維生素類藥物

1、維生素類藥物 概概 述述一、概念一、概念維生素維生素1 1）維持人體正常代謝功能所必需的一類微量的生）維持人體正常代謝功能所必需的一類微量的生物活性物質(zhì)，主要用于機(jī)體的能量轉(zhuǎn)移和代謝調(diào)物活性物質(zhì)，主要用于機(jī)體的能量轉(zhuǎn)移和代謝調(diào)節(jié)。節(jié)。2 2）大多數(shù)人體內(nèi)不能自行合成）大多數(shù)人體內(nèi)不能自行合成, ,必須從食物中攝取。必須從食物中攝取。Company LogoHot Tipv二、化學(xué)結(jié)構(gòu)：二、化學(xué)結(jié)構(gòu)： 醇、酯、酸、胺、醛，酚醇、酯、酸、胺、醛，酚v三、分類三、分類脂溶性維生素脂溶性維生素: : VitA、D2、D3、E、K1 水溶性維生素水溶性維生素: VitB: VitB族族 (B1(B1、B

2、2B2、B6B6、B12)B12) VitCVitC、葉酸、煙酸、煙酰胺、葉酸、煙酸、煙酰胺Company Logo 四、分析方法四、分析方法生物法生物法微生物法微生物法化學(xué)法化學(xué)法物理化學(xué)法物理化學(xué)法Company Logo第一節(jié)第一節(jié) 維生素維生素A A（Vitamin AVitamin A）的分析）的分析 維生素維生素A1A1活性最高，維生素活性最高，維生素A A2 2的生物的生物活性是維生素活性是維生素A A1 1的的30-40%30-40%，維生素，維生素A A3 3的生物活性是維生素的生物活性是維生素A A1 1的的0.4%0.4%，故通，故通常所說的維生素常所說的維生素A A系指

3、維生素系指維生素A A1 1。Company Logo第一節(jié)第一節(jié) 維生素維生素A A（Vitamin AVitamin A）的分析）的分析來來 源源1 1）天然產(chǎn)物）天然產(chǎn)物 主要來源于鮫類無(wú)毒海魚肝臟中提主要來源于鮫類無(wú)毒海魚肝臟中提取的脂肪油取的脂肪油, ,即魚肝油。從魚肝油提取的即魚肝油。從魚肝油提取的V VA A多為多為各種酯類的混合物，其中主要為醋酸酯和棕櫚各種酯類的混合物，其中主要為醋酸酯和棕櫚酸酯。酸酯。2 2）人工合成產(chǎn)物）人工合成產(chǎn)物 全反式維生素全反式維生素A A醋酸酯醋酸酯中國(guó)藥典中國(guó)藥典收載的收載的VAVA是人工合成的是人工合成的VAVA醋酸酯結(jié)醋酸酯結(jié)晶加精制植物油

4、制成的油溶液，其制劑有晶加精制植物油制成的油溶液，其制劑有V VADAD膠膠丸和丸和V VADAD滴丸。滴丸。Company Logo 藥典收載情況藥典收載情況V VA A及醋酸酯及醋酸酯棕櫚酸酯棕櫚酸酯混合物的混合物的食用油溶食用油溶液。液。人工合成的人工合成的V VA A醋酸酯結(jié)晶加醋酸酯結(jié)晶加精制植物油制精制植物油制成的油溶液，成的油溶液，其制劑有其制劑有V VADAD膠膠丸和丸和V VADAD滴丸。滴丸。濃縮濃縮V VA A油油混合物混合物Ch.PUSPBPCompany Logo第一節(jié)第一節(jié) 維生素維生素A A（Vitamin AVitamin A）的分析）的分析一、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)一、結(jié)

5、構(gòu)和性質(zhì)（一）結(jié)構(gòu)（一）結(jié)構(gòu) H H 維生素維生素A A醇醇 -COCH -COCH3 3 維生素維生素A A醋酸酯醋酸酯-COC-COC1515H H3131 維生素維生素A A棕櫚酸酯棕櫚酸酯Company Logo環(huán)己烯環(huán)己烯共軛多共軛多烯側(cè)鏈烯側(cè)鏈 存在多種立體異構(gòu)化合物存在多種立體異構(gòu)化合物 具有具有UVUV吸收吸收 易發(fā)生脫氫、脫水、聚合易發(fā)生脫氫、脫水、聚合反應(yīng)反應(yīng)Company Logo （二）性（二）性 質(zhì)質(zhì)1。性狀。性狀A(yù)dd Your Text2。穩(wěn)定性。穩(wěn)定性3。紫外吸收特性。紫外吸收特性Add Your Text4。與三氯化銻呈色。與三氯化銻呈色TextCompany

6、 LogoCH2OHC H2O HOCH2OHOCHOCOOHO2H H+ +重排重排OOVA酸酸VA醛醛呋喃型氧化物呋喃型氧化物（無(wú)生物活性）（無(wú)生物活性）Company LogoCH2OHCH2CH2H+CH2+ + +-H去水去水VA（VA3）烯丙型醇烯丙型醇遇酸易發(fā)生脫水反應(yīng)遇酸易發(fā)生脫水反應(yīng)Company Logo二、鑒別反應(yīng)二、鑒別反應(yīng)紫紅藍(lán)色3SbClVitACHCl3反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理：V VA A與三氯化銻與三氯化銻(SbCl(SbCl3 3) )中存在的親電試劑氯化中存在的親電試劑氯化高銻（高銻（SbClSbCl5 5）作用形成不穩(wěn)定的藍(lán)色正碳離子。）作用形成不穩(wěn)定的藍(lán)色正

7、碳離子。注意事項(xiàng)：反應(yīng)需在無(wú)水、無(wú)醇條件下進(jìn)行。注意事項(xiàng)：反應(yīng)需在無(wú)水、無(wú)醇條件下進(jìn)行。水可使水可使SbCl3水解成水解成SbOCl乙醇可與正碳離子作用，使乙醇可與正碳離子作用，使正電荷消失正電荷消失溶劑：飽和無(wú)水三氯化銻的無(wú)醇氯仿溶液溶劑：飽和無(wú)水三氯化銻的無(wú)醇氯仿溶液Company Logo2 2、紫外吸收特征紫外吸收特征去水維生素去水維生素A A（A A3 3）：）：6 6個(gè)共軛雙鍵，其最大吸個(gè)共軛雙鍵，其最大吸收波長(zhǎng)向紅移，在收波長(zhǎng)向紅移，在340340390nm390nm波長(zhǎng)間出現(xiàn)波長(zhǎng)間出現(xiàn)3 3個(gè)最個(gè)最大吸收峰大吸收峰(348(348、367367、389nm)389nm)。維生素

8、維生素A A：5 5個(gè)共軛雙鍵，其無(wú)水乙醇液在個(gè)共軛雙鍵，其無(wú)水乙醇液在326nm326nm波波長(zhǎng)處有最大吸收。長(zhǎng)處有最大吸收。Company Logo3 3、薄層色譜法薄層色譜法 BP BP USPUSP薄層板：硅膠薄層板：硅膠G G 硅膠硅膠展開劑：環(huán)已烷展開劑：環(huán)已烷- -乙醚（乙醚（8 8：2 2）顯色劑：三氯化銻顯色劑：三氯化銻 磷鉬酸磷鉬酸現(xiàn)現(xiàn) 象：象： 藍(lán)色斑點(diǎn)藍(lán)色斑點(diǎn) 藍(lán)綠色斑點(diǎn)藍(lán)綠色斑點(diǎn)Company Logo 三、含量測(cè)定三、含量測(cè)定紫外紫外- -可見分光光度法可見分光光度法 比色法比色法 高效液相色譜法高效液相色譜法Company Logo（一）紫外（一）紫外- -可見分

9、光光度法可見分光光度法 利用維生素利用維生素A A醇和其醋酸酯分子中具多醇和其醋酸酯分子中具多烯共軛體系結(jié)構(gòu)，在烯共軛體系結(jié)構(gòu)，在325325328nm328nm處有選處有選擇性吸收峰，故可進(jìn)行含量測(cè)定擇性吸收峰，故可進(jìn)行含量測(cè)定Company Logo三點(diǎn)校正法三點(diǎn)校正法三波長(zhǎng)測(cè)定法三波長(zhǎng)測(cè)定法 （1 1）原因）原因 （2 2）原理）原理Company Logo 1 1 VitA VitA的的 maxmax（328nm328nm） 2 2 和和 3 3 在在 1 1的兩側(cè)各選一點(diǎn)的兩側(cè)各選一點(diǎn) (3)(3)波長(zhǎng)選擇波長(zhǎng)選擇 等波長(zhǎng)差法：等波長(zhǎng)差法： 1 1- - 2 2= = 3 3- -

10、1 1 等吸收比法：等吸收比法： A A 2 2=A=A 3 3= 6/7A= 6/7A maxmaxeg:eg:中國(guó)藥典中國(guó)藥典中測(cè)定中測(cè)定V VA A醋酸酯，醋酸酯， 1 1=328nm=328nm、 2 2=316nm=316nm、 3 3=340nm=340nm eg: eg:中國(guó)藥典中國(guó)藥典中測(cè)定中測(cè)定V VA A醇，醇， 1 1=325nm=325nm、 2 2=310nm=310nm、 3 3=334nm=334nmCompany Logo (4) (4)測(cè)定方法測(cè)定方法測(cè)定對(duì)象測(cè)定對(duì)象 V VA A醋酸酯（純度較高）醋酸酯（純度較高）第一法（直接測(cè)定法）第一法（直接測(cè)定法） m

11、axmax在在326-329nm326-329nm之間，且分別計(jì)算之間，且分別計(jì)算5 5個(gè)波長(zhǎng)個(gè)波長(zhǎng)處的差值均不超過處的差值均不超過0.020.02，直接用測(cè)得的，直接用測(cè)得的A A328328，用，用下述公式計(jì)算含量下述公式計(jì)算含量 標(biāo)示量標(biāo)示量%=A328D1900w/(W100L標(biāo)示量標(biāo)示量) 100%等波長(zhǎng)差法等波長(zhǎng)差法 300300、316316、328328、340340、360nm360nmCompany Logo最大吸收波長(zhǎng)是否在最大吸收波長(zhǎng)是否在326-329326-329之間之間是是否否計(jì)算吸收度比值之差是否超過計(jì)算吸收度比值之差是否超過0.020.02第二法（皂化）第二法

12、（皂化）是是否否計(jì)算計(jì)算A A328328（校正）（校正）A A328328340316328328252.3AAAA校正Company Logo%100AAA328328328 （校校正正） -15% -3% 0 3% 皂化皂化 A A328328（校正）（校正）A A328328皂化皂化計(jì)算計(jì)算A A值值( (一個(gè)或幾個(gè)超過一個(gè)或幾個(gè)超過0.02)Company Logo5 5、生物效價(jià)及換算因數(shù)、生物效價(jià)及換算因數(shù) 1IU1IU的的VitA = 0.300ugVitA = 0.300ug的全反式維生素的全反式維生素A A醇醇 = 0.344ug= 0.344ug的全反式維生素的全反式維生

13、素A A醋酸酯醋酸酯（1）生物效價(jià)的定義）生物效價(jià)的定義維生素維生素A含量是用生物效價(jià)表示含量是用生物效價(jià)表示 單位單位 IU/g（國(guó)際單位）（國(guó)際單位） 生物效價(jià)（生物效價(jià)（IU/gIU/g）= =吸收系數(shù)吸收系數(shù)換算因數(shù)換算因數(shù) Company Logo（2 2）換算因數(shù)的計(jì)算）換算因數(shù)的計(jì)算1g1g維生素維生素A A醋酸酯相當(dāng)?shù)木S生素醋酸酯相當(dāng)?shù)木S生素A A的國(guó)際單位數(shù)為的國(guó)際單位數(shù)為 ）（IU2907000g344. 010IU161g1g維生素醇相當(dāng)?shù)木S生素維生素醇相當(dāng)?shù)木S生素A A的國(guó)際單位數(shù)為的國(guó)際單位數(shù)為 ）（ IU3330000g300.010IU16Company Logo

14、190015302907000 183018203330000 ( (VitAVitA酯酯) )( (VitAVitA醇醇) )v換算因子換算因子=IU/g/=IU/g/%11cmECompany Logo1 1、判斷法選擇、判斷法選擇A AA A測(cè)定或測(cè)定或A A校正校正2 2、求、求 %11cmE3 3、計(jì)算效價(jià)、計(jì)算效價(jià) 換算因數(shù)）效價(jià)（%1cm1g/IUElcAEcm ）（%11（3 3）計(jì)算）計(jì)算Company Logo制劑制劑 VitA VitA膠丸的含量計(jì)算膠丸的含量計(jì)算%100IU/g%標(biāo)示量平均丸重）效價(jià)（標(biāo)示量%100E%1cm1 標(biāo)示量標(biāo)示量平均丸重平均丸重?fù)Q算因數(shù)換算因

15、數(shù)%100cA 標(biāo)示量標(biāo)示量平均丸重平均丸重?fù)Q算因數(shù)換算因數(shù)Company Logo 第二法（皂化法）第二法（皂化法）用醇制氫氧化鉀加熱皂化（水解），用乙醚提用醇制氫氧化鉀加熱皂化（水解），用乙醚提取，揮干溶劑，殘?jiān)卯惐既芙?，測(cè)定含量。取，揮干溶劑，殘?jiān)卯惐既芙?，測(cè)定含量。 測(cè)定對(duì)象測(cè)定對(duì)象 VitAVitA醇醇 等吸收比法等吸收比法 300300、310310、325325、334nm334nmCompany Logo最大吸收波長(zhǎng)是否在最大吸收波長(zhǎng)是否在323-327323-327之間之間是是否否A A300300/A/A325325是否超過是否超過0.730.73色譜法純化色譜法純

16、化是是否否計(jì)算計(jì)算A A325325（校正）（校正），或，或A A值值 334310325325260455528156A.A.A.A 校校正正Company Logo計(jì)算計(jì)算A A值值%100AAA325325325 （校正）（校正）校正325A325A03% 3% 校校正正325ACompany Logo（二）三氯化銻比色法（二）三氯化銻比色法（三）高效液相色譜法（三）高效液相色譜法Company Logo 思考題思考題1 1）三點(diǎn)校正紫外分光光度法測(cè)定維生素）三點(diǎn)校正紫外分光光度法測(cè)定維生素A A含量含量的依據(jù)（原理）是什么？的依據(jù)（原理）是什么？2 2）三點(diǎn)校正紫外分光光度法測(cè)定維生素

17、）三點(diǎn)校正紫外分光光度法測(cè)定維生素A A醋醋酸酯含量時(shí)，校正公式是什么？換算因子是多酸酯含量時(shí)，校正公式是什么？換算因子是多少？寫出測(cè)定其膠丸含量時(shí)標(biāo)示量少？寫出測(cè)定其膠丸含量時(shí)標(biāo)示量% %的計(jì)算式。的計(jì)算式。Company Logo氨基嘧啶環(huán)氨基嘧啶環(huán)CHCH2 2噻唑環(huán)噻唑環(huán)( (季銨堿季銨堿) )第二節(jié)第二節(jié) 維生素維生素B B1 1的分析的分析氨基嘧啶環(huán)氨基嘧啶環(huán)噻唑環(huán)噻唑環(huán)UV（一）結(jié)構(gòu)（一）結(jié)構(gòu)一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)還原性還原性Company Logo1 1、溶解性、溶解性 易溶于水；微溶于乙醇；不溶于乙醚易溶于水；微溶于乙醇；不溶于乙醚2 2、硫色素反應(yīng)、硫色素反應(yīng)（二）性

18、質(zhì)（二）性質(zhì)3 3、紫外吸收特性、紫外吸收特性4 4、與生物堿沉淀試劑反應(yīng)、與生物堿沉淀試劑反應(yīng)5 5、氯化物特性、氯化物特性Company Logo二、鑒別試驗(yàn)二、鑒別試驗(yàn)（一）硫色素反應(yīng)（一）硫色素反應(yīng)（二）生物堿沉淀反應(yīng)（二）生物堿沉淀反應(yīng)（三）與硝酸鉛的反應(yīng)（三）與硝酸鉛的反應(yīng)（四）氯化物反應(yīng)（四）氯化物反應(yīng) VitBVitB1 1 + NaOH+ NaOH 共熱共熱 NaNa2 2S SNaNa2 2S + Pb(NOS + Pb(NO3 3) )2 2PbSPbS2 2（黑色）（黑色）Company Logo硫色素反應(yīng)（鑒別與含量測(cè)定）硫色素反應(yīng)（鑒別與含量測(cè)定）硫色素反應(yīng)為硫色素

19、反應(yīng)為VitBVitB1 1的專屬反應(yīng)的專屬反應(yīng)NNCH3NNSCH3CH2CH2OHNNCH3NNNaSCH3CH2CH2OHNNCH3NHNSCH3CH2CH2OHNNNCH3NH2CH3SNaCH2CH2OHHONNNSCH3CH2CH2OHCH3NH2.HCl.ClNaOH環(huán)合環(huán)合環(huán)合環(huán)合Company Logo熒熒光光消消失失藍(lán)藍(lán)色色熒熒光光硫硫色色素素正正丁丁醇醇）（環(huán)環(huán)合合 HCNFeKOHNaOHVitB6321O OH鑒別試驗(yàn)鑒別試驗(yàn)Company Logo4242HgIHBHgIK 淡黃22IHIBKII紅色H H+ +白色硅鎢酸H H+ +OHWOOHSiOB232224

20、12白色扇形苦味酸H+VitB1 與生物堿沉淀試劑的反應(yīng)（鑒別）與生物堿沉淀試劑的反應(yīng)（鑒別）H+Company Logo（一）非水溶液滴定法（一）非水溶液滴定法（原料藥）（原料藥） 三、含量測(cè)定三、含量測(cè)定 利用噻唑環(huán)上季銨和嘧啶環(huán)上利用噻唑環(huán)上季銨和嘧啶環(huán)上氨基的弱堿性，在非水溶液中用高氨基的弱堿性，在非水溶液中用高氯酸液滴定。氯酸液滴定。Company Logo（二）紫外吸收（鑒別與含量測(cè)定）（二）紫外吸收（鑒別與含量測(cè)定） VitBVitB1 1分子結(jié)構(gòu)中具共軛雙鍵，分子結(jié)構(gòu)中具共軛雙鍵，在紫外區(qū)在紫外區(qū)246nm246nm處有最大吸收，可處有最大吸收，可進(jìn)行進(jìn)行鑒別與含量測(cè)定。鑒別與

21、含量測(cè)定。Company Logo計(jì)算公式：計(jì)算公式： 取本品取本品2020片，精密稱定，研細(xì)，片，精密稱定，研細(xì)， 精密稱取適量（精密稱取適量（約相當(dāng)于維生素約相當(dāng)于維生素 1 1 25mg 25mg），置），置100ml 100ml 量瓶中，加量瓶中，加鹽酸溶液鹽酸溶液(91000) (91000) 約約70ml70ml，振搖，振搖1515分鐘使維生素分鐘使維生素1 1 溶解，加鹽酸溶液溶解，加鹽酸溶液(91000) (91000) 稀釋至刻度，搖勻稀釋至刻度，搖勻，用干燥濾紙濾過，精密量取續(xù)濾液，用干燥濾紙濾過，精密量取續(xù)濾液5ml5ml， 置另一置另一100ml100ml量瓶中，再加鹽

22、酸溶液量瓶中，再加鹽酸溶液(91000) (91000) 稀釋至刻稀釋至刻度，搖勻，照分光光度法在度，搖勻，照分光光度法在246nm 246nm 的波長(zhǎng)處測(cè)定吸收的波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，按度，按C C1212H H1717ClNClN4 4OS.HClOS.HCl的吸收系數(shù)為的吸收系數(shù)為 421421計(jì)算，即計(jì)算，即得。得。 %10010011%1%標(biāo)示量）標(biāo)示量（WWnVcmEA（二）紫外可見分光光度法（二）紫外可見分光光度法（維生素（維生素1 1片劑）片劑）Company Logo（三）硫色素?zé)晒夥ǎㄈ┝蛏責(zé)晒夥ぐl(fā)波長(zhǎng)激發(fā)波長(zhǎng)365nm 365nm 發(fā)射波長(zhǎng)發(fā)射波長(zhǎng)435nm435nm對(duì)

23、照液對(duì)照液+ NaOH + + NaOH + 鐵氰化鉀鐵氰化鉀 + + 異丁醇異丁醇+ NaOH + + NaOH + 異丁醇異丁醇+ NaOH + + NaOH + 鐵氰化鉀鐵氰化鉀 + + 異丁醇異丁醇+ NaOH + + NaOH + 異丁醇異丁醇供試液供試液%WWdSbA%VitB1001 稀稀釋釋度度稀稀釋釋度度樣樣對(duì)對(duì)SdAb含量測(cè)定含量測(cè)定Company Logo靈敏度高，線性范圍寬靈敏度高，線性范圍寬代謝產(chǎn)物不干擾，適用于體液分析代謝產(chǎn)物不干擾，適用于體液分析Company Logo（三）高效液相色譜法（三）高效液相色譜法（四）毛細(xì)管電泳法（四）毛細(xì)管電泳法Company Lo

24、goL L（+ +）抗壞血酸（活性最高）抗壞血酸（活性最高）D（-）異抗壞血酸（為前者）異抗壞血酸（為前者5%）L（+）異抗壞血酸（無(wú)活性）異抗壞血酸（無(wú)活性）D（-）抗壞血酸（無(wú)活性）抗壞血酸（無(wú)活性）第四節(jié)第四節(jié) 維生素維生素C C的分析的分析一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)( (一）結(jié)構(gòu)一）結(jié)構(gòu)兩個(gè)手性碳原子，有四個(gè)光學(xué)異構(gòu)體兩個(gè)手性碳原子，有四個(gè)光學(xué)異構(gòu)體二烯醇強(qiáng)還原性二烯醇強(qiáng)還原性弱酸性（一元酸）弱酸性（一元酸）Company Logo（二）性質(zhì)（二）性質(zhì)1 1、性狀、性狀 白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；無(wú)臭，味白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；無(wú)臭，味酸；久置色漸變微黃，水溶液顯酸性。酸；久置色漸變微黃，

25、水溶液顯酸性。2 2、溶解性、溶解性 易溶于水；略溶于乙醇；不溶于易溶于水；略溶于乙醇；不溶于氯仿和乙醚。氯仿和乙醚。3 3、旋光性、旋光性 比旋度比旋度+20.5+20.50 0- +21.5- +21.50 0Company Logo4 4、酸性、酸性烯二醇結(jié)構(gòu)烯二醇結(jié)構(gòu)由于共軛效應(yīng)的影響由于共軛效應(yīng)的影響 C C3 3OH OH pKa = 4.17pKa = 4.17 C C2 2OH OH pKa = 11.5pKa = 11.5故故V VC C表現(xiàn)為一元酸，可表現(xiàn)為一元酸，可與與NaHCONaHCO3 3生成鈉鹽生成鈉鹽Company Logo、水解性、水解性O(shè)NaOOHOOHCH

26、2OHHCH2OHC-HC-OHCOONaOHHOOaOHa2CO3酮酸鹽Company Logo6 6、強(qiáng)還原性、強(qiáng)還原性二烯醇結(jié)構(gòu)二烯醇結(jié)構(gòu)OOOOOHCH2OHH（）抗壞血酸抗壞血酸（有生物活性）（有生物活性）去氫抗壞血酸去氫抗壞血酸（有生物活性）（有生物活性）二酮古洛糖酸二酮古洛糖酸（無(wú)生物活性）（無(wú)生物活性）CH2OHC-HC-OHCOONaOHHOOCompany Logo藍(lán)藍(lán)色色糠糠醛醛吡吡咯咯脫脫水水 HVitC507 7、具糖的性質(zhì)、具糖的性質(zhì) 結(jié)構(gòu)與糖類相似結(jié)構(gòu)與糖類相似8 8、紫外吸收特性、紫外吸收特性nmnmOHH265245maxmax Company Logo（二）

27、鑒別試驗(yàn)（二）鑒別試驗(yàn)O1 1、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng)（）與（）與AgNOAgNO3 3反應(yīng)反應(yīng)（銀鏡）（銀鏡）黑黑 AgAgNOVitCCompany Logo（）與）與2 2，6 - 6 - 二氯靛酚反應(yīng)（含量測(cè)定）二氯靛酚反應(yīng)（含量測(cè)定） 還原型還原型原理原理酚酚亞亞胺胺二二氯氯靛靛酚酚， VitC 氧化型氧化型藍(lán)色玫瑰紅 OHH無(wú)無(wú)色色還還原原空空樣樣二氯靛酚液二氯靛酚液空白空白樣品樣品VVHAcHPO 3自身指示終點(diǎn)法自身指示終點(diǎn)法測(cè)定方法測(cè)定方法Company Logo 快速滴定快速滴定 防止其他還原性物質(zhì)干擾防止其他還原性物質(zhì)干擾（2min2min內(nèi)）內(nèi)） 酸性環(huán)境酸性環(huán)境 HPOH

28、PO3 3-HAc-HAc中中VitCVitC穩(wěn)定穩(wěn)定剩余比色測(cè)定剩余比色測(cè)定 AVitC測(cè)二氯靛酚6 , 2（定量過量）（定量過量）（測(cè)剩余染料）（測(cè)剩余染料）討論討論Company Logo 缺點(diǎn)缺點(diǎn) 需經(jīng)常標(biāo)定需經(jīng)常標(biāo)定貯存貯存一周一周u不穩(wěn)定不穩(wěn)定u干擾多干擾多 氧化力較強(qiáng)氧化力較強(qiáng)Company Logo紅紅堿堿性性酒酒石石酸酸銅銅 OCuVitC（3 3）與堿性酒石酸銅反應(yīng)）與堿性酒石酸銅反應(yīng)（4 4）與）與KMnOKMnO4 4反應(yīng)反應(yīng) MnKMnOVitC2 2、糖類的反應(yīng)、糖類的反應(yīng)3 3、紫外分光光度法、紫外分光光度法 243nm243nmCompany Logo1 1、原

29、理、原理（一）碘量法（一）碘量法 三三 、含量測(cè)定、含量測(cè)定 Company Logo 取本品約取本品約0.2g0.2g，精密稱定，加新沸過的冷，精密稱定，加新沸過的冷水水100ml100ml與稀醋酸與稀醋酸10ml10ml使溶解，加淀粉指示液使溶解，加淀粉指示液1ml1ml，立即用碘滴定液（立即用碘滴定液（0.0.mol/Lmol/L）滴定，至溶液顯）滴定，至溶液顯藍(lán)色，在藍(lán)色，在3030秒內(nèi)不褪。每秒內(nèi)不褪。每1ml1ml碘滴定液碘滴定液(0.(0.mol/L)mol/L)相當(dāng)于相當(dāng)于8.806mg8.806mg的的C C6 6H H8 8O O6 62 2、測(cè)定方法、測(cè)定方法Compan

30、y Logo1 1、酸性環(huán)境、酸性環(huán)境 減慢減慢VitCVitC被被O O2 2氧化速度氧化速度2 2、新沸冷新沸冷H H2 2O O 減免水中減免水中O O2 2的干擾的干擾3 3、討論、討論3 3、立即滴定、立即滴定 減少減少O O2 2的干擾的干擾 4 4、制劑測(cè)定時(shí)注意，注意消除輔料的干擾。、制劑測(cè)定時(shí)注意，注意消除輔料的干擾。Na2S2O5 + H2O2NaHSO3NaHSO3 + CH3COCH3CH3-C-CH3NaSO3OHCompany Logo（四）高效液相色譜法（四）高效液相色譜法( (二二) 2) 2，6 - 6 - 二氯靛酚二氯靛酚（三）紫外（三）紫外- -可見分光光

31、度法可見分光光度法Company Logo本本 章章 小小 結(jié)結(jié)4 4、VitEVitE：掌握硝酸反應(yīng)的原理。：掌握硝酸反應(yīng)的原理。1 1、VitAVitA：掌握三氯化銻鑒別反應(yīng)的原理、：掌握三氯化銻鑒別反應(yīng)的原理、 UVUV法法含量測(cè)含量測(cè)定的原理及兩種測(cè)定方法的區(qū)別。定的原理及兩種測(cè)定方法的區(qū)別。2 2、 VitBVitB1 1：掌握硫色素反應(yīng)原理。：掌握硫色素反應(yīng)原理。3 3、 VitCVitC：掌握其結(jié)構(gòu)特征（還原性）、碘量法含量：掌握其結(jié)構(gòu)特征（還原性）、碘量法含量測(cè)定的原理及操作注意事項(xiàng)。測(cè)定的原理及操作注意事項(xiàng)。Company Logo第四節(jié)第四節(jié) 維生素維生素D D的分析的分析

32、維生素維生素D D2 2結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式一結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一結(jié)構(gòu)與性質(zhì)Company Logo第四節(jié)第四節(jié) 維生素維生素D D的分析的分析二、性質(zhì)二、性質(zhì)1 1、性狀、性狀 無(wú)色針狀結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末；無(wú)臭、無(wú)味：無(wú)色針狀結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末；無(wú)臭、無(wú)味：遇光或空氣均易變質(zhì)。遇光或空氣均易變質(zhì)。2 2、溶解性、溶解性 在氯仿中極易溶解，在植物油中略溶，在水中在氯仿中極易溶解，在植物油中略溶，在水中不溶。不溶。Company Logo第四節(jié)第四節(jié) 維生素維生素D D的分析的分析3 3、不穩(wěn)定性、不穩(wěn)定性 含多個(gè)烯鍵，性質(zhì)不穩(wěn)定，遇光或空氣含多個(gè)烯鍵，性質(zhì)不穩(wěn)定，遇光或空氣及其它氧化劑無(wú)發(fā)生氧化變質(zhì)，使效價(jià)降

33、低，毒性增強(qiáng)。及其它氧化劑無(wú)發(fā)生氧化變質(zhì)，使效價(jià)降低，毒性增強(qiáng)。4 4、旋光性、旋光性 VDVD2 2：6 6個(gè)手性碳，個(gè)手性碳，VDVD3 3：5 5個(gè)手性碳個(gè)手性碳 二者二者均具有旋光性。均具有旋光性。5 5、顯色反應(yīng)：甾醇類共有反應(yīng)、顯色反應(yīng)：甾醇類共有反應(yīng)6 6、紫外吸收特性、紫外吸收特性Company Logo二、鑒別反應(yīng)二、鑒別反應(yīng)1234顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)1.1.與醋酐與醋酐- -濃濃硫酸反應(yīng)硫酸反應(yīng)2.2.與氯化銻與氯化銻反應(yīng)反應(yīng)3.3.其它其它比旋度測(cè)定比旋度測(cè)定 其它其它 HPLC, TLC m.p., UV, IR維生素維生素D2D2維生素維生素D3D3的的區(qū)分反應(yīng)區(qū)分反應(yīng)

34、Company Logo第四節(jié)第四節(jié) 維生素維生素D D的分析的分析 （一）（一）麥角甾醇麥角甾醇 的檢查的檢查三、雜質(zhì)檢查三、雜質(zhì)檢查（二）前維二）前維生素生素D D的光的光照產(chǎn)物檢查照產(chǎn)物檢查Company Logo四、含量測(cè)定四、含量測(cè)定1 1）化學(xué)法）化學(xué)法2 2）光譜法）光譜法3 3）色譜法）色譜法1 1）化學(xué)法）化學(xué)法2 2）色譜法）色譜法3 3）微生物）微生物法法正相色譜正相色譜法法USPBPCHPCompany Logo苯苯 二氫吡喃二氫吡喃第五節(jié)第五節(jié) 維生素維生素E E的分析的分析一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì) OR1R2OH（一）結(jié)構(gòu)：（一）結(jié)構(gòu)： 苯并二氫吡喃醇衍生物苯并

35、二氫吡喃醇衍生物苯環(huán)苯環(huán) + + 二氫吡喃環(huán)二氫吡喃環(huán) + + 飽和烴鏈飽和烴鏈Company Logo Cycle DiagramTextTextTextTextTextCycle nameAdd Your Text 第五節(jié)第五節(jié) Vit E)R1 R2 OCH3( )CH3OCH3( )CH3(CH2)3COCH3C(CH2)3HHC(CH2)3HHCHCH3CH3Vit E (dl-Tocopheryl Acetate)Company Logo名名 稱稱R R1 1R R2 2相對(duì)活性相對(duì)活性-生育酚生育酚-生育酚生育酚 - -生育酚生育酚 - -生育酚生育酚CHCH3 3CHCH3 3H HH HCHCH3 3H HCHCH3 3H H1.01.00.50.50.20.20.10.1*Company Logo生物效價(jià) 右旋體右旋體 ： 消旋體消旋體 = 1.4 = 1.4 ：1010（天然品）（天然品）（合成品）（合成品） chpchp規(guī)定規(guī)定