有機(jī)物波普分析習(xí)題及解析

1、第一章質(zhì)譜習(xí)題1、有機(jī)質(zhì)譜圖的表示方法有哪些是否譜圖中質(zhì)量數(shù)最大的峰就是分子離子峰，為什么2、以單聚焦質(zhì)譜儀為例，說明質(zhì)譜儀的組成，各主要部件的作用及原理。3、有機(jī)質(zhì)譜的分析原理及其能提供的信息是什么4、有機(jī)化合物在離子源中有可能形成哪些類型的離子從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息5、同位素峰的特點(diǎn)是什么如何在譜圖中識(shí)別同位素峰6、譜圖解析的一般原則是什么7.初步推斷某一酯類(M=116的結(jié)構(gòu)可能為A或B或C,質(zhì)譜圖上m/z87、m/z59、mlz57、mz29處均有離子峰，試問該化合物的結(jié)構(gòu)為何(A)CClOHCCWqH.,(B)(C)二三一c:。8 .下列化合物哪些能發(fā)生McLaff

2、erty重排CO CH3CH2CHCOOCH39 .下列化合物哪些能發(fā)生RDA重排10.某化合物的紫外光譜： 三262nm1( & 15);紅外光譜：33302500cm-1 間有強(qiáng)寬吸收，1715 cm-1處有強(qiáng)寬吸收；核磁共振氫譜:5處為單質(zhì)子單峰，5處為四質(zhì)子寬單峰，5處為三質(zhì)子單峰，質(zhì)譜如圖所示。參照同位素峰強(qiáng)比及元素分析結(jié)果分子式為 C5H8O3,試推測(cè)其結(jié)構(gòu)lit V）mu基:峰相對(duì)強(qiáng)度先I附52,il】向小|0.nI圈里0,023GSO70W）lib1UISO；0OCJLQ的斷講限部分習(xí)題參考答案1、表示方法有質(zhì)譜圖和質(zhì)譜表格。質(zhì)量分析器出來的離子流經(jīng)過計(jì)算機(jī)處理，給出質(zhì)

3、譜圖和質(zhì)譜數(shù)據(jù)，縱坐標(biāo)為離子流的相對(duì)強(qiáng)度（相對(duì)豐度），通常最強(qiáng)的峰稱為基峰，其強(qiáng)度定為io。%其余的峰以基峰為基礎(chǔ)確定其相對(duì)強(qiáng)度；橫坐標(biāo)為質(zhì)荷比，一條直線代表一個(gè)峰。也可以質(zhì)譜表格的形式給出質(zhì)譜數(shù)據(jù)。最大的質(zhì)荷比很可能是分子離子峰。但是分子離子如果不穩(wěn)定，在質(zhì)譜上就不出現(xiàn)分子離子峰。根據(jù)氮規(guī)則和分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理來判斷。3039455051626365919293944.45.33.96.39.14.18.6II100（基峰）68（分子離子峰）40.21，M+2）2、質(zhì)譜儀的組成：進(jìn)樣系統(tǒng)，離子源，質(zhì)量分析器，檢測(cè)器，數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)和真空系統(tǒng)。進(jìn)樣系統(tǒng)：在不破壞真空度的情況下，使

4、樣品進(jìn)入離子源。氣體可通過儲(chǔ)氣器進(jìn)入離子源；易揮發(fā)的液體,在進(jìn)樣系統(tǒng)內(nèi)汽化后進(jìn)入離子源；難揮發(fā)的液體或固體樣品，通過探針直接插入離子源。真空系統(tǒng)：質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：離子源（10-310-5Pa）；質(zhì)量分析器（10-6Pa）。真空系統(tǒng)保持質(zhì)譜儀需要的真空強(qiáng)度。離子源：是質(zhì)譜儀的“心臟”。離子源是樣品分子離子化和各種碎片離子的場(chǎng)所。質(zhì)譜分析時(shí)離子源的選擇至關(guān)重要。采用高能電子轟擊氣態(tài)有機(jī)分子，使其失去一個(gè)電子成為分子離子，分子離子可以裂解成各種碎片離子，這些離子在電場(chǎng)加速下達(dá)到一定的速度，形成離子流進(jìn)入質(zhì)量分析器。質(zhì)量分析器：在磁場(chǎng)存在下，帶電離子按曲線軌跡飛行按質(zhì)荷比（m/z）被分離開來

5、。它是根據(jù)質(zhì)譜方程式：m/e=（H）2R2）/2V,離子在磁場(chǎng)中的軌道半徑R取決于：MeH0V。改變加速電壓V可以使不同m/e的離子進(jìn)入檢測(cè)器。檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：把被質(zhì)量分析器分離開來的各離子按照質(zhì)荷比（m/z）及相對(duì)強(qiáng)度大小產(chǎn)生信號(hào)被記錄下來，排列成質(zhì)譜。3、使待測(cè)的樣品分子氣化，用具有一定能量的電子束（或具有一定能量的快速原子）轟擊氣態(tài)分子，使處于氣態(tài)的分子失去價(jià)電子生成分子離子，分子離子進(jìn)一步斷裂生成不同質(zhì)量的碎片離子。這些帶正電荷的離子在電場(chǎng)和磁場(chǎng)作用下，按質(zhì)荷比（m/z）及相對(duì)強(qiáng)度大小產(chǎn)生信號(hào)被記錄下來，排列成譜即為質(zhì)譜（massspectroscopy）。提供的信息：可以確定分

6、子量和分子式；根據(jù)分子離子及碎片離子峰，可以推斷一些有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的信息；質(zhì)譜儀常帶有標(biāo)準(zhǔn)譜庫，可以初步判斷未知化合物；與氣相色譜聯(lián)用（GC-MSLC-MS）,可以對(duì)混合物進(jìn)行定性和定量分析。4、在離子源中有可能形成分子離子、同位素離子、碎片離子、多電荷離子和亞穩(wěn)離子等。解析質(zhì)譜圖時(shí)主要關(guān)注分子離子、同位素離子、碎片離子。由分子離子可以得到分子量，在高分辨率質(zhì)譜中可以直接獲得分子式；對(duì)于低分辨率質(zhì)譜，可以結(jié)合同位素離子峰來推斷分子式。碎片離子根據(jù)其裂解規(guī)律獲得有關(guān)分子結(jié)構(gòu)信息，推導(dǎo)可能的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行驗(yàn)證。5、組成有機(jī)化合物的大多數(shù)元素在自然界是以穩(wěn)定的同位素混合物的形式存在。通常輕同位素的豐度最

7、大，如果質(zhì)量數(shù)以M表示，則其中同位素的質(zhì)量大多數(shù)為M+1,M+2等。這些同位素在質(zhì)譜中形成的離子稱為同位素離子，在質(zhì)譜圖中往往以同位素峰組的形式出現(xiàn)，分子離子峰是由豐度最大的輕同位素組成。同位素峰組強(qiáng)度比與其同位素的相對(duì)豐度有關(guān)。6、譜圖解析可依據(jù)質(zhì)譜中離子的類型和開裂的一般規(guī)律進(jìn)行。解析程序歸結(jié)起來有以下幾個(gè)步驟：（1）確定分子離子峰和決定分子式；（2）確定碎片離子的特征，首先要注意高質(zhì)量端碎片離子的中性碎片丟失的特征，同時(shí)也要注意譜圖低質(zhì)量端形成的一些特征性離子系列。3)提出可能的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行驗(yàn)證。7 B)8 A、C)9 B)10CH3COCH2CH2CO)OH第二章紫外吸收光譜習(xí)題1 .

8、頻率(MHZ為X108的輻射，其波長(zhǎng)數(shù)值為(1) (2)v(3)670.7cm(4)670.7m2 .紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了(1)吸收峰的強(qiáng)度(2)吸收峰的數(shù)目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形狀3 .紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波長(zhǎng)短(3)電子能級(jí)差大(4)電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因4 .化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高(1)cr-cr*(2)無.無*(3)n-cr*(4)n-無*5 .下列化合物，紫外吸收入max值最大的是(1) /(2)(3)(4)?/#6 .用示差光度法測(cè)量某含鐵溶液，用

9、X10-4mol-L-1Fe3+溶液作參比，在相同條件下顯色，用1cm吸收池測(cè)得樣品溶液和參比溶液吸光度之差為。已知e=x103L.-mol-1-cm-1,則樣品溶液中Fe3+的濃度有多大7 .確稱取的指示劑于100mL容量瓶中溶解并定容。取該溶液份，分別調(diào)至不同pH并定容至，用1.0cm吸收池在650nm波長(zhǎng)下測(cè)得如下數(shù)據(jù)：pH11.00計(jì)算在該波長(zhǎng)下In-的摩爾吸光系數(shù)和該指示劑的pKa。8 .稱取維生素C0.05g溶于100ml的L硫酸溶液中，再準(zhǔn)確量取此溶液稀釋至100ml,取此溶液于1cm吸收池中，在lmax245nm處測(cè)得A值為，求試樣中維生素C的百分含量。9 .某試液用2.0cm

10、的吸收池測(cè)量時(shí)T=60%若用1.0cm、3.0cm和4.0cm吸收池測(cè)定時(shí)，透光率各是多少10 .化合物A在紫外區(qū)有兩個(gè)吸收帶，用A的乙醇溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)入1=256nm入2=305nm而用A的己烷溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)為入1=248nm入2=323nm這兩吸收帶分別是何禾電子躍遷所產(chǎn)生A屬哪一類化合物11 .異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示(a)在人=235nm有強(qiáng)吸收，£=x104,(b)在入220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收，請(qǐng)根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。12 .下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶并請(qǐng)估計(jì)其吸收波長(zhǎng)及摩爾吸光系數(shù)的范圍(1)CHl

11、CH=CH CH(2)13 .化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個(gè)吸收帶，A:入1=210nm£1=x104,入2=330nm£2=37。B:入1=190nm£=x103,入2=280nm£=25,判斷化合物A和B各具有樣結(jié)構(gòu)它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生14 .下列4種不飽和酮，已知它們的n-無*躍遷的K吸收帶波長(zhǎng)分別為225nm.237nm.349nm和267nml請(qǐng)找出它們對(duì)應(yīng)的化合物。0(2)CH戶3C&IIc-c-ch315.計(jì)算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長(zhǎng)0C- L OC犯5ch3C(1)HOCHff一C-OHOCH3OH(3)QC

12、H-CHCOCHm'ch?16.已知化合物的分子式為C7H10O可能具有a,0不飽和段基結(jié)構(gòu)醇中），請(qǐng)確定其結(jié)構(gòu)。部分習(xí)題參考答案15（1）、（3）、（4）、（1）、（2）Zic=二L1xlm<L，6、A=sbc,E*2.SZ10xl.O,其K吸收帶波長(zhǎng)入=257nm（乙j=5,4x101.lx104=6.5xlOmoKL-17、（1）已知：AL-=AHL=pH4寸，A=二pH十1g=7.00+10.583-0.S40=尻540.000.588(2)r映尸1.00x1T3moi血0,840-1,0x1.00x10=8.4x10a(Lhior1hm4)9IM8、-匚工245nm=5

13、6。%)9、T2=%T3=%T4=%10.冗冗*,n正*11.(a)=CH-C-CH(b)12.(1)K,R;(2)K,B,R;(3)K,13.(A)CH2=CH-COR(B)RCOR14.(1)15.(1)C%一CH廠G-CH?B;(4)K,B,R267nm(2)225nmi(3)349nm；(4)270nm(2)238nm(3)299nm237nm16.CCHj=CHCHC-cGH3CH第三章紅外吸收光譜法1. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件的材料為A玻璃B石英C鹵化物晶體D有機(jī)玻璃2. 預(yù)測(cè)H2s分子的基頻峰數(shù)為(A)4(B)3(C)2(D)13. CH3CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外

14、活性的(A)uC-C(B)uC-H(C)SasCH(D)SsCHoII廣外G4. %化合物中只有一個(gè)段基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰，這是因?yàn)?A)誘導(dǎo)效應(yīng)(B)共羯效應(yīng)(C)費(fèi)米共振(D)空間位阻5. C12分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目A0B1C2D36. 紅外光譜法，試樣狀態(tài)可以A氣體狀態(tài)B固體狀態(tài)C固體，液體狀態(tài)D氣體，液體，固體狀態(tài)都可以在含段基的7. 紅外吸收光譜的產(chǎn)生是由A分子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷B原子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷C分子振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷D分子外層電子的能級(jí)躍遷8. 色散型紅外分光光度計(jì)檢測(cè)器多A電子倍增器B光電倍增管

15、C高真空熱電偶D無線電線圈9. 一個(gè)含氧化合物的紅外光譜圖在36003200cm-1有吸收峰，下列化合物最可能的ACH3CHOBCH3CO-CH3CCH3CHOH-CH3DCH3O-CH2-CH310、產(chǎn)生紅外吸收的兩個(gè)條件是什么11、影響物質(zhì)紅外光譜中峰位的因素有哪些12、紅外光譜中官能團(tuán)是如何進(jìn)行分區(qū)的13某化合物，沸點(diǎn)為159161C,含氯而不含氮和硫，它不溶于水、稀酸、稀堿以及冷的濃硫酸，但能溶于發(fā)煙硫酸，它與熱的硝酸銀醇溶液不發(fā)生沉淀。用熱的高錳酸鉀溶液處理時(shí)，可使化合物慢慢溶解，如此所得溶液用硫酸酸化，得到一個(gè)中和當(dāng)量為157±1的沉淀物,其紅外顯示1600、1580、1

16、500、742cm-1有強(qiáng)峰,試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。14.一個(gè)化合物分子式為C4H6O2已知含一個(gè)酯談基和一個(gè)乙烯基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1（強(qiáng)），1765cm-1（強(qiáng)），1649cm-1（強(qiáng)），1225cm-1（強(qiáng)）。請(qǐng)指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結(jié)構(gòu)式。15、有一化合物，已知其分子式為C3H40其紅外光譜圖如下，請(qǐng)分析出其可能的結(jié)構(gòu)式。16.某化合物在3640-1740cm-1區(qū)間,IR光譜如下圖所示.該化合物應(yīng)是氯苯(I),苯(II), 或4叔丁基甲苯中的哪一個(gè)說明理由.部分習(xí)題參考答案1.(D ) 2. (B) 3. (A)4.(0 5. ( A

17、)6.( D )7.8. (C)9.(C)10、答：產(chǎn)生紅外吸收的第一個(gè)條件是：只有當(dāng)紅外輻射頻率等于振動(dòng)量子數(shù)的差值與分子振動(dòng)頻率的乘積時(shí)，分子才能吸收紅外輻射，產(chǎn)生紅外吸收光譜。即vL=AuXvo產(chǎn)生紅外吸收的第二個(gè)條件是：分子在振動(dòng)，轉(zhuǎn)動(dòng)過程中必須有偶極矩的凈變化。即偶極矩的變化0。11、答：(1)誘導(dǎo)效應(yīng)：若分子中存在吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)常使吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)。(2)共羯效應(yīng)：參與共羯的雙鍵比普通的雙鍵鍵長(zhǎng)大，鍵力常數(shù)減小，其吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)。(3)氫鍵效應(yīng)：氫鍵的發(fā)生使分子間的化學(xué)鍵力常數(shù)減小，使振動(dòng)頻率向低波數(shù)移動(dòng)。(4)振動(dòng)偶合效應(yīng)：指當(dāng)兩個(gè)化學(xué)鍵振動(dòng)的頻率相等或相近并

18、具有一個(gè)公共原子時(shí)，由于一個(gè)鍵的振動(dòng)通過公共原子使另一個(gè)鍵的長(zhǎng)度發(fā)生改變，從而形成強(qiáng)烈的相互作用，這種相互作用的結(jié)果使振動(dòng)頻率發(fā)生變化，一個(gè)向高頻移動(dòng)一個(gè)向低頻移動(dòng)。(5)空間效應(yīng)：包括環(huán)狀化合物的張力效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)。對(duì)于環(huán)外雙鍵，隨著環(huán)張力的增大，其振動(dòng)頻率增高。而環(huán)內(nèi)雙鍵的振動(dòng)頻率隨環(huán)張力的增加而降低。(6)外部因素：試樣的狀態(tài)、溶劑的極性和測(cè)定條件都會(huì)引起基頻峰的位移。12、答：(1)、X-H伸縮振動(dòng)區(qū)(40002500cm-1)(2)、三鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(25002000cm-1)(3)、雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)(20001500cm-1)(4)、C-H的變形振動(dòng)區(qū)(15001300

19、cm-1)Cl14.CH3COOCH=CH215答：(1)計(jì)算其不飽和度：(3'2+24)?2=2可能為烯，煥及含有段基的化合物(2) 3300cm-1處寬帶，羥基結(jié)合1040cm-1處的吸收，可推測(cè)含有O-H,由此可排除含有段基的可能性(3) 2110cm-1處的吸收，可知此化合物有碳碳三鍵吸收結(jié)合化合物的分子式可知此化合物為2-丙煥醇16解：應(yīng)為III,因?yàn)镮R中在1740-2000cm-1之間存在一個(gè)雙峰，強(qiáng)度較弱，為對(duì)位雙取代苯的特征譜帶,而在2500-3640cm-1之間的兩個(gè)中弓!峰，則為CH3-對(duì)稱與不對(duì)稱伸縮振動(dòng)的特征譜帶.第四章核磁共振波譜習(xí)題1.下列化合物中哪些質(zhì)子

20、屬于磁等價(jià)核(A)HaHbC=CFaFb (B) CHaHbF(C) . R CONHaHb(D)2.苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大(A) CH2CH3(B) OCH3(C) CH=CH2(D) CHO3 .質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯 > 乙烯乙快乙烷，其原因是(A)導(dǎo)效應(yīng)所致(B)雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果(C)向異性效應(yīng)所致(D)雜化效應(yīng)所致CHqHC8H4 .在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰(A) 3(B) 4(C) 5(D) 65. 3個(gè)不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常數(shù)的大小為ab>aa>oc。則它們的化學(xué)位移如何(A)

21、 Sa>S b>Sc(B) Sb>Sa>Sc(D) S b> S c> S a6.下列化合物中，甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是(A) CH3CH3 (B) CH3CH=CH2 ( C) CH3aCH(D) CH3C6H57下列化合物中段基碳化學(xué)位移5C最大的是(A)酮(B)醛(C)竣酸(D)酯8 .試計(jì)算200及400MHz儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度是多少Tesla(T)。13C共振頻率是多少9 .用H0坨勺儀器測(cè)定19F及31P,已知它們的磁旋比分別為X108T-1?s-1及X108T-1?s-1試計(jì)算它們的共振頻率。10 .計(jì)算順式與反式桂皮酸Ha與Hb的化學(xué)位移。桂皮酸

22、CH=CHCOOH11 .一化合物分子式為C6H11NO其1H譜如圖所示，補(bǔ)償掃描信號(hào)經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式。HiF-PWIl12 .根據(jù)核磁共振圖，推測(cè)C8H9Br的結(jié)構(gòu)pprn13.由核磁共振圖，推斷C11H16O勺結(jié)構(gòu)。14.由核磁共振圖，推斷C10H1202勺結(jié)構(gòu)15由核磁共振圖，推斷C8H8O勺結(jié)構(gòu)ppnn部分習(xí)題參考答案1(B)、2(D)、3(B);4(A)、5(C)、6(D)7(A)8(及；及9（及）10（順式：Sa=,Sb=,反式：Sa=,Sb=11.15.ch3模擬試題（一）22分）一、選擇題（請(qǐng)將符合題意的選項(xiàng)寫在括號(hào)中，每小題2分,1.在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比

23、值為29的碎片離子是發(fā)生了Aa-裂解產(chǎn)生的B、I-裂解產(chǎn)生的G重排裂解產(chǎn)生的D、t-H遷移產(chǎn)生的。2.將下列化合物按1H化學(xué)位移值從大到小排列(a. CH2=CH2 b、CH 三CH c、HCHOA. a、 b、c、da、 c、b、dC.c、d、a、bD.d、c、 b、a3.條件下苯酚的最大吸波長(zhǎng)將發(fā)生何種變紅移 B.藍(lán)移 C.不變D.不能確定4 .某芳煌(M=134),質(zhì)譜圖上于m/e91處顯一強(qiáng)峰，試問其可能的結(jié)構(gòu)是:.JOTH©P=3®-5 .可分別用作紅外光譜和質(zhì)譜檢測(cè)器的是：A.相板、光電倍增管；B.光電管、Faraday杯；C.熱電偶、光電倍增管；D.光電管、熱

24、電偶6 .乙醇高分辨1HNM嘴圖中，由低場(chǎng)到高場(chǎng)排列白勺質(zhì)子種類及相應(yīng)峰數(shù)(括號(hào)內(nèi)數(shù)字為偶合分裂峰數(shù))為:A.CH3(3)CH2(4)OH(1);B.CH3(4)CH2(3)OH(1);C.OH(1)CH2(4)CH3(3);D.OH(3)CH2(3)CH3(4)7 .紅外光可引起物質(zhì)的能級(jí)躍遷。A、分子的電子能級(jí)的躍遷，振動(dòng)能級(jí)的躍遷，轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷；B、分子內(nèi)層電子能級(jí)的躍遷；O分子振動(dòng)能級(jí)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷;D分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷8二漠乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為：（）A 1:1:1B、2:1:1 C 1:2:1D、1:1:29.指出下列四種化合物中，哪一種化合物的

25、分子離子峰為奇數(shù)（A、C6H6 B、C6H5NO2C、C4H2N6O D、C9H10O210列段基化合物振動(dòng)頻率最是:A. RCORB. RCOClC. RCOFD. RCOBr11A CT f CT *B、 無.無*C、nf a *D> n-無 *所需的能二、填空題（19分）1、質(zhì)譜計(jì)通常由、三個(gè)主要部分和兩個(gè)輔助部分組成。在離子的分離中，單聚焦質(zhì)量分析器只實(shí)現(xiàn)了聚焦，而雙聚焦質(zhì)量分析器除具有單聚焦質(zhì)量分析大路的聚焦功能外，還實(shí)現(xiàn)了聚焦。2、連續(xù)波核磁共振譜儀主要由、頻率或磁場(chǎng)掃描單元以及信號(hào)放大和顯示單元等部件組成。3、紅外光譜測(cè)定技術(shù)中固體樣品的測(cè)定可采用、4下列化合物能吸收最長(zhǎng)波

26、長(zhǎng)的光是,能吸收最短波長(zhǎng)的光是,因?yàn)椋ㄖ豢紤]無無*躍遷。）5.寫出下列化合物的質(zhì)譜中的主要碎片離子CH3CH2OCH2CH3三、問答題（25分）1、簡(jiǎn)述質(zhì)譜分析法中怎樣判斷分子離子？2.解釋何謂紅移，何謂藍(lán)移4.在含有一個(gè)漠原子的化合物中，M和M+2峰有怎樣的相對(duì)強(qiáng)度?5試說明苯酚和環(huán)己醇的紅外光譜有何不同四、計(jì)算題（共20分）1 .某化合物（不含N元素）分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為M（72）,相對(duì)豐度100%M+1（73）,相對(duì)豐度%M+2(74),相對(duì)豐度%(1)分子中是否含有BrCl?分子中是否含有S?(3)試確定其分子式。2 .據(jù)Woodward-Fieser規(guī)則計(jì)算下列化合物的最大吸收波長(zhǎng)l

27、max(全部正確才能得滿分)五、推斷題(14分)1、分子式為C8H8O的化合物，IR(cm-1):3050,2950,1695,1600,1590,1460,1370,1260,760,690等處有吸收，(1)分子中有沒有羥基(一OH)。(2)有沒有苯環(huán)。(3)其結(jié)構(gòu)為。2.某未知物的分子式為C3H6O質(zhì)譜數(shù)據(jù)和核磁共振譜如圖1、2所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。|加4零圖1、C3H6O勺質(zhì)譜圖2、C3H6O勺核磁共振譜部分習(xí)題參考答案一、選擇題1、B2、C&A4BSC6C7、C&C9、B10、C11、A二、填空題1、離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測(cè)器方向聚焦能量聚焦2、磁體、射頻發(fā)生器、射頻

28、放大和接收器、探頭3、壓片法糊狀法熔融（或溶解）成膜法 裂解法4 C、B,共羯體系中,吸收帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，共軻體系愈大，躍遷產(chǎn)生的波長(zhǎng)越大，因?yàn)锽中沒有共羯系統(tǒng)，C中共羯鏈最長(zhǎng)m/z:77CH3aO+m/z:43CH3+m/z:15m/z:105CH3CH2+m/z:29CH3CH2O+=CH2m/z:59HO+=CH2m/z:31三、簡(jiǎn)答題1、分子離子必須是一個(gè)奇電子離子。分子離子的質(zhì)量奇偶性必須符合氮規(guī)則。合理的中性丟失。2、使化合物吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象叫紅移。使化合物吸收波長(zhǎng)向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象叫藍(lán)移。3大約是1:14苯酚在1600-1400cm-1有苯環(huán)的骨架伸縮振動(dòng)，770

29、-730,715-685cm-1有苯環(huán)單取代C-H面外彎曲振動(dòng)環(huán)己醇在2800-3000有飽和氫的伸縮振動(dòng)四、計(jì)算題1、(1)不含BrCl(2)無S(3)C3H4O22二£1鼾3M3X18=29加出五、結(jié)構(gòu)推斷1、1 .沒有c2 .有3 .2從核磁共振可知只有一種氫，從質(zhì)譜可知58f43可見含有甲基，43f15說明含有段基，結(jié)合其不飽和度=1可推知是CH3JCH?模擬試題（二）、選擇題（請(qǐng)將符合題意的選項(xiàng)寫在括號(hào)中，每小題2分，共22分）1、含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為：（）A、偶數(shù)B、奇數(shù)C、不一定D、決定于電子數(shù)2、某化合物在220-400范圍內(nèi)沒有紫外吸收，

30、該化合物可能屬于哪一類（）A、芳香族化合物B、含共羯雙鍵的化合G含段基的化合物D、烷燒3、下面化合物在核磁共振波譜（氫譜）中出現(xiàn)單峰的是：A. CH3CH2C1 B. CH3CH2OH C. CH3CH3 D. CH3CH（CH3）24、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（）A、玻璃B、石英G紅寶石D、鹵化物晶體5、紫外-可見分光光度計(jì)法合適的檢測(cè)波長(zhǎng)范圍為（）A 400-800 nm B、200-800 nmG 200-400 nmD、10-1000nm6、在紅外光譜中，段基（的伸縮振動(dòng)吸收峰出現(xiàn)的波數(shù)（cm-1）范圍是A 1900-1650 B、 2400-2100C、1600-

31、1500D、1000-6507、某化合物在紫外光區(qū) 204nm處有一弱吸收，在紅外光譜中有如下吸收峰:3300-2500 cm-1（寬峰），1710 cm-1 ,則該化合物可能是（）A醛 B、酮 C、竣酸 D、烯燒8、核磁共振波譜解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是（）A、質(zhì)荷比B、波數(shù) C、化學(xué)位移 D、保留值9、某有機(jī)物C8H7N勺不飽和度為（）B、 5C、 6D、 710分子的紫外-可見光吸收光譜呈帶狀光譜，其原因是什么（）A、分子中價(jià)電子運(yùn)動(dòng)的離域性B、分子中價(jià)電子的相互作用G分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷伴隨著轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷D分子電子能級(jí)的躍遷伴隨著振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)能級(jí)的躍遷11、 預(yù)測(cè)H2O分子的基本振動(dòng)數(shù)

32、為：（）A4B、3C、2D、1二、填空題（19分）1、質(zhì)譜（MS儀器中，單聚焦質(zhì)量分析器只實(shí)現(xiàn)了聚焦，而雙聚焦質(zhì)量分析器既實(shí)現(xiàn)了聚焦，又實(shí)現(xiàn)了聚焦。2、弛豫過程對(duì)于核磁共振信號(hào)的觀察很重要，弛豫過程一般分為、。3、酮類化合物易發(fā)生斷裂和斷裂，長(zhǎng)鏈脂肪酮還容易發(fā)生重排，0寫出2-戊酮（）發(fā)生上述三種變化產(chǎn)生的離子及其質(zhì)荷比、等。4、影響紅外光譜中基團(tuán)頻率位移的因素有、。此外，振動(dòng)耦合、費(fèi)米共振等也會(huì)使振動(dòng)頻率位移。O5、寫出段基（化合物發(fā)生電子躍遷的主要類型三、問答題（25分）1.預(yù)期化合物有哪些紅外吸收帶2.簡(jiǎn)述質(zhì)譜碎裂的一般規(guī)律和影響因素。4 .解釋生色團(tuán)和助色團(tuán)？5 .以亞甲基為例說明分子的基本振動(dòng)模式。四、計(jì)算題（共20分）1、據(jù)Woodward-Fieser規(guī)則計(jì)算化合物的最大吸收波長(zhǎng)lmax（全部正確才能得滿分）基值217nm*!-同環(huán)二烯36V:i:Vj環(huán)外雙鍵，5|fiji:共羯雙鍵延長(zhǎng)30烷基取代，5計(jì)算值(lmax)2、 某化合物分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為M(104),相對(duì)豐度100%M+1(105),相對(duì)豐度M+2(106),相對(duì)豐度%(1)由上可知分子中是否含ClBr是否含有S(3)其分子式為五、推斷題(14分)1、分子式為C7H8O勺化合物，IR(cm-1):3040(