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1、實(shí)驗(yàn)二十三 二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)的測(cè)定報(bào)告人同組時(shí)間1實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 掌握電導(dǎo)法測(cè)定化學(xué)速率常數(shù)和活化能的實(shí)驗(yàn)原理和方法。2 了解計(jì)算機(jī)在線(xiàn)檢測(cè)的基本原理并學(xué)會(huì)其使用方法。3 掌握作圖法測(cè)二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)的方法。2實(shí)驗(yàn)原理乙酸乙酯皂化反應(yīng)的二級(jí)反應(yīng),反應(yīng)式為:CH3COOC2H5+NaOH=CH3COONa+C2H5OH其反應(yīng)速率方程課表示為: (1)式中, 分別是乙酸乙酯(A)和氫氧化鈉(B)的初始濃度:y為經(jīng)過(guò)t時(shí)刻后消耗的A或B的濃度;k為反應(yīng)速率常數(shù)。若=則式(1)課轉(zhuǎn)化為: (2)對(duì)式(2)積分得 (3)為了證明該反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng),可通過(guò)測(cè)定不同時(shí)刻的y值,由式(3)計(jì)算出對(duì)應(yīng)的k值。若k基本
2、上是常數(shù)值,則該反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng),并可取k的而平均值作為反應(yīng)速率常數(shù)。通常以對(duì)t作圖,若得到一直線(xiàn),也可證明此反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng),并可以從其斜率求得k值。在整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)中可近似的認(rèn)為乙酸乙酯是不導(dǎo)電的,反應(yīng)過(guò)程中溶液的電導(dǎo)化完全是由于反應(yīng)產(chǎn)物不斷被產(chǎn)物所取代而引起的。而的電導(dǎo)率比大得多,所以隨著反應(yīng)的進(jìn)行,的濃度不斷減小,溶液電導(dǎo)不斷降低。另外,在稀溶液中,每種強(qiáng)電解質(zhì)的電導(dǎo)率與其濃度成正比,而且溶液的總電導(dǎo)等于組成溶液的電解質(zhì)的電導(dǎo)之和。基于上述兩點(diǎn)假設(shè),設(shè)開(kāi)始是溶液的電導(dǎo)率完全有氫氧化鈉貢獻(xiàn),反應(yīng)結(jié)束后的溶液電導(dǎo)完全由醋酸鈉貢獻(xiàn),則可推導(dǎo)得出與時(shí)間t和的關(guān)系:以為斜率作直線(xiàn)從而可得確定溫度下
3、乙酸乙酯皂化反應(yīng)的速率常數(shù)k值。實(shí)驗(yàn)儀器與試劑DDS-12A型數(shù)字電導(dǎo)率儀1臺(tái),玻璃恒溫槽1臺(tái),叉形混合反應(yīng)器1個(gè),20ml移液管2支,25ml刻度移液管1支,1ml刻度移液管1支,100ml容量瓶1個(gè),25ml容量瓶1個(gè),具塞錐形瓶1個(gè)0.100氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液;乙酸乙酯(AR)3實(shí)驗(yàn)步驟1乙酸乙酯的配制根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求配制瑜氫氧化鈉溶液相同濃度的乙酸乙酯溶液(0.100)100ml。(2)打開(kāi)電源,使儀器處于待測(cè)狀態(tài),調(diào)節(jié)恒溫水槽的溫度為(25.00.1)。(3)保持叉形管的潔凈,取20ml濃度為0.100的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和相同體積濃度的乙酸乙酯溶液于叉形管的兩叉中,豎直乙酸乙酯。至于恒溫槽
4、中10min,然后晃動(dòng)適量溶液盡快混合并反應(yīng),裝入電極,同時(shí)開(kāi)始秒表計(jì)時(shí),作為反應(yīng)起始時(shí)間,開(kāi)始計(jì)時(shí)時(shí)記錄一次電導(dǎo)儀的數(shù)據(jù),以后每隔30s記錄一次數(shù)值,記5次;然后每隔1min記錄一次數(shù)據(jù),共記錄5次;然后每隔2min記錄一次數(shù)據(jù),共記錄4次;然后每隔5分鐘記錄一次數(shù)據(jù),共4次;36分鐘結(jié)束。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)時(shí)間間隔1234530s1min2min5min4實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理:5注意事項(xiàng):1在進(jìn)行電導(dǎo)率儀校正時(shí),要先將“校正-測(cè)量”旋鈕轉(zhuǎn)到“測(cè)量”檔,校正用氫氧化鈉溶液的濃度應(yīng)為實(shí)驗(yàn)所需濃度的一半。2進(jìn)行試驗(yàn)溶液混合時(shí)要迅速,一般要在20s之內(nèi)完成?;旌先芤壕驼f(shuō)量存于插入電極的反應(yīng)器中,以保證電極浸入反應(yīng)液中
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