分析化學(xué) 習(xí)題

1、分析化學(xué)原理問題與習(xí)題第二章 定量分析引論Introduction to Quantitative Analysis2-1 誤差的絕對值與絕對誤差是否相同？2-2 常量滴定管的讀數(shù)可以估計到±0.01ml，若要求滴定的相對誤差小于0.1%，滴定劑體積應(yīng)控制為多少？分析天平可以稱準(zhǔn)至±0.1mg，若要求稱量誤差不大于0.1%，至少應(yīng)稱取多少試樣？2-3 三位同學(xué)對相同的酸堿溶液作酸堿比較實驗。甲的相對平均偏差為0；乙為1.0；而丙為6.5。如何比較他們的實驗結(jié)果？能否對他們實驗結(jié)果的準(zhǔn)確度發(fā)表意見？2-4 某一硫酸溶液的實際濃度是25.00ml中含5.000mmol H2SO

2、4。用25ml的移液管移取該H2SO4溶液三份，以標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定，測得的H2SO4溶液濃度結(jié)果是 0.1982mol/L、0.1980mol/L、0.1984mol/L。你認(rèn)為誤差可能是由下列諸原因中的哪些所引起的？ 未作指示劑校準(zhǔn)， 終點判斷錯誤， 某次滴定中有溶液濺出， 移液管或滴定管體積未作校準(zhǔn)， 讀數(shù)時有視差， 濃度不準(zhǔn)確， 溶液滴得較快，讀數(shù)過早。2-5 試述減少系統(tǒng)誤差和隨機誤差可采取的方法有哪些？2-6 試說明置信水平、置信區(qū)間的含義。2-7 求算線性校準(zhǔn)函數(shù)的辦法一般為哪兩種？2-8 試述定量分析校準(zhǔn)模式的類型？各適用于什么情況？2-9 定量分析中常用的“工作曲線法”和“

3、標(biāo)準(zhǔn)加入法”有何異同？2-10 評價分析方法的兩個重要概念“靈敏度”和“檢出限”有何異同？2-11 計算20.1´11.1，報告所得結(jié)果為223.11。有人說“這個答案的有效數(shù)字太多了”。這句話有何錯誤？2-12 下列數(shù)值各有幾位有效數(shù)字？0.038；45.080；5.6´10- 4；5.60´10- 4；6.042´10 15；1000；999；200.00；1.0´10 15；pH=5.62-13 如果要使稱量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過0.2%，問：在已知測量標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.0001g、0.001g的分析天平上稱樣時各應(yīng)稱取樣品多少克 ？如果要

4、求稱樣在0.8g以下時，應(yīng)用哪種天平較為合適？2-14 固體氯化鈉試樣中氯的百分含量經(jīng)六次測定，結(jié)果為60.11、60.45、60.38、60.24、60.28、60.29，計算：(1) 分析結(jié)果的平均值；(2) 個別測定值的平均偏差和相對平均偏差；(3) 個別測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；(4) 如果試樣為純氯化鈉，上述平均結(jié)果的絕對誤差和相對誤差分別為多少？2-15 測定某試樣中硫的百分含量，結(jié)果為：20.05、20.06、20.08、20.09，計算個別測定值的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差。2-16 某學(xué)生測定HCl溶液的濃度時，獲得結(jié)果為：0.1141、0.1140、0.1148、0.1142

5、mol/L。問：根據(jù)狄克遜檢驗法（=0.05），第3個數(shù)據(jù)能否舍棄？如果又測得了第5次的分析結(jié)果為0.1142，再問：第3個數(shù)據(jù)能否舍棄？2-17 某試樣中氯的百分含量經(jīng)測定為30.44、30.52、30.60和30.12。(1) 根據(jù)格魯布斯檢驗法，最后一個數(shù)據(jù)能否舍棄？(2) 結(jié)果的平均值為多少？ (3) 平均值的95%置信區(qū)間為多少？2-18 請用正確的有效數(shù)字表示下列各式的答案。(1) (2) (3) (4) 第三章 化學(xué)分析法導(dǎo)論Introduction to Chemical Analysis3-1 什么是活度？ Debye-公式如何描述活度系數(shù)與離子強度的關(guān)系？離子強度可以怎樣計

6、算？3-2 何為分布系數(shù)和分布曲線圖？3-3 一個多元酸的各級累積穩(wěn)定常數(shù)bi 和各級離解常數(shù)Ka關(guān)系如何？3-4 質(zhì)子條件（質(zhì)子平衡式）與物料平衡式、電荷平衡式有何不同？3-5 什么是副反應(yīng)系數(shù)？酸效應(yīng)系數(shù)和絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)的意義如何？什么是條件穩(wěn)定常數(shù)？如何利用副反應(yīng)系數(shù)來得到條件穩(wěn)定常數(shù)？3-6 用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須符合哪些條件？3-7 何種物質(zhì)才能作為基準(zhǔn)物質(zhì)？3-8 下列物質(zhì)中哪些可能用于直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液？哪些只能用間接法配制？ HCl；H2SO4；KOH；KMnO4；K2Cr2O7；Na2S2O3 ×5H2O；ZnO；FeSO43-9 若將基準(zhǔn)物質(zhì)硼砂（Na2B4O7

7、 ×10H2O）長時間保存于內(nèi)置變色硅膠（干燥劑）的干燥器中，再用它標(biāo)定HCl溶液的濃度時，標(biāo)定結(jié)果將會如何？3-10 解釋滴定度的概念。滴定度與物質(zhì)的量濃度之間應(yīng)如何進(jìn)行換算？3-11 請說明如何配制下列溶液 (1)用2.170mol/L HCl溶液配制500.0ml 0.1200mol/L HCl 溶液；(2)用濃NaOH溶液（密度1.525,50%）配制500ml 0.10mol/L NaOH溶液；(3) 用固體NaOH配制500ml 0.10mol/LNaOH溶液；(4) 用基準(zhǔn)物質(zhì)K2Cr2O7配制0.02000mol/LK2Cr2O7溶液500.0ml。3-12 取0.1

8、00mg/ml 鉬溶液2.50ml，于容量瓶中稀釋至1000ml，計算 Mo溶液的濃度 （mg/ml）。取此溶液2.50ml，再稀釋至1000ml，計算Mo溶液的濃度（mg/L）。3-13 在500ml溶液中，含有9.21g K4Fe(CN)6 。計算該溶液的物質(zhì)的量濃度，以及在以下反應(yīng)中對Zn2+ 的滴定度 3Zn2+ +2Fe(CN)64- +2K+ = K2Zn3Fe(CN)623-14 計算下列各溶液的滴定度(1) 0.1502mol/L HCl溶液，用和表示（ 滴定時CO32-®CO2）；(2) 0.1048mol/L NaOH溶液，用和表示；(3) 0.02016mol/

9、L KMnO4溶液，用 和 表示； （滴定時MnO4- ®Mn2+，AsO33-®AsO43-，F(xiàn)e2+®Fe3+，滴定前所有的鐵都預(yù)先還原成二價）(4) 0.1139mol/L FeSO4溶液，用和表示。 （滴定時Fe2+®Fe3+，MnO4-®Mn2+，Cr2O72-®Cr3+）3-15 計算pH=8.00時，碳酸鹽溶液中 H2CO3、HCO3-和CO32-的分布系數(shù)。若碳酸鹽的總濃度為0.10mol/L，各組分的濃度為多少？3-16 H3AsO4的分別為2.20，7.00，11.50。計算說明pH=7.00時下列各存在形式的平衡

10、濃度之間的關(guān)系：(1) H3AsO4/H2AsO4- (2) H2AsO4-/HAsO42-(3) HAsO42-/AsO43- (4) H3AsO4/AsO43-3-17 在總濃度為1.0´10-2 mol/L銅溶液中，已知游離氨的濃度為1.0´10-3 mol/L。計算Cu2+、Cu(NH3)32+的分布系數(shù)和平衡濃度。3-18 寫出下列溶液的質(zhì)子條件：(1) H2SO3 (2) NaHSO3 (3) Na2SO3 (4) NH3(5) NH4Cl (6) HAc+NH4Cl (7) HAc+NaAc (8) NH3 +NH4Cl(9)(NH4)2HPO4 (10) N

11、H4H2PO43-19 已知EDTA作為六元酸的=10-0.9、=10-1.6、=10-2.07、=10- 2.75、=10-6.24、=10-10.34，計算pH為4.5和5.5時EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)和lgY(H)。該pH條件下，Y在EDTA總濃度中占百分之幾？3-20 已知lgKZnY=16.5，lgKAlY=16.1，lgKFeY-=25.1，lgKFeY2-=14.3（即Fe2+與Y絡(luò)合物），lgKCaY=10.7，計算 (1) pH=5.0時ZnY 的KZnY¢和lg KZnY¢；(2)pH=5.0、Ca2+ = 0.01mol/L時AlY 的KAlY&#

12、162;和lgKAlY¢；(3)pH=3.0、Fe2+ = 0.01mol/L時，F(xiàn)eY-（三價鐵）的KFeY¢和lgKFeY¢；(4) pH=2.0、Fe2+ = 0.01mol/L時，F(xiàn)eY-（三價鐵）的KFeY¢和lgKFeY¢。3-21 已知lgKZnY=16.5，pH =9.0時lgaY(H) =1.4, 而鋅氨絡(luò)離子的各級穩(wěn)定常數(shù)lgK1lgK4分別為2.27、2.34、2.40、2.05，。計算pH =9.0，NH3=0.10mol/L時ZnY的K Zn¢Y¢和lgK Zn¢Y¢。3-22

13、AgCl沉淀在pH=8.0、絡(luò)合劑L的總濃度CL =0.10mol/L溶液中的溶解度。已知HL的pKa=10，AgL2的lg1=3.0，lg2=7.0，AgCl的Ksp=10-9.74。3-23 配平下列反應(yīng)式，并指出反應(yīng)物中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量是按幾比幾關(guān)系進(jìn)行的。(1) FeCl3 + SO2 + H2O ¾¾ FeCl2 + HCl + H2SO4(2)Na2S2O3 + I2¾¾NaI + Na2S4O6(3) Mn(NO3)2+K2S2O8 + H2O ¾¾ KMnO4 + K2SO4 + H2SO4 + HNO3(4)

14、 KBrO3 + KI + H2SO4¾¾ I2 + KBr + K2SO4 + H2O(5) Cr(NO3)3 + NaBiO3 + HNO3¾¾ Na2Cr2O7 + Bi(NO3)3 + NaNO3 + H2O(6) I2 + H2S ¾¾ HI + S¯(7) NaClO + Na3AsO3¾¾ NaCl + Na3AsO43-24 如果希望標(biāo)定時滴定劑的用量在25到30 ml之間，下列基準(zhǔn)物質(zhì)的稱出量應(yīng)在什么范圍？ 滴定劑 基準(zhǔn)物質(zhì)(1) 0.030mol/L HClO4Na2CO3( 生成CO

15、2 )(2) 0.20mol/L NaOH 苯甲酸 C6H5COOH(3) 0.030mol/L Ba(OH)2KH(IO3)2(4) 0.040mol/L H2SO4Na2B4O7·10H2O3-25 碘酸氫鉀KH(IO3)2是一種基準(zhǔn)物質(zhì)，可以用來標(biāo)定多種試劑溶液。今取6.370g 于容量瓶中配制成1000ml溶液，計算(1) 物質(zhì)的量濃度。(2) 作為酸時的基本單元為KH(IO3)2，物質(zhì)的量濃度為多少？(3) 作為還原劑，反應(yīng)產(chǎn)物為IO4-時，一般所選的基本單元是什么？據(jù)此計算的物質(zhì)的量濃度為多少？(4) 在6mol/L HCl溶液中作為氧化劑，反應(yīng)產(chǎn)物為ICl（其中I是 +

16、1價狀態(tài)）時，一般所選的基本單元是什么？據(jù)此計算的物質(zhì)的量濃度為多少？(5) 對KSCN的滴定度。（ 2SCN- + 3IO3- + 3Cl- + 4H+ = 2HCN + 2SO42-+ 3ICl + H2O ）3-26 稱取含硫的有機物試樣0.3000g，在氧氣流中燃燒，使其中的硫全部轉(zhuǎn)化為二氧化硫，并通入含有足量過氧化氫的溶液中吸收。最后，以0.1000mol/LNaOH溶液滴定至恰好反應(yīng)完全，消耗30.00 ml。計算試樣中硫的百分含量。3-27 移取相同體積的鈣溶液兩份，一份用0.02000 mol/L EDTA溶液滴定，耗去25.00 ml。另一份沉淀成CaC2O4，過濾，洗滌，溶

17、于稀H2SO4中，用0.02000 mol/L KMnO4溶液滴定，問需 KMnO4溶液多少ml？3-28 某一元酸的摩爾質(zhì)量為80.00。用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定含此酸的試樣1.6000g，如果試樣中酸的百分含量X(%)正好是NaOH溶液濃度的50倍，問滴定時將耗去NaOH溶液多少體積？3-29 有不純的石灰試樣2.000g，用HCl溶液滴定以測定其中鈣的百分含量。如果滴定時所消耗HCl溶液體積的1/4正好與鈣的百分含量X(%)相同，問HCl溶液的濃度為多少？3-30 某H2SO3溶液與KMnO4反應(yīng)： 2MnO4-+ 5H2SO3 =2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O + 4H+，需

18、消耗KMnO4 20.00ml，反應(yīng)生成的酸需用0.1000mol/L NaOH溶液20.00ml才能中和。今移取20.00ml上述KMnO4溶液，問：用0.2000mol/L Fe2+ 溶液滴定至化學(xué)計量點時，需消耗多少毫升？* * *3-31 對于下列催化反應(yīng) R+MP+Q 通過測量反應(yīng)物R的濃度變化，寫出測定催化劑X濃度的積分形式的速率方程表達(dá)式，并討論測定催化劑含量的三種具體方法。3-32 有兩種性質(zhì)十分相似的物質(zhì)R、M，它們的一級反應(yīng)都是生成P，若用動力學(xué)分析法同時分析未知R、M的濃度，應(yīng)如何設(shè)計實驗。（提示：兩反應(yīng)均生成P產(chǎn)物，可用P產(chǎn)物濃度的改變列出各自的速率方程?；旌衔餃y定時，

19、對于t時刻產(chǎn)物P是兩個反應(yīng)的加和。）第四章 酸堿滴定法Acid-Base Titrations4-1 為什么滴定中所用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液一般都以HCl等強酸而不用HAc等弱酸？標(biāo)準(zhǔn)堿溶液以NaOH等強堿而不用氨水等弱堿？為什么標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度通常采用0.02mol/L 0.2mol/L左右，而很少采用過濃或過稀的溶液？4-2 酸、堿溶液的濃度及弱酸或弱堿的離解常數(shù)對滴定反應(yīng)的完全程度有何影響？弱酸(或弱堿)的Kac(或Kb c) 小至何值時就不能準(zhǔn)確滴定？為什么？4-3 “滴定時多加點指示劑可以使終點變色明顯”；“指示劑選擇得越恰當(dāng)，終點時的變色就越明顯；指示劑選擇得越不恰當(dāng)，終點時的變色就越不明顯”。

20、這兩句話是否正確？說明理由。4-4 已知下列酸、堿和指示劑的常數(shù)，請回答以下問題：酸 pKa堿 pKb指示劑HB 4.85NOH 8.70I (酸) pKa=5HC 9.30ROH 3.80II (堿) pKb=5HD 8.70VOH 3.70III (酸) pKa=9(1) 下列哪一些滴定是可行的（假設(shè)濃度均為0.1mol/L）(a)NaOH滴定HB (b)NaOH滴定HC (c)HCl滴定NOH (d)HCl滴定VOH (e)HCl滴定D (f)HCl滴定B(g)NaOH滴定N+(h)NaOH滴定R+(2) 若在(1)中判斷可以進(jìn)行滴定的話，則應(yīng)如何從上表中選擇合適的指示劑（一種或多種）？

21、4-5 以HCl滴定Na2CO3，若在冷溶液中直接滴定到終點（Na2CO3® H2CO3），為什么應(yīng)該用甲基橙作指示劑，而不采用甲基紅？如果在化學(xué)計量點來臨前將溶液煮沸，冷卻后繼續(xù)滴定，為什么甲基紅又成了非常合適的指示劑？如果加入稍過量的HCl，煮沸除盡CO2后，再用NaOH回滴，為什么連酚酞也成為合適的指示劑了？4-6 為什么滴定Na2CO3到NaHCO3終點時，指示劑的變色總是不可能非常明顯，滴定誤差也可能會高于±0.5%?4-7用蒸餾法測定銨鹽中氨的百分含量時，為什么用已知量并且過量的HCl作吸收液，最后用NaOH滴定；而用H3BO3溶液作吸收液，最后卻用HCl滴定？

22、為什么兩種滴定中都用甲基紅而不用酚酞作指示劑？4-8某同學(xué)用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液來標(biāo)定普通的NaOH溶液，采用甲基橙作指示劑（假設(shè)沒有指示劑空白）。然后他用此堿溶液去測定試樣中鄰苯二甲酸氫鉀的含量，采用酚酞作指示劑。他所得的結(jié)果將會偏高、偏低還是正確的？說明原因。4-9如果NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液在存放過程中吸收了CO2 ，再用來滴定強酸或弱酸時，各自對滴定的準(zhǔn)確度將有何影響？4-10用pH滴定的方法繪制0.1mol/L HCl溶液滴定0.1mol/LNaOH溶液的滴定曲線，如圖所示。解釋為什么曲線呈這種形狀。4-11計算下列濃度HCl溶液的pH值：(1) 2.00´10-4mol/L (2) 1

23、.00´10-5 mol/L (3) 2.00´10-7 mol/L (4) 1.00´10-8 mol/L4-12設(shè)有三種弱酸，pKa分別為3.00、5.00和7.00，計算這三種弱酸在濃度分別為0.100mol/L、0.0100mol/L和0.00100mol/L時溶液的H+。4-13. 計算下列溶液的pH值：(1) 0.10mol/L H3BO3(2) 0.040mol/L H2CO3(3)0.020mol/L H2C2O4(4)0.010mol/L Na2CO34-14 HA的pKa=9.00，計算下列溶液的H+(1)0.010mol/L NaA-1.0&

24、#180;10-3mol/L HA (2)0.010mol/L NaA-1.0´10-4mol/L HA (3)0.010mol/L NaA4-15 計算下列溶液的pH值：(1) 0.050mol/L二氯乙酸銨溶液 (2) 0.10mol/L NH4CN(3) 2.0´10-3mol/L HCOONH4(4)NaAc-H3BO3混合溶液，其中NaAc濃度為0.20mol/L、H3BO3濃度為0.050mol/L。4-16 已知某弱堿的相對分子質(zhì)量為60.10，將該弱堿0.707g溶解制備成1000ml溶液，測得溶液的pH=11.40，求該弱堿的pKb值。4-17考慮溶液中離

25、子強度的影響，計算0.10mol/L NaH2PO4溶液的pH 值。如果忽略離子強度的影響，pH 又為多少？4-18 用0.1000mol/L KOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L HCOOH溶液時，化學(xué)計量點和化學(xué)計量點前后各0.1% 時的pH值為多少？用溴酚藍(lán)或中性紅作指示劑是否合適？4-19 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L 弱堿鹽（該弱堿的Kb=1.00´10-10），問化學(xué)計量點和化學(xué)計量點前后各0.1% 時的pH值為多少？并列舉出四種合適的指示劑來。4-20 檸檬酸的=7.4´10-4 、=1.7&

26、#180;10-5 、=4.0´10-7，用0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L檸檬酸時，滴定可達(dá)到的化學(xué)計量點pH值為多少？宜采用什么指示劑？說明理由。4-21 下列滴定體系中，請選擇合適的指示劑。滴定體系甲基黃(2.94.0)甲基紅(4.46.2)酚 紅(6.48.2)酚 酞(8.09.8)百里酚酞(9.410.6)0.01mol/L NaOH滴定0.01mol/L HCl0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L HCl(含有0.1mol/L NH4Cl)0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L NaOH(含有0.1mol/L NaAc)0.1

27、mol/L HCl滴定0.1mol/L NH3 溶液0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L H3PO4到HPO42- 終點0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L Na3PO4到H2PO4- 終點4-22 用0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HCOOH時，如果滴定終點的pH分別為10.0和7.0，終點誤差各為多少？4-23 用0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/L 氨水時，如果滴定終點的pH為7.0和4.0，終點誤差各為多少？4-24 稱出0.3421g純KHC2O4 ×H2C2O4 ×2H2O，溶解后以酚酞作指示劑用

28、NaOH溶液滴定，耗去41.07ml。計算NaOH溶液的濃度。4-25 測定小麥制品中蛋白質(zhì)的百分含量時，可將其氮的百分含量乘以5.70算得。某麥粉試樣0.909g，用克氏法進(jìn)行分析，生成的氨蒸餾到 50.0ml 0.0506mol/L HCl溶液中，需用7.46ml 0.0491mol/L NaOH溶液去回滴。計算麥粉中蛋白質(zhì)的百分含量。4-26 用克氏法分析血清樣品中的蛋白質(zhì)（球蛋白和白蛋白混合物）時，以其氮的百分含量乘以換算因數(shù)6.25算得。將一個2.00ml血清樣品煮解后，氨被蒸餾至 H3BO3溶液中，需要用15.0ml標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定。而該HCl是以相同方法處理0.330g純的(N

29、H4)2SO4來標(biāo)定的。如果標(biāo)定需HCl溶液 33.3ml，那么，血清中蛋白質(zhì)濃度是多少？以100 ml樣品中含有多少g表示。4-27 用ICP光譜法測定，測得血樣中磷酸鹽總濃度為3.00´10-3mol/L。如果血樣的pH值是7.45，問血樣中的H2PO4- 和HPO42- 濃度各為多少？4-28有五份堿溶液，其組分可能是 NaOH、Na2CO3或 NaHCO3 ，也可能是 NaOH + Na2CO3 或 NaHCO3 +Na2CO3 。取25.00ml試液，用0.1200mol/LHCl溶液滴定，所耗酸的體積列于下表。其中V1 為酚酞終點，V2 為溴甲酚綠終點。問：(1) 各溶液

30、的組分是什么？(2) 溶液中各組分的濃度是多少mg/ml？(a)(b)(c)(d)(e)V1，ml22.4215.6729.6416.120.00V2，ml22.4442.1336.4232.2333.334-29一系列溶液可能單獨含HCl、H3PO4或NaH2PO4，也可能是HCl + H3PO4或H3PO4+ NaH2PO4混合液。下表是滴定25.00ml 試液時所需0.1200mol/L NaOH溶液的體積，其中V1 為溴甲酚綠終點，V2 為百里酚酞終點。問：(1) 各溶液的組分是什么？(2) 溶液中各組分的濃度是多少mg/ml？(a)(b)(c)(d)(e)V1(ml)18.727.9

31、30.0013.1213.33V2(ml)23.607.9516.7735.1926.654-30以無水乙醇為溶劑，用0.100mol/L C2H5ONa滴定50.0ml 0.0500mol/L HClO4。(1) 計算加入0.00、12.5、24.9、25.0、25.1和30.0ml堿時，溶液的pH值（-lgC2H5OH2+）。( 假定在乙醇中HClO4和C2H5ONa都是完全離解的)。(2) 將(1)中體積從24.9到25.1ml的pH變化同水作溶劑（堿為NaOH）時類似的pH變化作比較，哪一個DpH大？第五章 絡(luò)合滴定法Complexometric Titrations5-1 絡(luò)合滴定劑

32、EDTA具有哪些特點？為什么不能用氨水滴定Cu2+ ？5-2 請討論（1）溶液的酸度對滴定化學(xué)計量點和終點pM的影響。（2）其他金屬離子N的存在，對滴定化學(xué)計量點和終點的pM值的影響。（3）輔助絡(luò)合劑的存在對滴定化學(xué)計量點和終點pM的影響。（4）溶液的稀釋對滴定化學(xué)計量點和終點pM的影響。5-3 為什么使用金屬指示劑時要有pH的限制？為什么同一種指示劑用于不同金屬離子滴定時，適宜的pH條件不一定相同？5-4 什么是Cu-PAN指示劑？使用Cu-PAN指示劑時，滴定的pMep受哪些因素影響？5-5 金屬離子指示劑為什么會發(fā)生封閉現(xiàn)象？5-6 兩種金屬離子M和N共存時，需要滿足什么條件才能進(jìn)行選擇

33、滴定？5-7 絡(luò)合滴定中，利用返滴定法可以解決哪些困難？試舉例說明。5-8 舉例說明如何利用釋放法來提高絡(luò)合滴定的選擇性？5-9 如何利用掩蔽和解蔽作用來測定鎳、鋅、鎂混合試液中三種組分的含量？5-10 計算在pH=10時Pb2+與EDTA絡(luò)合的K¢PbY和lg K¢PbY（不考慮水解副反應(yīng)），說明此時能否用EDTA滴定Pb2+？如果往一份50.0ml 0.0250mol/L Pb2+溶液中加入0.0100mol/L EDTA溶液0ml、50.0ml、125ml和200ml，每一點的pPb各為多少？5-11 已知鎳氨絡(luò)離子的lgb1 lgb6分別為2.75、4.95、6.6

34、4、7.79、8.50、8.49。計算NH3=0.10mol/L、NH4+=0.10mol/L時NiY的K'NiY和lg K'NiY。5-12 以0.020mol/L EDTA溶液滴定Bi3+和Pb2+混合溶液中的Bi3+，終點時體系中HNO3的濃度為0.10mol/L，如果Bi3+和Pb2+各濃度是：(1) 0.020mol/L Bi3+和0.0020mol/L Pb2+混合溶液；(2) 0.020mol/L Bi3+和0.020mol/L Pb2+混合溶液；(3) 0.0020mol/L Bi3+和0.020mol/L Pb2+混合溶液。分別計算各條件下Bi3+與EDTA絡(luò)

35、合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和滴定至化學(xué)計量點時的pBiEP。5-13pH=5.5的0.020mol/L Fe3+溶液中，含有防止水解的輔助絡(luò)合劑酒石酸鹽（用Tar表示），其絡(luò)合形式主要為FeTar3，lgb3=7.5。設(shè)以0.020mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計量點時，Tar=0.10mol/L。計算pFeEP¢和pFeEP，說明能否準(zhǔn)確滴定？5-14 以0.020mol/L EDTA溶液滴定0.020mol/L Zn2+，可采用兩種方法：一是在pH5.5的六次甲基四胺緩沖溶液中，以二甲酚橙為指示劑；二是在pH=10.0的氨性緩沖溶液（其中NH3為0.20mol/L）中，以鉻黑T為

36、指示劑。試計算兩種方法的終點誤差各為多少？請對兩種方法進(jìn)行比較。5-15 在pH=5時以二甲酚橙為指示劑，用2´10-4mol/L EDTA溶液滴定2´10-4mol/L Pb2+試液。問： (1) 用六次甲基四胺作緩沖劑和用0.1mol/LHAc-0.2mol/LNaAc（終點時濃度）作緩沖劑，終點誤差各為多少？( Pb2+與Ac-絡(luò)合物的lgb1 =1.9，lgb2 =3.3；六次甲基四胺不與Pb2+絡(luò)合。)(2) 若改用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/L Pb2+，用(1)中兩種緩沖劑時，終點誤差又各為多少？5-16 在pH10.0的氨性緩沖溶液中，以鉻

37、黑T為指示劑，以0.020mol/L EDTA溶液滴定0.020mol/L Ca2+，終點誤差為多少？如果在相同條件下滴定0.020mol/L Mg2+，終點誤差又為多少？KCaY比KMgY大，為什么前者的終點誤差反而比后者要大？5-17 pH=10時以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定Ca2+，加入少量MgY可以改善終點顏色的變化。若終點時CaY»0.010mol/L，MgY的合適濃度（即希望達(dá)到cCa,ep與cCa,E p一致時的濃度）應(yīng)該為多少？5-18 某試液中含有Fe()和Fe()，取50.0ml試液，在pH2.0時用0.0120mol/L EDTA溶液滴定，耗去13.7ml；

38、調(diào)節(jié)至pH6.0繼續(xù)滴定，總共耗去EDTA 29.6ml。計算Fe()和Fe()的濃度，用mg/ml來表示。5-19 250ml礦質(zhì)水樣中的鉀離子用四苯硼酸鈉沉淀：K+ + (C6H5)4 B- = KB(C6H5)4 ¯沉淀經(jīng)過濾、洗滌后，溶于一種有機溶劑中,然后加入過量的Hg()-EDTA絡(luò)合物。4HgY2- +(C6H5)4 B- +4H20 = H3BO3 +4C6H5Hg+ +4HY3- +OH-釋出的EDTA需用29.64ml 0.0558mol/L Mg2+ 溶液去滴定。據(jù)此計算鉀離子的濃度，用mg/ml來表示。5-2025.00ml試樣中的Ag+在加入30.00ml0

39、.0800mol/L Ni(CN)42- 時，轉(zhuǎn)化為Ag(CN)2-。反應(yīng)為：Ni(CN)42- + 2Ag+ = 2Ag(CN)2- + Ni2+釋出的Ni2+用0.02400mol/L EDTA滴定，耗去43.70ml。計算銀溶液的濃度。5-21 測定污水處理工廠排放口附近的污水中的銅。分取三份各1L水樣，每份均加入絡(luò)合劑雙硫腙后用25ml二氯甲烷萃取，使以銅-雙硫腙螯合物形式萃取至二氯甲烷中。然后將三份二氯甲烷萃取液合并于100 ml容量瓶中，稀釋至刻度，移取50.0 ml，蒸發(fā)去除溶劑，灰化破壞有機物，再用EDTA滴定銅，僅耗2.67 ml，而該EDTA溶液對CaCO3的滴定度是2.6

40、9mg/ml。問該污水中銅的濃度是多少（以mg/ml表示）？5-22 為測定奶粉中的鈣含量，灰化處理1.50g奶粉試樣并制成溶液，調(diào)節(jié)合適的pH條件，用EDTA滴定其中Ca2+，所需EDTA為12.1ml。而該EDTA溶液的標(biāo)定是：吸取10.0ml溶解有純金屬鋅0.632g/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液后，滴定消耗EDTA 10.8ml。計算奶粉中的鈣含量，以mg/g表示之。5-23 某皮膚藥膏的主要原料是氧化鋅和氧化鐵的混合物。稱取1.0220g干燥的混合氧化物，溶于酸并準(zhǔn)確地稀釋到250ml。(1) 吸取10.00ml試液，加入氟化鉀掩蔽鐵后，適當(dāng)調(diào)節(jié)pH，用0.01290mol/L EDTA 溶液滴定Z

41、n2+耗去38.70ml； (2)吸取50.0ml試液，調(diào)節(jié)適當(dāng)酸度后，用0.00272mol/L ZnY溶液滴定，耗去2.40ml，其反應(yīng)為Fe3+ + ZnY2-= FeY- + Zn2+計算試樣中ZnO和Fe2O3的百分含量。5-24 鍍在9.75平方厘米表面上的鉻（d=7.10g/cm3 ）溶解在鹽酸中，準(zhǔn)確稀釋到100ml。吸取25.00ml試液調(diào)節(jié)到pH5后，加入50.00ml 0.00862mol/L EDTA溶液進(jìn)行絡(luò)合，待絡(luò)合完全后，過量的EDTA用0.01044mol/L Zn2+ 溶液回滴，耗去7.36ml。計算鉻鍍層的平均厚度。5-25 有一不純的苯巴比妥鈉（NaC12

42、H11N2O3 M=254.22），用絡(luò)合滴定法進(jìn)行分析。稱取0.2438g粉狀樣品一份，于60時溶解在100ml 0.02mol/L NaOH溶液中，冷卻后，用HAc酸化，移入250ml容量瓶，加入25.00ml 0.02031mol/L 過氯酸汞溶液，稀釋至刻度，放置待沉淀完畢，其反應(yīng)如下：Hg2+ + 2C12H11N2O3-= Hg(C12H11N2O3)2¯ 然后過濾，棄去沉淀。對濾液中剩余的Hg（）進(jìn)行測定。吸取50.00ml濾液，用10ml 0.01mol/L 的MgY2-絡(luò)合物溶液處理，釋放出相應(yīng)量的Mg2+。在pH10時以鉻黑T為指示劑，用0.01212mol/L

43、EDTA溶液滴定釋放出的Mg2+，消耗5.89ml。計算樣品中苯巴比妥鈉的百分含量。5-26 某含鉛、鎂和鋅的試樣0.408g，溶解后用氰化物處理使鋅絡(luò)合Zn2+ + 4CN -= Zn(CN)42-然后用0.0206mol/L EDTA溶液滴定鉛和鎂，耗去42.2ml；再用二巰基丙醇掩蔽鉛，所釋出的EDTA需用19.3ml 0.00765mol/L鎂溶液滴定；最后加入甲醛使鋅解蔽Zn(CN)42- + 4HCHO + 4H2O=Zn2+ + 4HOCH2CN + 4OH -隨即用0.0206mol/L EDTA溶液滴定，耗去28.6ml。計算試樣中鉛、鎂、鋅的百分含量。5-27 將0.328

44、g黃銅試樣溶于硝酸，過濾除去難溶的偏錫酸，然后把濾液和洗滌液合并，并稀釋至 500ml。移取一定體積的試液，以0.00250mol/L EDTA溶液滴定。(1) 移取10.00ml試液，加入緩沖液后，滴定其中鉛、鋅和銅，用去37.5ml EDTA；(2) 移取25.00ml試液，用硫代硫酸鹽掩蔽銅后，滴定鉛和鋅，需用27.6ml EDTA；(3) 移取100.0ml試液，加入氰根離子掩蔽銅和鋅后，滴定鉛，需用10.8ml EDTA。確定黃銅試樣的組成，其中錫的百分含量用差額計算得到。5-28 若不經(jīng)過分離，如何用絡(luò)合滴定法測定下列混合溶液中各組分的含量？（盡可能設(shè)計給出條件，如pH條件、指示劑

45、、掩蔽劑等）(1) Ca2+、Mg2+、Fe3+(2) Ca2+、Cu2+(3) Al3+、Hg2+(4) Pb2+、Ca2+、Bi3+(5) Zn2+、Cu2+、Ca2+第六章 氧化還原滴定法Oxidation-Reduction Titrations6-1 用氧化還原電位關(guān)系解釋下列問題：(1) 為什么在中性溶液中可以用I2來滴定As()，而在強酸性溶液中，又可以用碘量法測定As()？(2) 為什么K2Cr2O7與KI在中性溶液中不作用，但在酸性溶液中卻定量地析出I2？(3) Fe3+能氧化I- 而析出I 2，但F-的加入將使Fe3+不能氧化I-，為什么？(4) 為什么溶液的酸度增大時，I

46、-被溶解于水中的O2 氧化也更容易？(5) 在配制FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時，需要加入H2SO4 ，H2SO4 的濃度約為0.30.5mol/L（但仍需要經(jīng)常標(biāo)定）。如果不加H2SO4 或H2SO4 的濃度很大時有何不可？6-2 什么是條件電極電位？為什么要采用條件電極電位概念？6-3 為什么標(biāo)準(zhǔn)電極電位或條件電極電位不是在任何時候都可以用于預(yù)示氧化還原滴定是否能夠進(jìn)行？6-4 如何判斷滴定至化學(xué)計量點時反應(yīng)的完全程度？在 Ox1 +Red2 = Red1 +Ox2 ( n=1) 的簡單體系中，和應(yīng)相差多少方能符合滴定要求？如何推算？6-5 分別用Ce(SO4)2、KMnO4、K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液

47、滴定Fe()時（設(shè)H+=1mol/L），各化學(xué)計量點的值應(yīng)該如何計算？6-6 預(yù)先氧化或預(yù)先還原時所用的氧化劑和還原劑要符合哪些條件？為什么？6-7 測定鐵礦中鐵的標(biāo)準(zhǔn)方法是K2Cr2O7法而不是KMnO4法。用K2Cr2O7法測定Fe2+比KMnO4法有哪些優(yōu)點？6-8 有人提出，用K2Cr2O7溶液滴定Fe()而以二苯胺磺酸鈉為指示劑時，只要以指示劑顏色不再變深作為終點，就可以不必加入H3PO4 。從理論上講合理嗎？這一方法與加H3PO4 的方法相比較，哪一個更合適？為什么？6-9 為什么以Na2S2O3 溶液滴定I2 時應(yīng)該在酸性條件下進(jìn)行？而用I2溶液滴定Na2S2O3 時卻不能在酸性

48、條件下進(jìn)行？6-10 碘量法的主要誤差來源有哪些？在實際工作中如何才能將誤差降至最?。?-11 用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3 溶液時，如果操作不當(dāng)，Na2S2O3 滴定至終點后溶液很快又會出現(xiàn)碘-淀粉的藍(lán)色。請舉出23種可能的不恰當(dāng)操作。如果Na2S2O3 溶液滴定過量，是否可以用K2Cr2O7進(jìn)行回滴？為什么？6-12已知Ag+eAg, 0=0.7995V, Ag2SO3的Ksp為1.5´10-14, 計算下列半反應(yīng)的0 Ag2SO3(S) + 2e2Ag + SO32-6-13已知下列標(biāo)準(zhǔn)電位，計算 Hg2SO4 的溶度積。 Hg2SO4(S) + 2e 2Hg + SO4

49、2-0=+0.614V Hg22+ + 2e 2Hg 0=+0.792V6-14已知 Zn2+ + 2e Zn，0=0.763V；絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)KZnY =1016.5，計算下列半反應(yīng)的0 ZnY2- + 2e Zn + Y 4-6-15計算下列氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)(1) Ag+Fe3+ =Ag+Fe2+ (1mol/L HCl), =0.223V, =0.70V (2) 2Ce4+H2SeO3+H2O =SeO42-+2Ce3+4H+ (1mol/L H2SO4 )=1.44V , =1.15V(3) 2MnO4-+5NO2-+6H+= 2Mn2+5NO3-+3H2O=1.51V , =0

50、.94V(4) Cr2O72-+6Fe2+14H+= 2Cr3+6Fe3+7H2O=1.33V, =0.771V6-16用0.02000mol/L Ti()的1mol/L H2SO4溶液滴定 20.00ml 0.05000mol/L Fe()的1mol/L H2SO4溶液。滴定反應(yīng)為 Fe3+Ti3+H2O=Fe2+ + TiO2+2H+=0.68V, =0.04V計算化學(xué)計量點時未被還原的 Fe()濃度。6-178.130g滅蟻藥試樣用H2SO4和HNO3分解后，其中的砷用肼還原成三價狀態(tài)，除去過量還原劑后，在弱堿性介質(zhì)中用0.02425mol/L I2溶液滴定As()，需要23.70ml，

51、計算試樣中As2O3的百分含量。6-18軟錳礦(MnO2 )試樣0.2402g，加入亞砷酸鈉使 MnO2還原為Mn2+，過量的亞砷酸鹽在有痕量碘酸鹽作催化劑的條件下用3.12ml的0.02034mol/L KMnO4溶液回滴，問試樣中MnO2的百分含量為多少？6-19某含鈣試液用0.02000mol/L EDTA溶液滴定，耗去40.00ml。問：相同體積的試液用高錳酸鉀法測定Ca的話，將消耗0.02000mol/L KMnO4溶液多少毫升？6-202.50g不銹鋼試樣溶于鹽酸（Cr轉(zhuǎn)化為Cr3+）后，用容量瓶準(zhǔn)確稀釋到500ml。(1)吸取50.0ml試液流經(jīng)銀還原器，使Fe()還原成Fe()

52、，而Cr()不被還原。再用0.01600mol/L K2Cr2O7滴定，用去 29.6ml；(2)另取50.0ml試液流經(jīng)鋅汞齊還原器，F(xiàn)e()還原成Fe()，Cr()還原成Cr()，并直接流入50ml 0.100mol/L Fe3+溶液中去，Cr()置換出等量的Fe()，所得溶液用上述標(biāo)準(zhǔn)K2Cr2O7溶液滴定，用去37.4ml。計算此合金中鐵和鉻的百分含量。6-21有一個Cl- 和Br- 存在條件下測定I - 的靈敏方法，就是先用Br2將I - 氧化成IO3-，煮沸除去過量的Br2（也可用甲酸離子還原除去之），冷卻后加入過量的KI與IO3-反應(yīng)：IO3- + 5I- + 6H+=3I2 +

53、 3H2O再以Na2S2O3溶液滴定釋出的碘。今有1.2067g鹵化物混合樣，溶解并稀釋至500.0ml，移取50.00ml，以上述方法進(jìn)行分析，用去20.56ml的0.05551mol/L Na2S2O3溶液，計算試樣中KI的百分含量。6-2210g土樣中的硒以四溴化物被蒸餾后，收集于水溶液中，SeBr4水解為SeO32-，用碘量法測定。SeO32-與I - 作用還原為Se，生成的I2被滴定時需用4.50ml Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液。如果該Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液對K2Cr2O7的滴定度是0.0490mg/ml，問：土樣中硒的含量是多少？以mg/g表示之。6-23CO同I2O5的反應(yīng)可以用來測

54、定空氣中CO的含量。將3.21升空氣試樣通過150的五氧化二碘： I2O5 + 5CO = 5CO2 + I2生成的I2 升華出來并吸收在KI溶液中，用0.00221mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去7.76ml。假定空氣的密度為1.20´10-3g/ml，計算CO的含量，以mg/g表示之。6-24某水溶液中只含HCl和H2CrO4 。吸取25.00ml試液，用0.2000mol/L NaOH溶液滴定到百里酚酞終點耗去40.00ml。另取25.00ml試液，加入過量KI和酸使析出I2 ，用0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定耗去40.00ml，問：(1) 25.0

55、0ml試液中含HCl和H2CrO4各多少克？(2) HCl和H2CrO4的物質(zhì)的量濃度各為多少？6-25某試樣中含有PbO和PbO2。稱取1.234g試樣，溶解時用0.2500mol/L濃度H2C2O4溶液20.00ml處理，使PbO2還原成Pb2+，再用氨中和，則所有Pb2+都形成PbC2O4沉淀。(1)濾液和洗滌液酸化后，過量H2C2O4用0.04000mol/L KMnO4溶液滴定，需要10.00ml；(2) 沉淀溶于酸后，再用上述KMnO4溶液滴定C2O42-，需要30.00ml。計算試樣中PbO和PbO2的百分含量。6-26在有F - 存在時，Mn2+ 可以用KMnO4溶液滴定，反應(yīng)

56、中它們都生成Mn()的絡(luò)合物，假定此絡(luò)合物為MnF4-。一份含有Mn3O4的試樣0.5457g，在酸性體系中溶解時錳都轉(zhuǎn)化為Mn2+。在F - 存在下滴定，用去31.16ml KMnO4溶液，而KMnO4溶液的濃度在用草酸標(biāo)定時=0.1017mol/L。請寫出生成MnF4- 時的反應(yīng)方程式（配平），并計算試樣中Mn3O4的百分含量。6-27測定鋼樣中Cr和Mn的含量時，稱出0.800g鋼樣，溶解并處理成含F(xiàn)e()、Cr()和Mn()的試液。 先在 F - 存在時用 0.00500mol/L KMnO4溶液滴定Mn()，耗去20.0ml(參見上題)；接著用0.0400mol/L FeSO4溶液滴

57、定Cr()和生成的Mn()，耗去30.0ml。計算鋼樣中Cr和Mn的百分含量。6-28將上題中滴定的次序改變?nèi)缦拢涸贔 - 存在時，先用0.0400mol/L FeSO4溶液滴定，接著用0.00500mol/L KMnO4溶液滴定。問這兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液將各消耗多少？（F - 存在下，根據(jù)Mn()/Mn()電對的電位，KMnO4可以氧化Mn()成為Mn()，但不氧化Cr()成為Cr()。）第七章 重量分析和沉淀滴定法Gravimetric Analyses and Precipitation Titration7-1 重量分析對沉淀有哪些要求？沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別？舉例說明。7-2 共沉淀和后沉淀有何不同？產(chǎn)生后沉淀的