H值的測(cè)定玻璃電極法T

1、水質(zhì) PH 值的測(cè)定玻璃電極法Water QualityOetermination of pH Value Glass Electrode MethodGB 69208619861010 發(fā)布 1987 0301 實(shí)施1 適用范圍1.1本法適用于飲用水、地面水及工業(yè)廢水pH 值的測(cè)定。1.2水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、還原劑及高含鹽量均不干擾測(cè)定；但在 pH 1 的強(qiáng)酸性溶液中，會(huì)有所謂“酸誤差”，可按酸度測(cè)定；在pH 10 的堿性溶液中，因有大量鈉離子存在，產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低，通常稱為“鈉差”。消除“鈉差”的方法，除了使用特制的“低鈉差”電極外，還可似選用與被測(cè)溶液的pH值相近似的標(biāo)

2、準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校正。溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調(diào)節(jié)儀器的補(bǔ)償裝置與溶液的溫度一致，并使被測(cè)樣品與校正儀器用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度誤差在±1之內(nèi)。2 定義pH是從操作上定義的。 對(duì)于溶液 x，測(cè)出伽伐尼電池參比電極1KC1濃溶液 H 溶液× |H2|pt的電動(dòng)勢(shì) EX。將朱知 pH（ X）的溶液 X 換成標(biāo)準(zhǔn) pH溶液 S，同樣測(cè)出電池的電動(dòng)勢(shì)ES，則pH（X） pH（ S） +（ Es Ex）F/ （RTIn10）pH-Log10 C（H） y/ （mo1.dm3）± 0.02式中 C（ H+）代表氫離子H的物質(zhì)的量濃度，y 代表溶液中典型1， 1

3、 價(jià)電解質(zhì)的活度系數(shù)。3 原理pH值由測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25，溶液中每變化1 個(gè) pH 單位，電位差改變?yōu)?9.16毫伏，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。4 試劑4.1標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（簡(jiǎn)稱標(biāo)準(zhǔn)溶液）的配制方法4.1.1試劑和蒸餾水的質(zhì)量4.1.1.1在分析中，除非另作說(shuō)明，均要求使用分析純或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，?gòu)買經(jīng)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院檢定合格的袋裝pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，可參照說(shuō)明書使用。4.1.1.2配制標(biāo)準(zhǔn)溶液所用的蒸餾水應(yīng)符合下列要求：煮沸并冷卻、電導(dǎo)率小于 2× 10-6S/cm 的蒸餾水，其 p

4、H 以 6.7 7.3 之間為宜。4.1.2測(cè)量 pH時(shí)，按水樣呈酸性，中性和堿性三種可能，常配制以下三種標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.1.2.1 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液用（ pH4.008 25 ）稱取先在 110 130干燥 2 3 小時(shí)的鄰苯二甲醉氫鉀（KHC8H4O4）10.12 克，溶于水并在容量瓶中稀釋至1 升。4.1.2.2 pH標(biāo)準(zhǔn)溶濃乙（ pH6.865 25 ）分別稱取先在110 130干燥 2 3 小時(shí)的磷酸二氫鉀 （ KH2PO4）3.388 克和磷酸氫二鈉（ Na2HPO4） 3.533 克，溶于水并在容量瓶中稀釋至1 升。4.1.2.3 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液丙（ pH9.180 25 ）為了使晶體具

5、有一定的組成，應(yīng)稱取與飽和溴化鈉（或氯化鈉加蔗糖溶濃（室溫）共同放置在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O） 3.80g ，溶于水并在容量瓶中稀釋1L。4.2當(dāng)被測(cè)樣品pH 值過(guò)高或過(guò)低時(shí)，應(yīng)參考表1 配制與其 pH 值相近似的標(biāo)淮溶液校正儀器。4.3標(biāo)準(zhǔn)溶濃的保存4.3.1標(biāo)準(zhǔn)溶液要在聚乙稀瓶中密閉保存。4.3.2在室溫條件下標(biāo)準(zhǔn)溶濃一般以保存12 個(gè)月為宜， 當(dāng)發(fā)現(xiàn)有渾濁、 發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。4.3.3在 4冰箱內(nèi)存放，且用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)溶濃不允許再倒回去，這樣可延長(zhǎng)使用期限。4.4標(biāo)準(zhǔn)溶濃的 pH 值隨溫度孿化而稍有差異。一些常用標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（ S）值見(jiàn)表 2。

6、表 1 pH 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 *標(biāo)準(zhǔn)溶液25的 pH每 1000ml25水溶液（溶質(zhì)的質(zhì)量 mol 濃度， molkg 1）所需藥品重量基本標(biāo)準(zhǔn)3.5576.4g KHC4H4O8酒石酸氫鉀（ 25飽和）3.77611.4g KH2C6H5o70.05m檸檬酸二氫鉀4.02810.1g KHC8H4o40.05m鄰苯二甲酸氫鉀6.8653.388g KH2Po4+0.025m磷酸二氫鉀 +7.4133.533g Na2HPO40.025m磷酸氫二鈉9.181.179g KH2PO40.008695m 磷酸二氫鉀 +10.0124.392g Na2HPO40.03043m 磷酸氫二鈉3.80g

7、Na2B4O7 lOH4o 0.01m 硼砂1.6792.092g NaHCO3+0.025m 碳酸氫鈉 +12.4542.640g Na3CO30.025 碳酸鈉輔助標(biāo)準(zhǔn)12.61g KH2C4O82H2O0.05 四草酸鉀1.5gCa(OH)2 氫氧化鈣（ 25飽和）注：大約溶解度；在 110 130烘 23 小時(shí)；必須用新煮沸并冷卻的蒸餾水（不含CO2）配制。別名草酸三氫鉀，使用前在54± 3干燥 4 5 小時(shí)表 2 五種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（ S）值 *T/CABCDE04.0036.9847.5349.46453.9996.9517.59.395103.9986.9237.472

8、9.332153.9996.97.4489.276203.564.0026.8817.4299.225253.554.0086.8657.4139.18303.554.0156.8537.49.139353.554.0246.8447.3899.102383.554.036.847.3849.081403.554.0356.8387.389.068453.544.0476.8347.3739.038503.554.066.8337.3679.011553.564.0756.8348.985603.584.0916.8368.962703.614.1266.8458.921803.654.164

9、6.8598.885903.674.2056.8778.85954.2276.8868.833這些標(biāo)淮溶液的組成是：A ：酒石酸氫鉀（ 25飽和）B ：鄰苯二甲酸氫鉀， m=0.05nolkg 1C ：磷酸二氫鉀， m=0.025molkg 1D：磷酸氫二鈉， m=0.025molkg lD ：磷酸二氫鉀， m=0.008695molkg 1磷酸氫二鈉， m 0.03043molkg-1E ：硼砂， m 0.01molkg-1這里 m表示溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度，溶劑是水。5 儀器5.1酸度計(jì)或離子濃度計(jì)。常規(guī)檢驗(yàn)使用的儀器，至少應(yīng)當(dāng)精確到0.1pH 單位，pH范圍從 0 至 14。如有特殊需要，應(yīng)

10、使用精度更高的儀器。5.2玻璃電極與廿汞電極。6 樣品保存最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。否則，應(yīng)在采樣后把樣品保持在0 4，并在采樣后6 小時(shí)之內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。7 步驟7.1儀器校準(zhǔn)：操作程序按儀器使用說(shuō)明書進(jìn)行。先將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)到同一溫度，記錄測(cè)定溫度，并將儀器溫渡補(bǔ)償旋紐調(diào)至該溫度上。用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器，該標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣pH 相差不超過(guò)2 個(gè) pH 單位。從標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出電極，徹底沖洗并用濾紙吸干。再將電極浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中，其pH大約與第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液相差3 個(gè) pH單位，如果儀器響應(yīng)的示值與第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（ S）值之差大于0.1pH 單位，就要檢查儀器、電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在問(wèn)題。當(dāng)三者均正常時(shí)

11、，方可用于測(cè)定樣品。7.2樣品測(cè)定測(cè)定樣品時(shí)，先用蒸餾水認(rèn)真沖洗電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入樣品中，小心搖動(dòng)或進(jìn)行攪拌使其均勻，靜置，待讀數(shù)穩(wěn)定時(shí)記下pH值。8 精密度pH允許差（ pH 單位）重復(fù)性 *再現(xiàn)性 *<6±0.1± 0.269±0.1± 0.3>9±0.2± 0.5* 根據(jù)一個(gè)試驗(yàn)室中對(duì) pH 值在 2.21 13.23 范圍內(nèi)的生活飲用水，輕度、中度、重度污染的地面水及部分類型工業(yè)廢水樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)定的結(jié)冪而定。* 根據(jù)北京地區(qū)l0 個(gè)試驗(yàn)室共使用十種不同型號(hào)的酸度計(jì)，四種不同型號(hào)的電極用本法測(cè)定了p

12、H值在 1.41 11.66 范圍內(nèi)的 7 個(gè)人工合成水樣及1 個(gè)地面水樣的測(cè)定結(jié)果而定。9 注釋9.1玻璃電極在使用前先放入蒸餾水中浸泡24 小時(shí)以上。9.2測(cè)定 pH時(shí)，玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時(shí)碰杯。9.3必須注意玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間甘汞電極的內(nèi)電極和陶瓷芯之間不得有氣泡，以防斷路。9.4甘汞電極中的飽和氯化鉀溶液的液面必須高出汞體，在室溫下應(yīng)有少許氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和，但須注意氯化鉀晶體不可過(guò)多，以防止堵塞與被測(cè)熔液的通路。9.5測(cè)定 pH時(shí)，為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或、揮發(fā)，在測(cè)水樣之前，不應(yīng)提前打開(kāi)水樣瓶。9.6玻璃電極表面受到污染時(shí)，需進(jìn)行處理。如果系附著無(wú)機(jī)鹽結(jié)垢，可用溫稀鹽酸溶解；對(duì)鈣鎂等難溶性結(jié)垢，可用EDTA二鈉溶液溶解，沾有油污時(shí)，可用丙酮清洗。電極按上述方法處理后，應(yīng)在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用。注意忌用無(wú)水乙醇、脫水性洗滌劑處理電極。10 試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括