Ag (+)4. 查閱標準電極電勢E 值，判斷下列反應能否進行？（1) I2能否使Mn2+氧化為MnO4-？（2) Sn2+能否使Fe3+還原為Fe2+？解：E Fe3+/Fe2+ =0.771v E Sn4+/Sn2+ =0.151vE Fe3+/Fe2+ E Sn4+/Sn2+0所以Sn2+能使Fe3+還原為Fe2+，發(fā)生反應Sn2+ + 2Fe3+ = 2Fe2+ + Sn4+（3) Sn2+能否使Fe3+還原為Fe2+？5. 分別計算下列電池兩電極的電極電勢、電池電動勢、標準平衡常數(shù)，寫出電池反應： (1) Pt，Cl2（100kPa）|Cl-（6.0molL

37、-1）|Cr2O72-（1.0molL-1），Cr3+（1.0molL-1），H+（6.0molL-1）|Pt解：(-) ECl2/Cl-= Eq Cl2/Cl- + 0.0592zlgPCl2 / Pqqc2 (Cl-) =1.358 +0.05922lg(1/36)=1.3122v(+)ECr2O72-/Cr3+ = E qCr2O72-/Cr3+ + 0.0592zlgCr2O72-Cr3+2H+14 = 1.4188v =1.339v電池電動勢：E=1.339-1.3122=0.0268vEq = E qCr2O72-/Cr3+ - Eq Cl2/Cl- = -0.126vlgKq=z

38、E0.0592 z=6Kq= 1.698×10-13電池反應為：Cr2O72 + 6Cl- +14H+ =3Cl2 +2Cr3+ + 7H2O(2) Pt，H2（100kPa）|HAc（0.1molL-1）|Cl-（0.1molL-1）|AgCl|Ag解：(-) H2-2e- + 2Ac- 2HAc(+) AgCl+ e- Ag + Cl-電池反應：H2 + 2Ac- + 2AgCl = Ag + 2Cl-+2HAcC(H+)=(Kqac)0.5=1.32×10-3 mol/L(-) EH+/H2 = EqH+/H2+ 0.0592zlgH+2P(H2) = -0.17v(

39、+)EAgCl/Ag = EqAgCl/Ag+0.0592zlg1Ag+ =0.2815v電池電動勢：E=0.2815-（-0.17）=0.45vEq = EqAgCl/Ag - EqH+/H2 =0.2223vlgKq=zE0.0592 z=2 Kq= 107.5 =3.16×1076. 下列原電池的電動勢為0.500V（298K），試計算c（HAc）。（-）Pt，H2（100kPa）|HAc（？molL-1）|Cu2+（1.0molL-1）|Cu（+）7. 下列原電池的電動勢為0.459V（298K），試計算KSP（AgCl）。（-）Pt，H2（100kPa）|H+（10-3mo

40、lL-1）|Cl-（0.10molL-1）|AgCl|Ag（+）解：(-) EH+/H2 = EqH+/H2+ 0.0592zlgH+2P(H2) = -0.1776v(+) EAgCl/Ag = EqAgCl/Ag+0.0592zlgKspCl- E = EAgCl/Ag - EH+/H2 =0.459v Ksp，AgCl =1.76×10-10 8. 根據(jù)碘的元素電勢圖（EB°）判斷，將單質(zhì)碘置于堿溶液中得到什么產(chǎn)物？ +0.14 +0.54 IO3- ¾¾¾¾¾ IO- ¾¾¾¾

41、¾ I2 ¾¾¾¾¾¾¾¾ I- | | +0.258 解：由Eq =n1 Eq1 + n2 Eq2+ n3 Eq3 +./( n1 +n2+n3+) 得EqIO- /I2 =0.448v 0.540.4480.14所以單質(zhì)碘置于碘溶液中會發(fā)生歧化。產(chǎn)物是：I- 和 IO3- 。9. 在1molL-1H2SO4介質(zhì)中，用0.1000molL-1Ce4+滴定0.1000molL-1的Fe2+，計算f =0.50和f =2.0時的電勢值。10. 在高錳酸鉀法中若介質(zhì)中含有大量Cl-，滴定時須加入防止溶液，請回

42、答該溶液由何組成。所加的防止溶液起何作用？答：需加入MnSO4-H3PO4-H2SO4混合溶液，H2SO4是為了提供必要的酸度，大量的Mn2+可與中間價態(tài)的錳迅速反應，使中間價態(tài)的錳全部生成Mn(), H3PO4與Mn()可生成穩(wěn)定的配合物，降低游離的Mn()濃度，從而降低Mn()/Mn()電對的電勢，使Mn()僅能氧化Fe2+，而不能氧化Cl-，有效避免了受誘反應堆的發(fā)生。11. 重鉻酸鉀法測鐵礦石中全鐵的含量時，加入的硫磷混酸有何作用？12. 為什么用Na2SO3滴定I2時可在酸性介質(zhì)中進行，而用I2滴定Na2SO3時則不能在酸性介質(zhì)中進行？答：用Na2SO3 滴定I2時中不會發(fā)生反應，而

43、如果，在酸性介質(zhì)在堿性介質(zhì)中，I2會發(fā)生歧化反應，使滴定不能進行。而用I2滴定Na2SO3時，溶液中有Na2SO3，在酸性介質(zhì)中，Na2SO3會分解而產(chǎn)生SO213. 碘量法的主要誤差來源是什么？如何控制滴定條件以減少這些誤差？答：主要誤差來源：I2容易揮發(fā)；I-容易被空氣中的O2氧化。 防止I2揮發(fā)：加入過量的I-使I2形成I3-；溫度不能過高；滴定碘時應在帶塞的碘瓶中進行；反應完成后，析出的碘要立即被滴定；滴定時勿劇烈搖動溶液。防止I-被空氣中的O2氧化：Cu2+、NO2-離子可催化空氣氧化I-，應欲以除去；光能催化空氣氧化I-，應盡量避光；酸度不宜過高，酸度過高會加快上述催化反應。14.

44、 在碘量法中，如何配置Na2SO3溶液？15. 為什么在中性介質(zhì)中可以用直接碘法滴定As（III），而在酸性介質(zhì)中可以用間接碘法滴定As（V）？16. 在氧化還原滴定分析中基準物Na2C2O4可用來標定KMnO4溶液，在使用前基準物Na2C2O4應怎樣處理？ 答：Na2C2O4易于提純、穩(wěn)定、無結(jié)晶水，在105110條件下烘干2h即可使用。17. 欲配制Na2C2O4溶液用于標定0.02mol/L KMnO4溶液（在酸性介質(zhì)中），若要使標定時兩種溶液消耗的體積相近，問應配制多大濃度的Na2C2O4溶液？要配制100ml溶液，應稱取Na2C2O4多少克？解：2MnO4- + 5C2O42- +

45、4H+ = 2Mn2+ + 2CO2 +2H20 CNa2C2O4V1 = 5/2 CKMnO4 V2 CNa2C2O4= 5/2 CKMnO4 =5/2×0.02 =0.05mol/Lm Na2C2O4 = CNa2C2O4V1 M Na2C2O4 =0.05×100×10-3×134 =0.67g18. 軟錳礦的主要成分是MnO2，稱取軟錳礦試樣粉末0.2934克，加入25.00mL 濃度為0.1034mol/L的Na2C2O4標準溶液，加入一定量硫酸，在硫酸介質(zhì)中加熱，待試樣完全溶解后，冷卻至室溫，繼用濃度為0.01928mol/L的KMnO4標準

46、溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液15.37mL。計算軟錳礦樣品中MnO2的含量（質(zhì)量分數(shù)w）。（答案：54.65%）解：由題意 2MnO4- + 5C2O4 + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O nMnO4-=cv=0.01928×15.37×10-3 = 2.96×10-4 mol n剩余C2O42- =2.96×10-4×5/2=7.4×10-4 mol又 n總=cv=25×0.1034×10-5=2.585×10-3 moln消耗=1.845×10-3m

47、ol又MnO2 + C2O4 + 4H+ =Mn2+ + 2CO2 + 2H2OnMnO2=1.845×10-3molW% = n×MMnO2/ms = 1.845×10-3×86.937/0.2934 ×100% =54.76%19. 稱取含PbO和PbO2的試樣1.393克，加入0.2168mol·L-1草酸標準溶液25.00mL（V1）將樣品溶解，此時PbO2還原為Pb2+；然后用氨水中和，溶液中的Pb2+離子生成PbC2O4沉淀；過濾；濾液酸化后用濃度為0.04192mol/L的KMnO4標準溶液滴定，消耗KMnO4標準溶液12.51mL（V2）。另將所得PbC2O4沉淀用酸溶解，也用濃度為0.04192mol/L的KMnO4標準溶液滴定，耗去28.93mL（V3）。計算式樣中PbO和PbO2的含量（質(zhì)量分數(shù)w）。第6章1. 命名下列配合物K2Ni(CN)4 Co(NH3)4 (H2O)2Cl3 KFeCl2(C2O4)(en)CrCl2 (H2O)4Cl Ni(CO)4 K4Fe(CN)6 Ag(NH3)3Cl解：(1) 四氰合鎳(II)酸鉀(2) 三氯化四胺二水合鈷(3) 二氯草酸根乙二胺合鐵(III)酸鉀(4) 氯化二氯四水合鉻(III)(5) 四羰基合鎳(6) 六氰合鐵(II)酸鉀(7) 氯化三胺