聚酯多元醇羥值測定方法的改進(jìn)

1、收稿日期：基金項(xiàng)目：寧夏教育廳基金資助項(xiàng)目），女，寧夏工程技術(shù)第卷第期年月文章編號(hào)：（）水性聚氨酯是環(huán)境友好型高分子材料之一，它以其優(yōu)異的性能已引起了人們極大的關(guān)注在水性聚氨酯乳液的研究中，聚酯多元醇是制備水性聚氨酯的重要原料之一，其羥值是一個(gè)非常重要的指標(biāo)羥值的測定既是監(jiān)測反應(yīng)程度的手段，又是驗(yàn)證產(chǎn)品質(zhì)量的重要方法目前，國內(nèi)外測定羥值的方法很多，如日本、德國、前蘇聯(lián)都有比較成熟的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)我國的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)由江蘇省化工研究所承擔(dān)制定，主要參照日本的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)在這些方法中，所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液多為左右的甲醇或乙醇溶液在實(shí)際配制過程中，溶于乙醇靜置后會(huì)產(chǎn)生白色沉淀并出現(xiàn)溶液返黃現(xiàn)象而且，濃度越大，溶液返黃越

2、嚴(yán)重有文獻(xiàn)報(bào)道；乙醇溶液返黃的速度與溶液的濃度有關(guān)，而且隨著放置時(shí)間的增長顏色也逐漸加深，這給滴定終點(diǎn)的判定帶來了直接的影響，使測定結(jié)果產(chǎn)生誤差也有文獻(xiàn)報(bào)道了乙醇溶液返黃的原因，主要是因?yàn)樵噭┲写嬖阼F、鎳和硫酸根等雜質(zhì)，乙醇試劑中含有醛、酮等雜質(zhì)，當(dāng)這種試劑混合在一起，鐵、鎳與醛酮反應(yīng)生成帶色物質(zhì)，使溶液逐漸變黃通過對無水乙醇進(jìn)行蒸餾提純以除去其中的微量醛的方法可以解決乙醇溶液的返黃現(xiàn)象，但方法繁瑣另外，由于乙醇易揮發(fā)，用乙醇配制的溶液的濃度容易發(fā)生變化，在滴定過程中在全自動(dòng)滴定儀中進(jìn)行因此，溶液的配制、使用和保存都不方便另外，在進(jìn)行羥值測定前，依據(jù)文獻(xiàn)測定方法，試樣和空白試樣中均要加入一定量

3、的乙酸丁酯，目的是防止被測溶液揮發(fā)，保證測定結(jié)果準(zhǔn)確而在實(shí)際操作過程中，加入乙酸丁酯后，溶液出現(xiàn)分層現(xiàn)象（乙酸丁酯在上層），這對終點(diǎn)的判斷帶來了不便為此，本文研究了乙酸丁酯對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響同時(shí)，由于乙酸乙酯和乙酸丁酯性質(zhì)相似，對者在實(shí)驗(yàn)中對羥值的影響進(jìn)行了對比試驗(yàn)試劑與儀器吡啶、丙酮（天津市科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心），乙酸酐（成都聯(lián)合化工廠），無水乙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、氫氧化鉀（北京化學(xué)試劑公司），上述試劑均為分析純自制的聚酯伯二醇（設(shè)計(jì)理論相對分子質(zhì)量分別是，），聚乙二醇、聚乙二醇（中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司）自動(dòng)滴定管羥值計(jì)算方法羥值×（）×，其中，為溶液的濃度（）

4、，為空白試樣消耗的溶液體積（），為滴定試樣消耗的溶液體積（），為試樣質(zhì)量（）相對分子質(zhì)量的計(jì)算相對分子質(zhì)量（××）（羥值酸值），其中，為聚酯二醇官能度結(jié)果與討論用水溶液測定羥值測定自制的聚酯二醇對自制的不同相對分聚酯多元醇羥值測定方法的改進(jìn)孫彥璞，方琪，程國平（寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，寧夏銀川）摘要：為了研究聚酯多元醇羥值的測定方法，改變傳統(tǒng)的無水乙醇配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定方法，考查了用水代替無水乙醇配制標(biāo)準(zhǔn)溶液對羥值測定的影響；乙酸丁酯對羥值測定的影響結(jié)果表明，在聚酯多元醇羥值的測定過程中，可以用水代替無水乙醇配制標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行羥值的測定；測定中如果不加入乙酸丁酯，對羥值測定的影

5、響不大該方法可用于聚酯多元醇羥值的測定關(guān)鍵詞：聚酯多元醇；羥值；標(biāo)準(zhǔn)溶液；乙酸丁酯；乙酸乙酯中圖分類號(hào)：文獻(xiàn)標(biāo)志碼：第卷寧夏工程技術(shù)子質(zhì)量（，）聚酯多元醇樣品測定了羥值（表）由表可知，聚酯多元醇的相對分子質(zhì)量時(shí)，使用水溶液作為滴定液測定的羥值所計(jì)算的相對分子質(zhì)量、實(shí)測相對分子質(zhì)量與理論相對分子質(zhì)量相差不大，均在實(shí)驗(yàn)允許的誤差范圍（），結(jié)果可靠測定購買的多元醇為了驗(yàn)證該方法的可靠性，選用購買的聚乙二醇、進(jìn)行試驗(yàn)（表）由表可知，用水溶液作為滴定液測定的羥值所計(jì)算的相對分子質(zhì)量與廠家提供的相對分子質(zhì)量相差不大，從聚乙二醇和聚乙二醇的差值看，其分別為和，均在實(shí)驗(yàn)允許的誤差范圍（）說明該方法測定的結(jié)果是

6、可靠的與前蘇聯(lián)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比為了更進(jìn)一步確定該方法的準(zhǔn)確性，又用樣品（設(shè)計(jì)相對分子質(zhì)量是）和聚乙二醇分別與前蘇聯(lián)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了對比試驗(yàn)（表、表）由表可知，使用改進(jìn)后的方法和前蘇聯(lián)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相差不大從已知相對分子質(zhì)量的聚乙二醇的測定結(jié)果看，使用改進(jìn)測定羥值的方法測定結(jié)果與聚乙二醇的已知相對分子質(zhì)量更為接近，相差僅為，說明改進(jìn)的方法是可靠的乙酸丁酯對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響根據(jù)文獻(xiàn)，在滴定前要加入乙酸丁酯，但加入乙酸丁酯溶液會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象，不利于滴定終點(diǎn)的判斷，因此，該試驗(yàn)對是否加入乙酸丁酯進(jìn)行了對比研究同一試樣取份，回流后，一個(gè)加入乙酸丁酯，另一個(gè)不加乙酸丁酯，進(jìn)行了對比實(shí)驗(yàn)（表）由表可知，乙酸丁酯

7、的加入與否對羥值的影響不大，均在誤差允許的范圍內(nèi)，而且不加入乙酸丁酯，不出現(xiàn)分層現(xiàn)象，終點(diǎn)更容易判定結(jié)論（）在聚酯多元醇羥值的測定過程中，可以用水代替無水乙醇配制標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，且終點(diǎn)易于判斷，誤差均在允許范圍內(nèi)，避免了乙醇返黃現(xiàn)象（）乙酸丁酯的加入與否對實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響不大，可以忽略不計(jì)理論相對分子質(zhì)量表水標(biāo)液測定自制聚酯二醇的羥值及相對分子質(zhì)量樣品平均值（）羥值（）酸值（）相對分子質(zhì)量相對分子質(zhì)量表水標(biāo)液測定購買的聚酯多元醇的羥值及相對分子質(zhì)量購買的醇聚乙二醇聚乙二醇平均羥值（）羥值（）酸值（）表改進(jìn)方法和前蘇聯(lián)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的對比樣品樣品聚乙二醇使用方法前蘇聯(lián)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)改進(jìn)方法前蘇聯(lián)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)改

8、進(jìn)方法相對分子質(zhì)量酸值（）平均值（）羥值（）表加入乙酸丁酯與否對羥值及相對分子質(zhì)量影響的比較樣品聚乙二醇（）聚乙二醇（）羥值（）相對分子質(zhì)量加乙酸丁酯羥值（）相對分子質(zhì)量未加乙酸丁酯羥值（）相對分子質(zhì)量差值（頁）!參考文獻(xiàn)：李紹雄，劉益軍聚氨酯膠粘劑北京：化學(xué)工業(yè)出版社，：曾曼玲陳兆蓮聚酯多元醇中羥值測定條件的選擇聚氨酯工業(yè)，（）：朱書愛氫氧化鉀醇標(biāo)液配制過程中的若干問題河南化工，（）：楊太昌，陳衛(wèi)佳，徐威東氫氧化鉀乙醇溶液返黃原因探討紙和造紙，（）：王鳳琴，李懷慶，張?jiān)露鸶呋钚跃勖讯嘣剂u值測定法兵工學(xué)報(bào)：火化工分冊，（）：，（，）：；（校對（上接第頁）注：增產(chǎn)率和節(jié)水率均為滴灌與其他種灌溉方式下的比值第卷寧夏工程技術(shù)結(jié)論（）在日光溫室中采用滴灌灌溉方式相對膜上灌和溝灌節(jié)水達(dá)和，增產(chǎn)和（）溫室中滴灌灌水制度分配的水量最均勻，最適宜辣椒生長；因此，在種灌溉方式中滴灌是最優(yōu)的參考文獻(xiàn)：高艷明日光溫室滴灌辣椒水肥耦合效應(yīng)研究寧夏農(nóng)學(xué)院學(xué)報(bào)，（）：梁運(yùn)江水肥耦合效應(yīng)對辣椒產(chǎn)量影響初探土壤通報(bào)，（）：黃興