有機(jī)分析期末復(fù)習(xí)

1、第一章P5艮是指化合物的固態(tài)與熔融態(tài)在自身蒸汽壓下到達(dá)平衡時(shí)的溫度。名詞解釋P11影響物質(zhì)熔點(diǎn)的分子間作用力主要有：范德華力色散力偶極力=氫鍵（靜電引力離子問引力選擇在同系物中，物質(zhì)的熔點(diǎn)隨相對分子量的增大而增高當(dāng)液體的飽和蒸汽壓等于外界大氣壓時(shí)，液體開始沸騰，此時(shí)的溫度就是該液體在該大氣壓下的述臣。名詞解釋P14沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系（簡答或選擇排序）1、在同系物中，隨著相對分子質(zhì)量的增大即碳原子個(gè)數(shù)的增多，沸點(diǎn)升高；2、在異構(gòu)體中，直鏈異構(gòu)體的沸點(diǎn)最高，所含支鏈越多則沸點(diǎn)越低；3、對于可以締合的分子，如醇、竣酸、酚等，分子間締合使沸點(diǎn)升高，分子內(nèi)締合則使沸點(diǎn)降低4、對于不能締合的分子，如果分

2、子中一個(gè)相對原子質(zhì)量小的原子被一個(gè)相對原子質(zhì)量大的原子取代，則沸點(diǎn)升高P18折射率又叫折光率,是液體有機(jī)化合物最重要的物理常數(shù)之一，它不僅可以作為化合物純度的標(biāo)志，還可以同物質(zhì)的沸點(diǎn)或熔點(diǎn)、相對密度及其他物理常數(shù)一起，提供關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)的一些重要信息。t 純液體或l式中：t 測定時(shí)的溫度，C：% 實(shí)際測得的旋光度，。p 純液體在溫度t時(shí)的密度,P23比旋光度的計(jì)算溶液lL所用光源的波長，nml偏振光經(jīng)過樣品光程的長度，dmg?cm3;b溶液的質(zhì)量濃度，g?ml1旋光度?c?l第二章P28碳、氫的測定測定原理將精細(xì)天平秤量過的樣品放入裝有催化劑和氧化劑的燃燒管中，在氧氣流中燃燒分解，使有機(jī)化合物完

3、全氧化。其中碳元素完全轉(zhuǎn)化為二氧化碳，氫元素完全轉(zhuǎn)化為水。將其中的干擾元素去除后，分別用已知質(zhì)量的吸收劑加以吸收。P30吸收劑二氧化碳吸收劑通常采用的是燒堿石棉。水的吸收劑有無水高氯酸鎂、無水氯化鈣、無水硫酸鈣、硅膠和五氯化磷等P34氮的測定克達(dá)爾法測定原理消化煮解在克達(dá)爾燒瓶中，有機(jī)含氮樣品在催化劑作用下與濃硫酸加熱煮沸，使樣品中的氮轉(zhuǎn)變?yōu)榘?，并被濃硫酸完全吸收生成硫酸銨。P36氧瓶燃燒法以鉑絲為催化劑使其充分燃燒分解生成的硫酸銀，以釷啉即2-2-羧基-3,6-二磺酸-1-萘偶氮苯砷酸為指示劑，用高氯酸鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。當(dāng)溶液中微過量的鋇離子與釷啉形成配合物時(shí)，溶液顯紅色，即為終點(diǎn)。含氟化合物

4、以硝酸釷標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑，用茜素紅作指示劑，滴定到顯微紅色即為終點(diǎn)。選擇或填空含氯和溴的樣品在氧瓶中燃燒分解轉(zhuǎn)化為氯化氫溴化氫或單質(zhì)氯、溴。生成物用氫氧化鈉和過氧化氫的混合溶液吸收。第三章P47不飽和度的測定選擇題一、催化加氫法二、鹵素加成法三、炔鍵氫的測定P58肟化法測定羰基化合物基本原理：肟化法測定醛或酮是讓樣品與過量的羥胺鹽酸鹽酸羥胺進(jìn)行肟化反應(yīng)。填空題P60亞硫酸氫鈉測定嵌基化合物基本原理：P61竣基的測定基本原理：測定竣基常用的方法是基于竣酸化合物的酸性而建立起來的酸堿滴定法。P66胺類化合物的測定方法1中和滴定法、2重氮化法選擇或填空第四章P78色譜別離原理簡答題任何一種色譜別離，

5、都具備兩個(gè)相：相對不不動的一相，稱為固定相；另一相是攜帶樣品通過固定相的流動體，成為流動相。當(dāng)流動相種樣品混合物經(jīng)過固定相時(shí)，就會與固定相發(fā)生作用，由于各組分在性質(zhì)上和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相相互作用的類型、強(qiáng)弱也有差異,因此在同一推動力的作用下，不同組分在固定相中滯留時(shí)間長短不同，從而按先后不同的次序從固定相中流出，到達(dá)別離和分析的目的。色譜法分類按兩相所處的狀態(tài)分類根據(jù)流動相的物質(zhì)所處的狀態(tài)，將色譜法分為兩類：流動相位液體的色譜法稱為“液相色譜”；流動相為氣體的稱為“氣象色譜”。所以色譜法按兩相所處的狀態(tài)可以分為：液固色譜，液液色譜，氣固色普，氣液色譜。超臨界流體為流動相的色譜稱為超臨界流體

6、色譜。P80色譜分析得特點(diǎn)簡答題1高選擇性2高效能3高速度4高靈敏度5別離和分析易于自動化6色譜與其他分析技術(shù)聯(lián)用第五章P99薄層色譜概念薄層色譜中原點(diǎn)到斑點(diǎn)中心的距離與原點(diǎn)到溶劑前沿的距離的比值。定義為溶質(zhì)遷移距離與流動相遷移距離之比。溶質(zhì)的最高濃度中心至原點(diǎn)中心的距離Rf溶劑前沿至原點(diǎn)中心的距離P109薄層色譜顯色方法簡答題1、光學(xué)法(1)在可見光下不能顯色，但可吸收紫外光的化合物，可在紫外燈波長254nm或365nm下顯示不同的斑點(diǎn)。(2)有些化合物吸收了紫外光后可發(fā)射出熒光，這些物質(zhì)也可在紫外燈下顯示不同顏色的熒光斑點(diǎn)。(3)對可見光、紫外光都比吸收，也沒有合適的顯色劑使其顯色的化合物

7、可用熒光薄板進(jìn)行檢測。2、顯色劑1蒸氣顯色最常用的蒸氣顯色劑是碘。碘能與許多有機(jī)化合物反應(yīng)成棕色或黃色絡(luò)合物。2噴霧顯色硫酸、硝酸、高鈕酸鉀一硫酸、重銘酸鉀一硫酸、硝酸銀、三氯化鐵、三氯化睇氯仿溶液。第七章P153氣相色譜儀各部分按其功能可以分為氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、別離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和記錄系統(tǒng)幾大模塊。第八章P182高效液相色譜的分類及工作原理填空或簡答根據(jù)分析的不同目的，可將HPLC分為兩大類：分析型HPLC和制備型HPLC。依照別離原理，HPLC可有以下別離模式：正相色譜、反相色譜、體積排阻色譜凝膠、離子交換色譜、手性別離色譜和其他色譜等。吸附色譜的別離原理一一正相色譜別離基于樣

8、品的極性差異。樣品分子X被流動相帶入柱內(nèi)，將溶劑分子S在吸附劑外表發(fā)生競爭吸附，直至平衡。分配色譜的別離原理一一正相分配色譜和反相分配色譜，但多數(shù)為反相分配色譜，簡稱反相色譜。根據(jù)物質(zhì)在兩種互不相容的或部分互溶的液體中溶解度的不同，有不同的分配，從而實(shí)現(xiàn)別離。分配系數(shù)較大的組分，保留值也較大。凝膠色譜即體積排阻色譜法體積排阻色譜法又分為：凝膠滲透色譜和凝膠過濾色譜。此方法洗脫次序?yàn)榇蠓肿酉攘鞒?。別離基于混合物樣品在溶液中的體積大小，流動相不參與別離，只起溶劑作用。離子色譜離子色譜用給高效微粒離子交換劑作固定相，以具有一定PH的緩沖溶液作流動相，根據(jù)離子型化合物中各離子組分與離子交換劑上外表活帶

9、電基團(tuán)進(jìn)行可逆性離子交換能力的差異而實(shí)現(xiàn)的別離過程。表8-1不同別離原理的高效液相色譜法比較別離模式固定相流動相別離原理平衡常數(shù)吸附色譜全多孔固體吸附劑不同極性的有機(jī)溶劑吸附一解析吸附常數(shù)分配色譜固定液載帶在固定基體上不同極性的有機(jī)溶劑和水分配一再分配分配系數(shù)體積排阻色譜具有不同孔徑的多孔性凝膠有機(jī)溶劑或一定PH的緩沖溶液多孔凝膠的滲透或過濾分布系數(shù)離子色譜局校微粒離子父換劑/、同PH的緩沖溶液可逆性的離子父換選擇性系數(shù)親和色譜多種不同性能的配體鍵連接在固定基體上/、同PH的緩沖溶液，可加入改性劑具有鎖鑰結(jié)構(gòu)絡(luò)合物的可逆性解離穩(wěn)定常數(shù)P189高效液相色譜對固定相的基本要求(1)耐壓(2)性質(zhì)穩(wěn)

10、定，不起化學(xué)反應(yīng)(3)外表積孔容性大(4)粒度均一一般為310叩第十章P206紫外光譜是由于價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生的，屬于電子光譜。P207在紫外光譜中，可能發(fā)生的電子躍遷類型有1一2n一(3)(4)nP209紫外光譜中的常用術(shù)語生色團(tuán)名詞解釋所謂生色團(tuán)，是指分子中可以吸收紫外或可見光而產(chǎn)生電子躍遷的結(jié)構(gòu)單元。助色團(tuán)某些具有非鍵電子的原子或基團(tuán)單獨(dú)存在時(shí)一般不吸收紫外一可見光區(qū)的光輻射。但與生色團(tuán)相連時(shí)，能與生色團(tuán)形成共腕，結(jié)果使電子的活動范圍增大，吸收向長波位移，使顏色加深。這種效應(yīng)稱為助色效應(yīng)。P270核磁共振波普與紅外、紫外波普的第十二章區(qū)別P275P277電磁波頻率固定，只改變磁場強(qiáng)度 共

11、腕：屏蔽作用化學(xué)位移名詞解釋共腕：去屏蔽作用由于電子屏蔽和去屏蔽作用而產(chǎn)生的NMR吸收位置上的差異,稱為化學(xué)位移用6表示。P官能團(tuán)的伸縮振動頻率C-HCCCCC-CC-ClCBr13000cm12150cm11650cm11200cm750cm1600cmM,屏蔽強(qiáng)，共振需要的磁場強(qiáng)度大，在高場出現(xiàn)，圖右側(cè)M ,屏蔽弱，共振需要的磁場強(qiáng)度小，在低場出現(xiàn)，圖左側(cè)P283峰面積與氫核數(shù)目峰面積之比等于氫核數(shù)目之比P2851HNMR譜圖的分析 吸收峰的組數(shù)，可以判斷有幾種不同類型的H核 由峰的強(qiáng)度峰面積或積分曲線高度，可以判斷各類H的相對數(shù)目 由峰的裂分?jǐn)?shù)目，可以判斷相鄰H核數(shù)目 由峰的化學(xué)位移值6值可以判斷各類型H所處的化學(xué)環(huán)境 由裂分峰的外形或偶合常數(shù)，可以判斷哪種類型的H是相鄰的P294譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息 峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中不等性質(zhì)子