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文檔簡介

1、一、選擇題1 熱力學第一定律U=Q+W 只適用于(A) 單純狀態(tài)變化 (B) 相變化(C) 化學變化 (D) 封閉物系的任何變化答案:D2關(guān)于熱和功, 下面的說法中, 不正確的是(A) 功和熱只出現(xiàn)于系統(tǒng)狀態(tài)變化的過程中, 只存在于系統(tǒng)和環(huán)境間的界面上(B) 只有在封閉系統(tǒng)發(fā)生的過程中, 功和熱才有明確的意義(C) 功和熱不是能量, 而是能量傳遞的兩種形式, 可稱之為被交換的能量(D) 在封閉系統(tǒng)中發(fā)生的過程中, 如果內(nèi)能不變, 則功和熱對系統(tǒng)的影響必互相抵消答案:B3關(guān)于焓的性質(zhì), 下列說法中正確的是(A) 焓是系統(tǒng)內(nèi)含的熱能, 所以常稱它為熱焓(B) 焓是能量, 它遵守熱力學第一定律(C)

2、 系統(tǒng)的焓值等于內(nèi)能加體積功(D) 焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(guān)答案:D。因焓是狀態(tài)函數(shù)。4下列哪個封閉體系的內(nèi)能和焓僅是溫度的函數(shù)(A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有氣體 (D) 理想氣體答案:D5理想氣體從狀態(tài)I等溫自由膨脹到狀態(tài)II,可用哪個狀態(tài)函數(shù)的變量來判斷過程的自發(fā)性。( )A. DG B.DU C.DS D.DH答案:C。6第一類永動機不能制造成功的原因是(A) 能量不能創(chuàng)造也不能消滅(B) 實際過程中功的損失無法避免 (C) 能量傳遞的形式只有熱和功(D) 熱不能全部轉(zhuǎn)換成功答案:A7與物質(zhì)的燃燒熱有關(guān)的下列表述中不正確的是(A) 可燃性物質(zhì)的燃燒熱都不為零(B) 物

3、質(zhì)的燃燒熱都可測定,所以物質(zhì)的標準摩爾燃燒焓不是相對值(C) 同一可燃性物質(zhì)處于不同狀態(tài)時,其燃燒熱不同(D) 同一可燃性物質(zhì)處于不同溫度下,其燃燒熱之值不同答案:B。8關(guān)于熱力學可逆過程,下面的說法中不正確的是(A) 可逆過程不一定是循環(huán)過程(B) 在等溫可逆過程中,系統(tǒng)做功時,系統(tǒng)損失的能量最小(C) 在等溫可逆過程中,環(huán)境做功時,系統(tǒng)得到的功最小(D) 可逆過程中的任何一個中間態(tài)都可從正逆兩個方向到達答案:B。因可逆過程系統(tǒng)做最大功,故系統(tǒng)損失的能量最大。9. 25下,1 mol 理想氣體從相同的初態(tài)分別通過兩種不同的過程到達終態(tài):(1) 可逆地 從10升膨脹到20升, 此過程交換的熱量

4、 Q1,功 W1;(2) 反抗恒外壓從10升膨脹到20 升,此過程交換的熱量 Q2, 功 W2(按系統(tǒng)得功為正的規(guī)定), 則( D )。 A. Q1= Q2, W1= W2 B. Q1> Q2, W1> W2 C. Q1< Q2, W1< W2 D. Q1> Q2, W1< W210. 對任一過程,與反應(yīng)途徑無關(guān)的是(A) 體系的內(nèi)能變化 (B) 體系對外作的功(C) 體系得到的功 (D) 體系吸收的熱答案:A。只有內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)與途徑無關(guān),僅取決于始態(tài)和終態(tài)。10. 關(guān)于偏摩爾量,下面的敘述中不正確的是( )。A.偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù), 其值與物質(zhì)的數(shù)量無關(guān)

5、 B.系統(tǒng)的強度性質(zhì)無偏摩爾量 C.純物質(zhì)的偏摩爾量等于它的摩爾量 D.偏摩爾量的數(shù)值只能為整數(shù)或零11. 下列各式哪個表示了偏摩爾量:(A) (B) (C) (D) 答案:A。首先根據(jù)偏摩爾量的定義,偏導數(shù)的下標應(yīng)為恒溫、恒壓、恒組成。只有A和D符合此條件。但D中的不是容量函數(shù),故只有A是偏摩爾量。12關(guān)于熱力學第二定律下列哪種說法是錯誤的(A) 熱不能自動從低溫流向高溫(B) 不可能從單一熱源吸熱做功而無其它變化(C) 第二類永動機是造不成的(D) 熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功答案:D。正確的說法應(yīng)該是,熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功而不引起其它變化13關(guān)于克勞修斯-克拉佩龍方程下列說法錯誤的是(A) 該方

6、程僅適用于液-氣平衡(B) 該方程既適用于液-氣平衡又適用于固-氣平衡(C) 該方程假定氣體的體積遠大于液體或固體的體積(D) 該方程假定與固相或液相平衡的氣體為理想氣體答案:A14關(guān)于熵的說法正確的是(A) 每單位溫度的改變所交換的熱為熵(B) 可逆過程熵變?yōu)榱?C) 不可逆過程熵將增加(D) 熵與系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)有關(guān)答案:D。(A)熵變的定義其中的熱應(yīng)為可逆熱;(B)與(C)均在絕熱系統(tǒng)中才成立。15. 下述過程,體系的何者為零?(A) 理想氣體的等溫膨脹(B) 孤立體系的任意過程(C) 在100,101325Pa下1mol水蒸發(fā)成水汽(D) 絕熱可逆過程答案:C。可逆相變?yōu)榱恪?6下列哪

7、種現(xiàn)象不屬于稀溶液的依數(shù)性(D)(A) 凝固點降低 (B)沸點升高(C) 滲透壓 (D)蒸氣壓升高答案:D。稀溶液的依數(shù)性包括沸點升高、凝固點下降、蒸氣壓下降和滲透壓。17.熱力學第三定律可以表示為( B )。A. 在0K時,任何晶體的熵等于零B. 在0K時,任何完整晶體的熵等于零C. 在0時,任何晶體的熵等于零D. 在0時,任何完整晶體的熵等于零18. 對于化學平衡, 以下說法中不正確的是(A) 化學平衡態(tài)就是化學反應(yīng)的限度(B) 化學平衡時系統(tǒng)的熱力學性質(zhì)不隨時間變化(C) 化學平衡時各物質(zhì)的化學勢相等(D) 任何化學反應(yīng)都有化學平衡態(tài)答案:C。正確的說法應(yīng)為19. 在等溫等壓下,當反應(yīng)的

8、DrGm$ = 5kJ·mol-1時,該反應(yīng)能否進行?(A) 能正向自發(fā)進行 (B) 能逆向自發(fā)進行(C) 不能判斷 (D) 不能進行答案:C。應(yīng)該用DrGm 判斷而不是DrGm$ 。20. 如果只考慮溫度和壓力的影響, 純物質(zhì)最多可( ) 相共存。A. 1 B. 2 C. 3 D. 421通常情況下,對于二組分物系能平衡共存的最多相為(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4答案:D。F2P24P,F(xiàn)不能為負值,最小為零。當F0時P4。22. 如果只考慮溫度和壓力的影響, 純物質(zhì)最多可共存的相有(A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4答案:C。F=CP21

9、P23P,當F最小為零時P=3。23. 關(guān)于三相點, 下面的說法中正確的是(A) 純物質(zhì)和多組分系統(tǒng)均有三相點(B) 三相點就是三條兩相平衡線的交點(C) 三相點的溫度可隨壓力改變(D) 三相點是純物質(zhì)的三個相平衡共存時的溫度和壓力所決定的相點答案:D24. 關(guān)于杠桿規(guī)則的適用對象, 下面的說法中不正確的是(A) 不適用于單組分系統(tǒng)(B) 適用于二組分系統(tǒng)的任何相區(qū)(C) 適用于二組分系統(tǒng)的兩個平衡相(D) 適用于三組分系統(tǒng)的兩個平衡相答案:B25. 對于三組分系統(tǒng), 在相圖中實際可能的最大自由度數(shù)是(A) f=1 (B) f=2 (C) f=3 (D) f=4答案:C。FCP23P2,P最小

10、為1,F(xiàn)3124。因三組分系統(tǒng)相圖無法表達出4個自由度,故取答案C。26.對于與本身的蒸氣處于平衡狀態(tài)的液體,通過下列哪種作圖法可獲得一直線:(A) p對T (B) lg(p/Pa) 對T (C) lg(p/Pa) 對1/T (D) 1/p 對lg(T/K) 答案:C。由克勞修斯_克拉貝龍方程可以看出:27離子獨立運動定律適用于(A) 強電解質(zhì)溶液 (B) 弱電解質(zhì)溶液(C) 無限稀電解質(zhì)溶液 (D) 理想稀溶液答案C28. 采用對消法(或稱補償法)測定電池電動勢時, 需要選用一個標準電池。這種標準電池所具備的最基本條件是(A) 電極反應(yīng)的交換電流密度很大, 可逆性大(B) 高度可逆, 電動勢

11、溫度系數(shù)小, 穩(wěn)定(C) 電池可逆, 電勢具有熱力學意義(D) 電動勢精確已知, 與測量溫度無關(guān)答案:B29. 法拉弟于1834年根據(jù)大量實驗事實總結(jié)出了著名的法拉弟電解定律。它說明的問題是(A) 通過電解池的電流與電勢之間的關(guān)系(B) 通過電解池的電流與超電勢之間的關(guān)系(C) 通過電解池的電量與發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系(D) 電解時電極上析出物質(zhì)的量與電極面積的關(guān)系答案:C29. 當一定的直流電通過一含有金屬離子的電解質(zhì)溶液時,在陰極上析出金屬的量正比于:( C ) 同上A. 陰極的表面積B. 電解質(zhì)溶液的濃度C. 通過的電量D. 陽極的表面積30. 當有電流通過電極時, 電極發(fā)生極

12、化。電極極化遵循的規(guī)律是B(A) 電流密度增加時, 陰極極化電勢增加, 陽極極化電勢減少(B) 電流密度增加時, 在原電池中, 正極電勢減少, 負極電勢增加, 在電解池中, 陽極電勢增加, 陰極電勢減少(C) 電流密度增加時, 在原電池中, 正極電勢增加, 負極電勢減少, 在電解池中, 陽極電勢增加, 陰極電勢減少(D) 電流密度增加時, 在原電池中, 正極電勢減少而負極電勢增大, 在電解池中, 陽極電勢減少而陰極電勢增大 31. 表面活性劑是C(A) 能降低溶液表面張力的物質(zhì)(B) 能增加溶液表面張力的物質(zhì)(C) 溶入少量就能顯著降低溶液表面張力的物質(zhì)(D) 溶入少量就能顯著增加溶液表面張力

13、的物質(zhì)32. 對彎曲液面上的蒸氣壓的描述正確的是(A) 大于平面液體的蒸氣壓(B) 小于平面液體的蒸氣壓(C) 大于或小于平面液體的蒸氣壓(D) 都不對答案:C33. 常見的一些亞穩(wěn)現(xiàn)象都與表面現(xiàn)象有關(guān),下面的說法正確的是(A) 過飽和蒸氣是由于小液滴的蒸氣壓小于大液滴的蒸氣壓所致(B) 過熱液體形成的原因是新相種子小氣泡的附加壓力太小(C) 飽和溶液陳化,晶粒長大是因為小晶粒溶解度比大晶粒的小(D) 人工降雨時在大氣中撒入化學物質(zhì)的主要目的是促進凝結(jié)中心形成答案:D34. 表面活性劑在結(jié)構(gòu)上的特征是(A) 一定具有磺酸基或高級脂肪烴基(B) 一定具有親水基(C) 一定具有親油基(D) 一定具

14、有親水基和憎水基答案:D35. 表面活性劑是針對某種特定的液體或溶液而言的,表面活性劑的實質(zhì)性作用是(A) 乳化作用 (B) 增溶作用(C) 降低表面張力 (D) 增加表面張力答案:C36. 物理吸附和化學吸附有許多不同之處,下面的說法中不正確的是(A) 物理吸附是分子間力起作用,化學吸附是化學鍵力起作用(B) 物理吸附有選擇性,化學吸附無選擇性(C) 物理吸附速率快,化學吸附速率慢(D) 物理吸附一般是單分子層或多分子層,化學吸附一般是單分子層答案:B。正確的說法是物理吸附無選擇性,化學吸附有選擇性。37. 對于物理吸附和化學吸附的關(guān)系,以下描述正確的是C(A) 即使改變條件,物理吸附和化學

15、吸附也不能相互轉(zhuǎn)化(B) Langmuir吸附等溫式只適用于物理吸附(C) 在適當溫度下,任何氣體都可在任何固體表面上發(fā)生物理吸附(D) 升高溫度對物理吸附和化學吸附都有利38. 當在空氣中形成一個半徑為r的肥皂泡時,泡內(nèi)壓力與泡外壓力之差為B(A) (B) (C) (D) 039. 質(zhì)量作用定律適用于D(A) 對峙反應(yīng) (B) 平行反應(yīng)(C) 連串反應(yīng) (D) 基元反應(yīng)40. 反應(yīng)A + B C + D的速率方程為r = kAB ,則反應(yīng):( B )A. 是二分子反應(yīng) B. 是二級反應(yīng)但不一定是二分子反應(yīng) C. 不是二分子反應(yīng) D. 是對A、B 各為一級的二分子反應(yīng) 41關(guān)于催化劑特征的描述

16、,不正確的是:( A )A. 催化劑在反應(yīng)前后其化學性質(zhì)和物理性質(zhì)均無改變B. 催化劑不能實現(xiàn)熱力學上不可能發(fā)生的反應(yīng)C. 催化劑不影響化學平衡D. 催化劑中加入少量雜質(zhì)常可強烈影響其作用42. 反應(yīng)AB CD 的速率方程為 r k AB (其中1.3,0.7 ) ,反應(yīng)為:( D )A. 二級反應(yīng)且肯定為二分子反應(yīng)B. 二級反應(yīng)且肯定是簡單反應(yīng)C. 是分子數(shù)為2的基元反應(yīng)D. 是級數(shù)為2的復雜反應(yīng)43. 對連串反應(yīng)A-B-C,請判斷那種說法是正確的:( D)A. B和C的濃度隨時間一直上升B. B和C的濃度隨時間一直下降C. A的濃度隨時間上升,C的濃度隨時間下降D. 上述三種說法都不正確4

17、4. 某一電池反應(yīng)rSm(298K)>0 ,則25原電池可逆工作時是吸熱還是放熱? ( A )A. 吸熱B. 沒有熱量交換C. 放熱D. 不確定45. 有電池反應(yīng)(1) 1/2Cu (s) + 1/2Cl2(p y) ® 1/2Cu2+(a=1) + Cl-(a=1) E1(2) Cu(s) + Cl2(p y) ® Cu2+(a=1) + 2Cl-(a=1) E2E1 和E2 的關(guān)系為:( )A. E1=E2/2 B. E1=E2 C. E1=2E2 D. E1=4E246. 下列不是簡單級數(shù)反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)的是:( D ) A. 1B. 2C. 0D. 2.547.

18、 某復雜反應(yīng)的表觀速率常數(shù)k 與構(gòu)成該反應(yīng)的各基元反應(yīng)率常數(shù)ki 之間的關(guān)系為k=k1k2/k3,則表觀活化能Ea 與各基元反應(yīng)的活化能Ei 之間的關(guān)系為:( D ) A. Ea=E1+E2+E3 B. Ea= E1E2/E3 C. Ea= E1×E2×E3 D. Ea= E1+E2-E348. 一定溫度下存在一反應(yīng),任何時刻其速率常數(shù)之比等于各產(chǎn)物濃度之比,則此反 應(yīng)為:( A )A. 平行反應(yīng)B. 對峙反應(yīng)C. 連串反應(yīng)D. 鏈反應(yīng)49. 某反應(yīng)在一定條件下的平衡轉(zhuǎn)化率為40.5 %,當有催化劑存在時, 其轉(zhuǎn)化率應(yīng)當 是( B )40.5 %。 A. >B. =C

19、. <D. 不能確定50.在其它條件不變時,電解質(zhì)溶液的摩爾電導率隨溶液濃度的增加而( R )A. 增大 B. 減小 C. 先增后減 D. 不變51. 某反應(yīng)的速率常數(shù) k = 2.0 s-1, 此反應(yīng)為 ( B ) 級反應(yīng)。 A. 0 B. 1 C. 2 D. 3二 基本概念,填空題 1. 熱與功都不是 狀態(tài) 函數(shù),它們與 途徑 有關(guān)。 2. 一個化學反應(yīng)如果分幾步完成,則 總 的反應(yīng)熱等于各步反應(yīng)的反應(yīng)熱之和。這稱為 定律。 3. 熱力學第二定律可表述為:自然界中物理的和化學的 自發(fā) 過程都朝著 熵 增大的方向進行(孤立系統(tǒng)中)。 4. 第二類永動機可表述為:“人們不可能設(shè)計成這樣一

20、種機器,這種機器能循環(huán)不斷 工作,它僅僅從 單一 熱源吸熱變?yōu)楣Χ鴽]有任何其他變化?!?5. 熱力學可逆過程:某過程進行之后 系統(tǒng) 恢復原狀的同時,環(huán)境也能恢復原狀而未留下任何 永久性 的變化。 6. 卡諾定理:(1)在兩個不同溫度的熱源之間工作的任意熱機,以 卡諾 熱機的效率為最大;(2)卡諾熱機的效率只與兩個熱源的 溫度 有關(guān),而與工作介質(zhì)無關(guān)。 7. 拉烏爾定律:一定 溫度 時,溶劑的蒸氣壓pA與溶劑在溶液中的物質(zhì)的量分數(shù)A(摩爾分數(shù))成 正比 ,其比例系數(shù)是純?nèi)軇┰谠摐囟葧r的蒸氣壓p*A,用數(shù)學公式表示為pA=p*AA,可適于多溶質(zhì)溶液。 8. 依數(shù)性:理想稀溶液,溶液蒸氣壓降低、 沸

21、點升高 、凝固點降低、滲透壓的值僅與溶液中溶質(zhì)的 質(zhì)點數(shù) 數(shù)有關(guān)。 9. 相律:平衡系統(tǒng)內(nèi)聯(lián)系系統(tǒng)內(nèi)相數(shù)、 組分數(shù) 、 自由度數(shù) 及影響物質(zhì)性質(zhì)的外界因素(p、T、重力場、磁場等)的關(guān)系式,只考慮溫度和壓力因素時,f= K-+2 。 10. 杠桿規(guī)則:以物系點 為分界,將兩個相點間的結(jié)線分為兩段。一相的量乘以本側(cè)線段長度等于另一相的量乘以另一側(cè)線段的長度。(兩相點的物質(zhì)的量,與本側(cè)線段的長度成 反比 ) 1. 一切自然界的過程都是有 方向 的,即自發(fā)過程。自發(fā)過程 不能 自動恢復原狀。 2. 卡諾循環(huán):理想熱機,兩個 等溫可逆 和兩個 絕熱可逆 過程組成一循環(huán)過程。 3. 當不能確定實際過程是

22、否為可逆時,須設(shè)計一終、始態(tài)與實際過程 x相同 的 可逆 過程求熵變。 4. 熱力學第三定律:在絕對溫度0K時,任何純物質(zhì)的 完美晶體 ,其熵值為 零 。 5. ( G)T,p W物理意義:定溫 定壓 時,吉布斯函數(shù)的 減少 等于可逆過程所做的最大有效功。 6. 只有 容量 性質(zhì)才有偏摩爾量( 容量 性質(zhì)與物質(zhì)的量有關(guān)), 性質(zhì)無偏摩爾量。 7. 多組分多相平衡的條件為:除各相溫度壓力相同外,各物質(zhì)在各相中的化學勢必相等。物質(zhì)必然從化學勢 高 的相向化學勢 低 的相轉(zhuǎn)移,直至化學勢相同。 8. 拉烏爾定律:一定 溫度 時,溶劑的蒸氣壓pA與溶劑在溶液中的物質(zhì)的量分數(shù)A(摩爾分數(shù))成 正比 ,其

23、比例系數(shù)是純?nèi)軇┰谠摐囟葧r的蒸氣壓p*A。pA=p*AA,可適于多溶質(zhì)溶液。 9. 純?nèi)軇┗瘜W勢 比溶液中溶劑的化學勢大,A*>A,發(fā)生滲透,阻止?jié)B透需加 “滲透壓” 。 10. 溶液與純液體不同,純液體在定壓下沸點是固定的,從開始沸騰到蒸發(fā)完畢,溫度 保持不變 。而溶液的沸點在定壓下 不恒定 ,由開始沸騰到蒸發(fā)完畢,有一溫度區(qū)間。 1.法拉第定律:當電流通過 電解質(zhì)溶液 時,通過電極的 電荷量 與發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量成正比。Q=nF;同時適用于電解反應(yīng)和電池反應(yīng)。 2. 電導滴定:利用滴定過程中 電導 的轉(zhuǎn)折指示滴定終點;可用于酸堿中和、生成沉淀、氧化還原等,求算鹽類水解度、水純度、

24、反應(yīng)速率,利用電導信號自動控制、醫(yī)學上區(qū)分人的健康皮膚和不健康皮膚。溶液有顏色不能使用 指示劑 時更方便有效。 3.可逆電池特征:可逆電池在充放電時,不僅 物質(zhì)轉(zhuǎn)變 是可逆的,而且 能量轉(zhuǎn)變 也必須是可逆的。 4.活化極化:當有電流通過時,由于電化學反應(yīng)進行的 遲緩性 造成電極帶電程度與 可逆情況 時不同,從而導致電極電勢偏離r的現(xiàn)象?;罨瘶O化時,陰極電勢比r降低,陽極電勢比r升高。 5.溶液的表面吸附:溶質(zhì)在表面層中 濃度 與本體溶液中不同的現(xiàn)象,分為 正吸附 和負吸附。水溶液負吸附:主要是無機電解質(zhì),無機鹽和不揮發(fā)性無機酸、堿等。 6.擴散: 濃差 存在時,溶膠因 布朗運動 而擴散,但速度

25、較慢。 7. 電動電勢(-電位,-電勢):緊密層外界面與溶液本體間 電勢差,決定電場中膠體粒子運動速率 。 8.起聚沉作用的主要是電解質(zhì)中的 反離子 ,價數(shù) 越高 聚沉能力越強(哈迪-叔采規(guī)則) 9.二級反應(yīng):反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的 二次方 成正比(或兩種反應(yīng)物濃度的 乘積 )。(反應(yīng)級數(shù)n為2的反應(yīng)) 10.鏈反應(yīng)步驟:(1)鏈引發(fā);形成 自由基 ;熱引發(fā)、引發(fā)劑引發(fā)、輻射引發(fā);(2)鏈傳遞;形成產(chǎn)物,同時形成新的自由基;(3)鏈終止: 自由基 本身結(jié)合為分子 1. 熱是過程函數(shù),但熱交換在一定條件下,可僅與終始態(tài)有關(guān)(為一定值),如: 時,系統(tǒng)所吸收的熱等于過程中系統(tǒng)焓的 。 2. 熱力學

26、第二定律可表述為:自然界中物理的和化學的 過程都朝著 增大的方向進行(孤立系統(tǒng)中)。 3. 偏摩爾量的物理意義:定溫定壓下,往無限大的系統(tǒng)中加入 某物質(zhì)(可看作濃度不變)所引起的系統(tǒng)中某個熱力學量的變化。實際是一 的概念。(或向一定量系統(tǒng)中加入微量某物質(zhì)所引起的變化) 4. 溶液與純液體不同,純液體在定壓下沸點是固定的,從開始沸騰到蒸發(fā)完畢,溫度 。而溶液的沸點在定壓下 ,由開始沸騰到蒸發(fā)完畢,有一溫度區(qū)間。 7. 書寫電池表達式時,通用的慣例是把電池的 負極 寫在左方, 正極 寫在右方。 8. 無論是電解還是電池放電,陽極發(fā)生的是 ;不可逆電極過程總是使陽極電勢 。 9. 鹽橋的作用是 ,可

27、做鹽橋的物質(zhì)有 等。 10. 陰極上發(fā)生的是 反應(yīng),如果電解液中含有多種金屬離子,則析出電勢越 的離子,越易獲得電子而優(yōu)先還原成金屬。 1. 物理量Q、W、U、H、A、G中, 是狀態(tài)函數(shù)。 2. 有理想氣體反應(yīng)A(g) + 2B(g) = C(g) 達到平衡。當溫度不變時,增大壓力,則標準反應(yīng) 平衡常數(shù)Ky (填增大、減小或不變)。 3. 實際氣體在節(jié)流膨脹過程中 不變。 4. 1mol甲苯和1mol苯混合形成理想液態(tài)混合物,在20時,已知苯和甲苯的飽和蒸氣壓 分別為l0.0kPa和2.93kPa,溶液上方的蒸氣總壓為 kPa,混合過程的mixH= 。 5. 某電池反應(yīng)DrSm (298K)0

28、,則25原電池可逆工作時是_(吸熱或放熱)。 6. 由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、BaO(s)、CO2(g)幾種物質(zhì)構(gòu)成的平衡系統(tǒng) 其組分數(shù)K= ,相數(shù)= ,自由度f= 。 7. 液滴的半徑越小,飽和蒸氣壓越 ,液體中的氣泡半徑越小,氣泡內(nèi)液體的飽和蒸 氣壓越 。 8. 表面活性物質(zhì)在結(jié)構(gòu)上的特點是同時具有極性 基和非極性 基。 9. 熱力學第二定律的數(shù)學表達式為 ,孤立系統(tǒng)時變?yōu)?。 答案: 1. U、H、A、G 2. 不變 3. H 4 6.465 0 5. 吸熱 6. K= 3 = 5 f= 0 7. 大 小 8. 親水 憎水 9. SQ/T S0 。 1. 理想氣

29、體的定壓熱容與定容熱容之間關(guān)系,Cp,m - Cv,m = 。 對于實際氣體的節(jié)流膨脹過程,H 0 ,用焦耳湯姆遜效應(yīng)實現(xiàn)工業(yè)致冷,應(yīng)在 mJ-T 0的區(qū)域進行操作。(填大于、等于、小于) 液滴的半徑越小,飽和蒸氣壓越 ,液體中的氣泡半徑越小,氣泡內(nèi)液體的飽和蒸壓越 。 4. 硫酸與水可形成H2SO4·H2O(s),H2SO4·2H2O(s),H2SO4·4H2O(s)三種水合物,在105Pa的壓 力下,能與硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有 種。 5. 溶膠的電動現(xiàn)象包括 和 。 6. 為了提高農(nóng)藥殺蟲效果,應(yīng)選擇接觸角為 90°的溶劑。( 填

30、大于、等于、小于) 7. 從熵的物理意義上看,熵是系統(tǒng)微觀 的宏觀體現(xiàn)。 1在雙液電池中不同電解質(zhì)溶液間或不同濃度的同種電解質(zhì)溶液的接界處存在 電勢,通常采用加 的方法來減少或消除。 2在溫度一定和濃度比較小時,增大弱電解質(zhì)溶液的濃度,則該弱電解質(zhì)的電導率 ,摩爾電導率m 。(填增大、減小、不變) 3已知 Cu2+2e ®Cu j1=0.337V;Cu+ + e ®Cu j2=0.521V,則 Cu2+e ®Cu+ 的j3= 。 4.25時,用一電導池測出0.01 mol·dm-3 KCl的電阻分別為180.00 ,查表知該溶液在此溫度下的 電導率為0.

31、140877 S·m,則電導池常數(shù)為 5某電池反應(yīng)的rS在25時是20 J·K-1,該電池25可逆工作時將 (填吸熱或放熱),此時與環(huán)境交換的熱Qr= 。 6Pb201的放射性反應(yīng)為一級反應(yīng),半衰期為8小時,1克放射性Pb201 24小時后還剩下 。 7反應(yīng):A+B¾®C的速率方程為:dCA/dt=kACACB/CC,則該反應(yīng)的總級數(shù)為 級。若濃度以mol.dm-3、時間以s為單位,則速率常數(shù)kA的單位是 。 1.固體Fe, FeO, Fe3O4與氣體CO, CO2達到平衡時,其獨立組分數(shù)K =_, 相數(shù)f =_,和自由度數(shù)f =_ 解: Fe3O4+

32、CO = 3FeO + CO2 FeO + CO = Fe + CO2 R=2 ,R=0 所以K =5 2 = 3 f =4 f =3 4 +2 = 1 2 下列化學反應(yīng),同時達平衡時(9001200K), CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) CO(g) + H2O(g) + CaO(s) = CaCO3(s) + H2(g) 其獨立組分數(shù)K =_, 相數(shù)f =_,和自由度數(shù)f =_3 AlCl3溶液完全水解后,此系統(tǒng)的獨立組分數(shù)=_,自由度數(shù)=_解: AlCl3 + 3H2O = Al(OH)3 (s) + 3

33、HCl (R=1) K =4 1 = 3, f =2, f =3 2 +2 = 3或Al+3 , Cl , H2O, OH , H+, Al(OH)3 (s) (S=6) Al+3 + 3OH D Al(OH)3 (s) H2O D OH +H+ R=2 電中性 R=1 K =6 3 = 3, f =2, f =3 2 +2 = 3三、計算 作業(yè)題習題1 不可逆過程分步可逆圖1. 已知在100和標準大氣壓p下,1kg水完全變成水蒸氣需吸熱2246.8kJ。在標準大氣壓下,110的過熱水蒸發(fā)為同溫度的水蒸汽需要吸熱多少?已知水蒸汽和水的等壓比熱容分別為1.866 kJ·K-1·

34、;kg-1和4.184 kJ·K-1·kg-1。H總=H1+ H2+ H3 H1=Cp,1(T110-T100)=1×4.184× (373-383) H2=2246.8kJ H3= Cp,2(T100-T110)=1×1.866×(383-373)= H總=Qp 2. 在373.15K、標準大氣壓下,將0.056mol水蒸汽恒溫恒壓壓縮至體積為10-3m3的水蒸汽,求該過程的Q、W、U、H。已知水的摩爾蒸發(fā)焓為40.66 kJ·mol-1,水和水蒸汽的密度分別為10-3 kg·m3和0.6 kg·m3。

35、提示:壓縮過程中有部分水蒸氣凝結(jié)為水。解:先求V1=nRT/p=0.056×8.314×376.15/101325=W=-p(V2-V1)=-101325×(1.0×10-3-1.715×10-3)=10-3×0.6/0.018=Qp =H = U=Q+W= 3不可逆相變G:水在298.2K,p下進行的相變:H2O(l, 298.2K,p) H2O(g, 298.2K,p),計算該相變的G,并判斷變化能否自動進行。已知在298.2K時的飽和蒸汽壓為0.0313 p。常溫范圍下水的Vm,l=18.02cm3。解:G總=G1+G2+G3,

36、此處p1=p,p2=0.0313 p分別計算G1、G2、G3G1=Vm,l(p2-p1)=18.02×10-6(0.0313-1)×10-5=-1.746 J.mol-10 G2=0(常溫等壓可逆相變) G3=RTln p1/p2)=-8.314×298.15×ln0.0313=8591.8 J.mol-1 G總=G1+G2+G 等溫等壓下,G總>0,說明變化不能自發(fā)進行。 4. 2.5mol的理想氣體氦在400K時壓力為5×105 Pa,將該氣體等溫可逆膨脹到105 Pa,求此過程的Q,W,U,H,S,A和G。理想氣體等溫過程 U0;H

37、0WnRTln(V2/V1) QW SnRln(V2/V1) GHTS AUTS 5. 1. 已知二組分A、B體系的相圖如下。(1)標出各區(qū)的相態(tài),水平線EF、GH及垂線CD上體系的自由度是多少?(2)利用杠桿規(guī)則估算熔液剛達D點時系統(tǒng)中各相的百分含量。題4 二組分相圖分析解:(1)標出相態(tài)1 液相2 A(固)+液3 C(不穩(wěn)定化合物)+液4 液+B(固)5 A(固)+C(不穩(wěn)定化合物)6 C(不穩(wěn)定化合物)+B(固)EF:f=0;GH:f=0;CD:f=1; (2)剛達D點時,C相尚未形成,系統(tǒng)中僅存B、E(L)二相。D點E(液)+B(固)二相共存E(液)% = DF/EF*100% B)(

38、固)% = ED/EF*100% = 1 - E (液)%E(L)相量約為80%;B相量約為20%。6. Sn和Pb的二組分系統(tǒng)有一最低共熔點456K,最低共熔混合物組成為WPb%38,Sn熔點505K,Pb的熔點為600K(1)說明a,b,c,d各區(qū)存在的相態(tài)(2)畫出WPb%60,溫度為600K的混合物的步冷曲線;(3)WPb%60,溫度為600K的混合物100g冷卻,先析出什么物質(zhì),最多能析出多少這種純物質(zhì)。(1)a:液相混合物(Sn+Pb) b:液相混合物+純Sn固體 c: 液相混合物+純Pb固體 d:Sn+Pb固相混合物 (2) 要對應(yīng)(3)先析出純Pb,在三相線上析出這種純物質(zhì)最多

39、 設(shè)在三相線上析出的純Pb的質(zhì)量為m1,與它共存的液態(tài)混合物的質(zhì)量為m2,根據(jù)杠桿規(guī)則:m1+ m2=100(60-38)m2=(100-60)m1m1=35.5g(1100/31g)m2=64.5g 7. 已知A-B二組分系統(tǒng)的相圖如下:(1) 指出各相區(qū)(IV)的穩(wěn)定相態(tài)組成;(2) 指出自由度為零的地方;(3) 畫出a,b系統(tǒng)冷卻時的步冷曲線。(1) 各相區(qū)的相態(tài): 相區(qū)相態(tài)ll+AB(s)l+ AB (s)AB (s)+ lAB (s)+B(s)(2) 兩條水平線段 EF、GH(不包括端點);純物質(zhì)A、B、C熔點處。 (3)畫出a,b系統(tǒng)冷卻時的步冷曲線 8. 化學反應(yīng)和電極反應(yīng)(電池反應(yīng))的互譯:(1)寫出電極 (Pt)I2(s)|I- 分別作為電池正極和負極的電極反應(yīng);(2)寫出電池 Ag(s)-AgCl(s)|CuCl2|Cu(s) 所對應(yīng)的化學反應(yīng)。解:(1)負極發(fā)生氧化反應(yīng);正極發(fā)生還原反應(yīng); 作為正極:I2(s)+2e=2I-; 作為負極:2I-2= I2(s)+e; (2)左側(cè)為負極,負極發(fā)生氧化:負極反應(yīng):Ag(s)+Cl-1= AgCl(s)+e 右側(cè)為正極,正極發(fā)生

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