高等教育分析化學練習

1、緒論習題思考題:一、 分析化學的研究對象是什么？二、簡述分析化學的要求。三、試舉出幾例分析化學的應(yīng)用實例。四、試寫出幾種有關(guān)分析化學學科的國內(nèi)外專業(yè)期刊。答案：一、答：分析化學分無機分析和有機分析，無機分析的研究對象是無機物，有機分析的對象是有機物。在無機分析中，組成無機物的元素種類較多，通常要求鑒定物質(zhì)的組成和測定各成分的含量。有機分析中，組成有機物的元素種類不多，但結(jié)構(gòu)相當復雜，分析的重點是官能團分析和結(jié)構(gòu)分析。二、答：1. 掌握各種分析方法的基本原理，樹立正確的“量”的概念。2.正確地掌握基本實驗操作。3.初步具有分析和解決有關(guān)分析化學問題的能力：能夠按藥典方法或地方標準承擔常規(guī)藥物分析

2、檢測任務(wù)；有科研能力，為今后進一步學習及將來的工作打基礎(chǔ)。三、（略）四、（略）誤差和分析數(shù)據(jù)的處理習題1指出在下列情況下，各會引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)該采用什么方法減免？（1）砝碼被腐蝕；（2）天平的兩臂不等長；（3）容量瓶和移液管不配套；（4） 試劑中含有微量的被測組分；（5）天平的零點有微小變動；（6）讀取滴定體積時最后一位數(shù)字估計不準；（7）滴定時不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液；（8）標定HCl溶液用的NaOH標準溶液中吸收了CO2。答:（1）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準儀器或更換儀器。（2）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準儀器或更換儀器。（3）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。

3、減免的方法：校準儀器或更換儀器。（4）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實驗。（5）隨機誤差。（6）系統(tǒng)誤差中的操作誤差。減免的方法：多讀幾次取平均值。（7）過失誤差。（8）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實驗。2如果分析天平的稱量誤差為±0.2mg，擬分別稱取試樣0.1g和1g左右，稱量的相對誤差各為多少？這些結(jié)果說明了什么問題？解：因分析天平的稱量誤差為。故讀數(shù)的絕對誤差根據(jù)可得這說明，兩物體稱量的絕對誤差相等，但他們的相對誤差并不相同。也就是說，當被測定的量較大時，相對誤差就比較小，測定的準確程度也就比較高。3滴定管的讀數(shù)誤差為±0.02mL。如果滴定中

4、用去標準溶液的體積分別為2mL和20mL左右，讀數(shù)的相對誤差各是多少？從相對誤差的大小說明了什么問題？解：因滴定管的讀數(shù)誤差為，故讀數(shù)的絕對誤差根據(jù)可得這說明，量取兩溶液的絕對誤差相等，但他們的相對誤差并不相同。也就是說，當被測定的量較大時，測量的相對誤差較小，測定的準確程度也就較高。4下列數(shù)據(jù)各包括了幾位有效數(shù)字？（1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00答：（1）三位有效數(shù)字（2）五位有效數(shù)字（3）四位有效數(shù)字（4）兩位有效數(shù)字（5）兩位有效數(shù)字（6）兩位有效數(shù)字5將0.089g

5、Mg2P2O7沉淀換算為MgO的質(zhì)量，問計算時在下列換算因數(shù)（2MgO/Mg2P2O7）中取哪個數(shù)值較為合適：0.3623,0.362,0.36？計算結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出。答:：0.36 應(yīng)以兩位有效數(shù)字報出。6用返滴定法測定軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分數(shù)，其結(jié)果按下式進行計算：問測定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出？答:：應(yīng)以四位有效數(shù)字報出。7用加熱揮發(fā)法測定BaCl2·2H2O中結(jié)晶水的質(zhì)量分數(shù)時，使用萬分之一的分析天平稱樣0.5000g，問測定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出？答:：應(yīng)以四位有效數(shù)字報出。8兩位分析者同時測定某一試樣中硫的質(zhì)量分數(shù)，稱取試樣均為3.5g，分別報告結(jié)果如下：甲：

6、0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。問哪一份報告是合理的，為什么？答:：甲的報告合理。因為在稱樣時取了兩位有效數(shù)字，所以計算結(jié)果應(yīng)和稱樣時相同，都取兩位有效數(shù)字。9標定濃度約為0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，應(yīng)稱取基準物質(zhì)H2C2O4·2H2O多少克？其稱量的相對誤差能否達到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用鄰苯二甲酸氫鉀為基準物，結(jié)果又如何？解：根據(jù)方程2NaOH+H2C2O4·H2O=Na2C2O4+3H2O可知，需H2C2O4·H2O的質(zhì)量m1為：相對誤差為則相對誤差大

7、于0.1% ，不能用H2C2O4·H2O標定0.1mol·L-1的NaOH ，可以選用相對分子質(zhì)量大的作為基準物來標定。若改用KHC8H4O4為基準物時，則有： KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O需KHC8H4O4的質(zhì)量為m2，則相對誤差小于0.1% ，可以用于標定NaOH。10有兩位學生使用相同的分析儀器標定某溶液的濃度（mol·L-1），結(jié)果如下：甲：0.12,0.12,0.12（相對平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相對平均偏差0.16%）。你如何評價他們的實驗結(jié)果的準確度和精密度？答：乙的準確度和精

8、密度都高。因為從兩人的數(shù)據(jù)可知，他們是用分析天平取樣。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位，而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高，但從分析結(jié)果的精密度考慮，應(yīng)該是乙的實驗結(jié)果的準確度和精密度都高。11當置信度為0.95時，測得Al2O3的置信區(qū)間為（35.21±0.10）%，其意義是（）A. 在所測定的數(shù)據(jù)中有95%在此區(qū)間內(nèi)；B. 若再進行測定，將有95%的數(shù)據(jù)落入此區(qū)間內(nèi)；C. 總體平均值落入此區(qū)間的概率為0.95；D. 在此區(qū)間內(nèi)包含值的概率為0.95；答：D12. 衡量樣本平均值的離散程度時，應(yīng)采用（）A. 標準偏差B. 相對標準偏差C. 極差D. 平均值的標準偏差答：D13. 某人測

9、定一個試樣結(jié)果應(yīng)為30.68%，相對標準偏差為0.5%。后來發(fā)現(xiàn)計算公式的分子誤乘以2，因此正確的結(jié)果應(yīng)為15.34%，問正確的相對標準偏差應(yīng)為多少？解：根據(jù)得則S=0.1534%當正確結(jié)果為15.34%時，14. 測定某銅礦試樣，其中銅的質(zhì)量分數(shù)為24.87%。24.93%和24.69%。真值為25.06%，計算：（1）測定結(jié)果的平均值；（2）中位值；（3）絕對誤差；（4）相對誤差。解：（1）（2）24.87%（3）（4）15. 測定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分數(shù)（以表示），5次結(jié)果分別為：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。計算：（1）平均偏差（2）相對平均偏差（3

10、）標準偏差；（4）相對標準偏差；（5）極差。解：（1）（2）（3）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%16. 某鐵礦石中鐵的質(zhì)量分數(shù)為39.19%，若甲的測定結(jié)果（%）是：39.12，39.15，39.18；乙的測定結(jié)果（%）為：39.19，39.24，39.28。試比較甲乙兩人測定結(jié)果的準確度和精密度（精密度以標準偏差和相對標準偏差表示之）。解：甲：乙：由上面|Ea1|<|Ea2|可知甲的準確度比乙高。 S1<S2Sr1<Sr2可知甲的精密度比乙高。綜上所述，甲測定結(jié)果的準確度和精密度均比乙高。17. 現(xiàn)有一組平行測定值，符合正態(tài)分布（=20

11、.40，2=0.042）。計算：（1）x=20.30和x=20.46時的u值；（2）測定值在20.30 -20.46區(qū)間出現(xiàn)的概率。解：（1）根據(jù)得 u1=（2）u1=-2.5 u2=1.5 . 由表31查得相應(yīng)的概率為0.4938，0.4332 則 P(20.30x20.46)=0.4938+0.4332=0.927018. 已知某金礦中金含量的標準值為12.2gt-1（克·噸-1），=0.2，求測定結(jié)果大于11.6的概率。解：=查表3-1，P=0.4987 故，測定結(jié)果大于11.6g·t-1的概率為： 0.4987+0.5000=0.998719. 對某標樣中銅的質(zhì)量分

12、數(shù)（%）進行了150次測定，已知測定結(jié)果符合正態(tài)分布N（43.15，0.23²）。求測定結(jié)果大于43.59%時可能出現(xiàn)的次數(shù)。解：=查表3-1，P=0.4713 故在150次測定中大于43.59%出現(xiàn)的概率為： 0.5000-0.4713=0.0287因此可能出現(xiàn)的次數(shù)為 1500.028720. 測定鋼中鉻的質(zhì)量分數(shù)，5次測定結(jié)果的平均值為1.13%，標準偏差為0.022%。計算：（1）平均值的標準偏差；（2）的置信區(qū)間；（3）如使的置信區(qū)間為1.13% ±0.01%，問至少應(yīng)平行測定多少次？置信度均為0.95。解：（1）（2）已知P=0.95時，根據(jù)得鋼中鉻的質(zhì)量分數(shù)的

13、置信區(qū)間為（3）根據(jù)得已知，故查表3-2得知，當時，此時即至少應(yīng)平行測定21次，才能滿足題中的要求。21. 測定試樣中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)（%），5次測定結(jié)果的平均值為：34.92，35.11，35.01，35.19和34.98。（1）經(jīng)統(tǒng)計處理后的測定結(jié)果應(yīng)如何表示（報告n，和s）？（2）計算P=0.95時的置信區(qū)間。解：（1）n=5經(jīng)統(tǒng)計處理后的測定結(jié)果應(yīng)表示為：n=5, s=0.11%（2）, s=0.11% 查表t0.95,4=2.78 因此22. 6次測定某鈦礦中TiO2的質(zhì)量分數(shù)，平均值為58.60%，s=0.70%，計算：（1）的置信區(qū)間；（2）若上述數(shù)據(jù)均為3次測定的結(jié)果，的置信區(qū)

14、間又為多少？比較兩次計算結(jié)果可得出什么結(jié)論（P均為0.95）？解：（1）, s=0.70% 查表t0.95,5=2.57 因此（2）, s=0.70% 查表t0.95,2=4.30 因此由上面兩次計算結(jié)果可知：將置信度固定，當測定次數(shù)越多時，置信區(qū)間越小，表明越接近真值。即測定的準確度越高。23. 測定石灰中鐵的質(zhì)量分數(shù)（%），4次測定結(jié)果為：1.59，1.53，1.54和1.83。（1）用Q檢驗法判斷第四個結(jié)果應(yīng)否棄去？（2）如第5次測定結(jié)果為1.65，此時情況有如何（Q均為0.90）？解：（1）查表3-3得Q0.90,4=0.76,因Q>Q0.90,4 , 故1.83這一數(shù)據(jù)應(yīng)棄去。

15、（2）查表3-3得Q0.90,5=0.64,因Q<Q0.90,5, 故1.83這一數(shù)據(jù)不應(yīng)棄去。24. 用K2Cr2O7基準試劑標定Na2S2O3溶液的濃度（mol·L-1），4次結(jié)果為：0.1029，0.1056，0.1032和0.1034。（1）用格魯布斯法檢驗上述測定值中有無可疑值（P=0.95）；（2）比較置信度為0.90和0.95時的置信區(qū)間，計算結(jié)果說明了什么？解：(1) 查表3-4得, G0.95,4=1.46 , G1<G0.95,4 ,G2>G0.95,4故0.1056這一數(shù)據(jù)應(yīng)舍去。 (2) 當 P=0.90時，因此當 P=0.95時，因此由兩次

16、置信度高低可知，置信度越大，置信區(qū)間越大。25. 已知某清潔劑有效成分的質(zhì)量分數(shù)標準值為54.46%，測定4次所得的平均值為54.26%，標準偏差為0.05%。問置信度為0.95時，平均值與標準值之間是否存在顯著性差異?解：根據(jù)查表3-2得t0.95,3=3.18 , 因t>t0.95,3，說明平均值與標準值之間存在顯著性差異。26. 某藥廠生產(chǎn)鐵劑，要求每克藥劑中含鐵48.00mg.對一批藥品測定5次，結(jié)果為（mg·g-1）：47.44，48.15，47.90，47.93和48.03。問這批產(chǎn)品含鐵量是否合格（P=0.95）？解：查表3-2, t0.95,4 =2.78 ,

17、t<t0.95,4說明這批產(chǎn)品含鐵量合格。27. 分別用硼砂和碳酸鈉兩種基準物標定某HC1溶液的濃度（mol·l-1），結(jié)果如下：用硼砂標定=0.1017，s1=3.9×10-4，n1=4 用碳酸鈉標定 =0.1020，s2=2.4×10-4，n2=5當置信度為0.90時，這兩種物質(zhì)標定的HC1溶液濃度是否存在顯著性差異？解：n1=4 n2=5 查表3-5, fs大=3， fs小=4 ， F表=6.59 ， F< F表說明此時未表現(xiàn)s1與s2有顯著性差異（P=0.90）因此求得合并標準差為查表3-2 , 當P = 0.90, f = n1 + n2 2

18、 = 7 時, t 0.90 , 7 = 1.90 , t < t0.90 , 7 故以0.90 的置信度認為與無顯著性差異。28. 根據(jù)有效數(shù)字的運算規(guī)則進行計算：（1）7.9936÷0.9967-5.02=？（2）0.0325×5.103×60.06 ÷139.8=？（3）（1.276×4.17）+1.7×10-4 -（0.0021764×0.0121）=？（4） pH=1.05，H+=？解：(1) 7.9936÷0.9967-5.02=7.994÷0.9967-5.02=8.02-5.02=3

19、.00 (2) 0.0325×5.103×60.06÷139.8=0.0325×5.10×60.1÷140=0.0712 (3) （1.276×4.17）+1.7×10-4-（0.0021764×0.0121）=（1.28×4.17）+1.7×10-4-（0.00218×0.0121）= 5.34+0+0=5.34 (4) pH=1.05 ,H+=8.9×10-229. 用電位滴定法測定鐵精礦中鐵的質(zhì)量分數(shù)（%），6次測定結(jié)果如下： 60.72 60.81 60.7

20、0 60.78 60.56 60.84 （1） 用格魯布斯法檢驗有無應(yīng)舍去的測定值（P=0.95）；（2） 已知此標準試樣中鐵的真實含量為60.75%，問上述測定方法是否準確可靠（P=0.95）？解：(1) 查表3-4得, G0.95,6=1.82 , G1<G0.95 , 6 , G2<G0.95 , 6 , 故無舍去的測定值。（2）0查表3-2得，t0.95,5=2.57 , 因t<t0.95 , 5，說明上述方法準確可靠。滴定分析化學概論習題一、選擇題1. 下列說法中正確的是（）A物質(zhì)的量的單位是摩爾 B摩爾是一物質(zhì)的量 C摩爾就是摩爾質(zhì)量D摩爾是一系統(tǒng)的物質(zhì)的量，該系

21、統(tǒng)中所包含的基本單元數(shù)與0.012千克碳-12的原子數(shù)目相等E摩爾等于6.023×1023個基本單元2. 用0.1mol/L HCl溶液滴定0.16g純Na2CO3（=106）至甲基橙變色為終點，需VHCl（）10ml 20ml C30ml 40ml . 16ml3.基準物質(zhì)應(yīng)具備下列哪些條件（）穩(wěn)定最好具有較大的摩爾質(zhì)量易溶解必須具有足夠的純度 E物質(zhì)的組成與化學式完全符合4.已知, 則cNaOH應(yīng)為多少mol/L（）0.1020 0.2039 0.05100 0.10 0.205.下列物質(zhì)中哪些只能用間接法配制一定濃度的溶液，然后再標定。（）KHC8H4O4HNO3H2C2O4&

22、#183;2H2O DNaOH EH2SO4二、填空題1. 滴定分析中，可采用的滴定方法有、和。2. 在滴定分析中，滴定終點與理論上的等當點不可能恰好符合，它們之間的誤差稱為。3. 適用于滴定分析法的化學反應(yīng)必須具備的條件是（）；（2）；（）。凡能滿足上述要求的反應(yīng)，都可應(yīng)用于滴定法。4. 根據(jù)標準溶液的濃度和所消耗的體積，算出待測組分的含量，這一類分析方法統(tǒng)稱為。滴加標準溶液的操作過程稱為。滴加的標準溶液與待測組分恰好反應(yīng)完全的這一點，稱為，亦稱為。三、計算題1若將H2C2O4.2H2O基準物質(zhì)長期保存于保干器中.用以標定NaOH溶液的濃度時,結(jié)果是偏高還是偏低?分析純的NaCl試劑若不作任

23、何處理用以標定溶液的濃度,結(jié)果會偏離,試解釋之。2用于滴定分析的化學反應(yīng)為什么必須有確定的化學計量關(guān)系？什么是化學計量點？什么是滴定終點？3 已知濃硫酸的相對密度為1.84（g/ml），其中含H2SO4約為96%(g/g)，求其濃度為多少？若配制H2SO4液1L，應(yīng)取濃硫酸多少毫升？4試計算K2Cr2O7標準溶液(0.02000mol/L)對Fe、FeO、Fe2O3和Fe3O4的滴定度。提示：將各含鐵樣品預處理成Fe2+溶液，按下式反應(yīng)Cr2O72-+ 6Fe2+ 14H+2Cr3+ 6Fe3+ + 7H2O5欲配制NaC2O4溶液用于標定0.02 mol·L-1的KMnO4溶液(在

24、酸性介質(zhì)中),若要使標定時兩種溶液消耗的體積相近,問應(yīng)配制多少濃度(mol·L-1 )的NaC2O4溶液?要配制100 ml 溶液,應(yīng)該稱取NaC2O4多少克? 6稱取鐵礦試樣0.3143g，溶于酸并還原為Fe2+，用0.2000mol/L K2Cr2O7溶液滴定消耗了21.30ml。計算試樣中Fe2O3的百分含量。答案：一、 選擇題1. A、D、E ；2.C ；3. A、B、C、D、E ；4.B ；5. B、D、E二、填空題1. 直接滴定法、間接滴定法、返滴定法、置換滴定法。2. 滴定誤差。3.（）反應(yīng)必須定量完成；（2）反應(yīng)速率要快；（）能用簡便的方法確定終點。直接。4. 滴定分

25、析法，滴定，化學計量點，等當點。三、計算題1.解基準物質(zhì)長期保存于保干器中易脫水變成或。若在計算時仍以計算表觀的NaOH濃度為:       而實際的NaOH濃度為：                            即標定結(jié)果偏低。       

26、0;   同理可對NaCl標定AgNO3的情況進行分析,NaCl若不作處理,含有較多的水份。表觀的 AgNO3濃度為:          而標準的AgNO3濃度為:                       表觀濃度偏高。2. 滴定分析所依據(jù)的化學反應(yīng)只有具有了確定的計量關(guān)系，才能進行準確的計算。

27、     化學計量點是指當加入的滴定劑的量（摩爾）與被測物的量（摩爾）之間，正好符合化學反應(yīng)式所表示的化學計量關(guān)系時的點：終點為指示劑的變色點3.4. 解：Cr2O72-+ 6Fe2+ 14H+2Cr3+ 6Fe3+ + 7H2O5.解：間接測定的反應(yīng)式為:                          所以應(yīng)該稱

28、取試樣0.21g。6. 解：1molFe2O3和1/3Cr2O72-作用，故有酸堿滴定法習題思考題 設(shè)計下列混合物的分析方案：（1）HCl+NH4Cl混合液；（2）硼酸+硼砂混合物；（3）HCl+H3PO4混合液。練習題一、填空題1.用0.20 mol·L- 1NaOH溶液滴定0.10 mol·L- 1 H2SO4和0.10 mol·L- 1 H3PO4的混合溶液時在滴定曲線上，可以出現(xiàn)個突躍范圍。2.用吸收了CO2 的標準NaOH溶液測定工業(yè)HAc的含量時，會使分析結(jié)果；如以甲基橙為指示劑，用此NaOH溶液測定工業(yè) HCl 的含量時，對分析結(jié)果_ _（填偏高，偏

29、低，無影響）。3.已知檸檬酸的pKa1-pKa3 分別為3.13，4.76，6.40。則pKb2=； pKb3=。4.列出下溶液的質(zhì)子平衡方程；濃度為c（mol·L- 1）（NH4）2 CO3濃度為c（mol·L- 1）NH4H2PO4 5.溫度一定時，當離子強度增大，則HAc的濃度常數(shù)Kac , 活度常Kaa 。6.用0.100 mol·L- 1HCl滴定同濃度NaOH的pH突躍范圍為 9.7 - 4.3。若HCl和NaOH的濃度均減小10倍, 則pH突躍范圍是。7.對緩沖溶液，影響緩沖容量（）大小的主要因素是 和 .8.用雙指示劑法（酚酞、甲基橙）測定混合堿樣

30、時，設(shè)酚酞變色時消耗HCl的體積為V1,甲基橙變色時，消耗HCl的體積為V2，則：（）V1>0, V2=0時，為 。（）V1=0, V2>0時，為 。（）V1= V2=0時，為 。（）V1> V2>0時，為 。（）V2> V1>0時，為 。二、選擇題1.下列各組酸堿對中，不屬于共軛酸堿對的是（ ）A. H2+ Ac - HAc ； B. NH3 - NH2- ； C. HNO3 - NO3- ； D. H2SO4 -SO42 2.以甲基橙為指示劑，能用NaOH標準溶液直接滴定的酸和能用HCL標準溶液直接滴定的堿分別是（ ）A.H2C2O4，C2O42- B.

31、H3PO4，PO43- C.HAC，AC- D.HCOOH，HCOO-3.下列各組酸堿對中，屬于共軛酸堿對的是（ ） A. H2CO3 - CO32 - ； B. H3O+OH - ；C. HPO42 - - PO43 - ； D. NH3 CH2COOH - NH2CH2COO4.在濃度相同時，下列鹽的水溶液中，其緩沖作用最大的是（ ）A.NaHCO3 B.NaH2PO4 C.Na2B4O7.10H2O D.Na2HPO45.濃度為c（mol· L- 1）的NaNO3溶液的質(zhì)子平衡方程是（ ）A. H+ = OH - ; B . Na+ = NO3- = c ;C. H+ = Na

32、+ = NO3- + OH - ; D . Na+ + NO3- = c6.已知0.10 mol· L- 1一元弱酸溶液的pH=3.0, 則0.10 mol· L- 1共軛堿NaB溶液的pH是（ ）A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5 三、計算1. 計算下列各溶液的pH：（1）0.10 mol·L-1 ClCH2COOH（氯乙酸）；（2）0.10 mol·L-1六次甲基四胺(CH2)6N4；（3）0.010 mol·L-1氨基乙酸；（4）氨基乙酸溶液等電點（即NH3+CH2COOH和NH2CH2COO-兩種離子的

33、濃度相等時）；（5）0.10 mol·L-1 Na2S;（6）0.10 mol·L-1 H2SO4。2計算用NaOH液（0.mol/L）滴定HCOOH液（0.1mol/L）到化學計量點時溶液的pH值，并說明應(yīng)選擇何種指示劑？3. 已知琥珀酸（H2C4H4O4）（以H2A表示）的pKa14.19，pKa25.57，計算在pH為4.88和5.00時H2A、HA-和A2-的0、1和2。若該酸的分析濃度為0.01mol/L，求pH為4.88時的三種型體的平衡濃度。4. 配制pH為2.00和10.00的氨基乙酸緩沖溶液各100mL，其緩沖物質(zhì)總濃度為0.10mol·L-1。

34、問需分別稱取氨基乙酸（NH2CH2COOH）多少克？加1.0 mol·L-1HCl或1.0 mol·L-1NaOH各多少毫升？（Mr=75.07）5. 某滴定反應(yīng)過程中會產(chǎn)生1.0mmol H+，現(xiàn)加入5.0mL pH為5.00的HAc-Ac-緩沖溶液控制溶液酸度。如欲使反應(yīng)體系的pH下降不到0.30單位，該緩沖溶液中的HAc和Ac-濃度各為多少？若配制此溶液1L，應(yīng)加多少克NaAc·3H2O和多少毫升冰醋酸（17 mol·L-1）？6若用HCl液（0.02mol/L）滴定KOH液（0.02mol/L）20.00ml，試計算計量點到0.1%、化學計量點及

35、化學計量點后0.1%時溶液的pH值?？梢圆捎煤畏N指示劑？7滴定0.6300g某純有機二元酸用去NaOH液（0.3030mol/L）38.00ml，并又用了HCl液（0.2250mol/L）4.00ml回滴定（此時有機酸完全被中和），計算有機酸的分子量。80.2500CaCO3結(jié)晶溶于45.56mlHCl液中，煮沸除去CO2后用去NaOH2.25ml，中和過量的酸，在另一滴定中用43.33mlNaOH液恰好中和46.46mlHCl液，計算酸、堿溶液的濃度。9.用克氏定氮法測定試樣含氮量時，用過量的100mL 0.3 mol·L-1HCl吸收氨，然后用0.2 mol·L-1Na

36、OH標準溶液返滴。若吸收液中氨的總濃度為0.2 mol·L-1，計算化學計量點的pH和返滴到pH 4.0及7.0時的終點誤差。10. 現(xiàn)有一含磷樣品。稱取試樣1.000g，經(jīng)處理后，以鉬酸銨沉淀磷為磷鉬酸銨，用水洗去過量的鉬酸銨后，用0.1000 mol·L-1 NaOH50.00mL溶解沉淀。過量的NaOH用0.2000 mol·L-1 HNO3滴定，以酚酞作指示劑，用去HNO310.27mL，計算試樣中的磷和五氧化二磷的質(zhì)量分數(shù)。11用NaOH液（0.1000mol/L）滴定HCOOH液（0.1000mol/L）時，用中性紅為指示劑，滴定到pH7.0為終點；用

37、百里酚酞為指示劑，滴定到pH10.0為終點，分別計算它們的滴定終點誤差。答案：思考題答：（1）HCl+NH4Cl用NaOH滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCl。再用甲醛法測定NH4Cl，以PP為指示劑。（2）硼酸+硼砂用HCl滴定，以MR為指示劑，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3強化，用NaOH滴定，以PP為指示劑。（3）HCl+H3PO4用NaOH滴定，以MO為指示劑，測二者合量；再繼續(xù)用NaOH滴定，用PP指示劑，得H3PO4分量。練習題一、填空題1. 2 。2. 偏高 ； 無影響。3. 9.24；10.87。4. H+HCO3-+2H2CO3= OH - + NH3H+H3P

38、O4 = OH - + NH3+ HPO42-+2PO43-5. 減小 , _不變。6. 8.75.3 。7. 酸及其共軛堿的總濃度 ，共軛酸堿組成的濃度比值8. NaOH ， NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3 。二、填空題1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.B三、計算題1. 解：（1）0.10mol·L-1 ClCH2COOH，應(yīng)用近似式： 解一元二方程： pH=1.96（2）0.10mol·L-1 (CH2)6N4pKb=8.87可用最簡式pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06（3）0.010mol&#

39、183;L-1氨基乙酸（HA）Ka1與Ka2相差較大，HAc(HA)pH=6.15（4）氨基乙酸溶液等電點H2A+=A-pH=6.06（5）0.10mol·L-1 Na2SpKa17.05pKb1 1.08pKa212.92pKb2 6.95先按一元弱堿處理，用近似式， 解一元二次方程得，pH=12.77此時， 因此，按一元弱堿處理合理。（6）0.010mol·L-1 H2SO4 pKa2=1.92H2SO4H+HSO-4（強酸+弱酸）質(zhì)子條件： H+ = SO42- + c(H2SO4) + OH-解一元二次方程得，H+=10-1.84 pH=1.842. 解：pOH5.

40、78pH8.22選酚酞3. 解：當pH=5.00時，以H+=10-500mol/L代入上述各式可得：=0.109，=0.702，=0.189 pH4.88，C0.01mol/L時，H2A0.01×0.1451.45×10-3mol/LHA-0.01×0.7107.10×10-3mol/LA-0.01×0.1891.89×10-3mol/L4. 解：解法1（a）配制pH=2.00的緩沖溶液，應(yīng)加入HClZero Level：c(HCl)，H+A-，H2O質(zhì)子條件 ： H+H2A+=A-+OH-+c(HCl)c(HCl)=H+H2A+=H

41、+(b)配制pH 10.00的緩沖溶液，應(yīng)加入NaOHZero Level：c(NaOH)，H+A-，H2O質(zhì)子條件 ：c(NaOH)+H+H2A+=A-+OH-解法2按共軛酸堿體系計算（a）c(H2A+)=c(HCl)，c(H+A-)=0.10-c(HCl)解得， c(HCl)=0.079mol·L-1（b）c(A-)=c(NaOH)，c(H+A-)=0.10-c(A-)解得， c(NaOH)=0.062mol·L-15. 解：方法一解得： 方法二將Ka=10-4.67，H+=10-5.00代入上式，解得， c=1.25mol·L-16. 解：化學計量點前：化學

42、計量點時，為KCl + H2OpH7.0化學計量點后，pH95酚酞甲基紅均可7. 解：解之：M118.8. 解： 0.1158mol/L46.46×0.115843.33×0.1242mol/L9.解：（此題實際為HCl滴定NH3體系）NH3被吸收后，剩余HCl濃度為0.3-0.2=0.1mol·L-1，用0.2 mol·L-1 NaOH回滴，消耗堿的體積為，因此終點體積為150mL，sp時溶液為NH4+（1）代數(shù)法計算EtZero Level：HCl，NH3，NaOH，H2O質(zhì)子條件： H+NH4+c(NaOH)=c(HCl)+OH-物料平衡： c(N

43、H3)=NH4+NH3pHep=4.0， pHep=7.0， （2）用終點誤差公式計算Et，；，（計算結(jié)果與代數(shù)法同）（注意：當返滴到pH4.0，HCl過量，誤差為正；返滴至pH7.0，NaOH過量，誤差為負。）10.解： =0.3802%11. 解：配位滴定法習題一、填空題1. EDTA的化學名稱為，當溶液酸度較高時，可作元酸，有種存在形式。2. 采用EDTA為滴定劑測定水的硬度時，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。應(yīng)加入 作掩蔽劑; 滴定時控制溶液pH =。3. EDTA絡(luò)合物的條件形成常數(shù)隨溶液的酸度的變化而改變。酸度越則 越 ；絡(luò)合物越 ，滴定突躍越 。4. 以鉻黑為指示劑，

44、溶液pH值必須維持 ；滴定到終點時溶液由色變?yōu)樯?. EDTA的酸效應(yīng)曲線是指，當溶液的pH越大，則 越小。二、選擇題1. 以EDTA 為滴定劑，下列敘述中哪一種是錯誤的？（ ）A. 在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡(luò)合物；B. 在堿性較高的溶液中，可形成MOHY絡(luò)合物；C. 不論形成MHY或MOHY，均有利于滴定反應(yīng)；D. 不論溶液pH值的大小，只形成MY一種形式絡(luò)合物。2. 在pH=12時，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等當點時的pCa值為（ ）5.3 6.6 8.0 2.03. 在pH = 10 的氨性緩沖溶液中, 用EDTA 滴定同濃度的 Zn2+

45、 至化學計量點時，下列關(guān)系式中哪一個是正確的？（ ） A. Zn2+ = Y4 - ； B.Zn2+ = Y4 - ；ZnY2 - C. Zn2+ 2 = KZn Y ZnY2 - D. Zn2+ 2 = KZn Y ； 4. 在pH=5.7時，EDTA是以（ ）形式存在的：H6Y2+ H3Y- H2Y2- Y4-5. 在pH = 10 的氨性緩沖溶液中，以EDTA 滴定Zn2+至化學計量點時，以下關(guān)系式中哪一個是正確的（ ）A.pZn sp = pZnsp + lgZn( NH3 ) ； B. pZnsp = pZnsp lgZn ( NH3 ) ; C.pZn sp= lgZnsp + p

46、Zn( NH3 ) ； D. pZnsp = lgZn ( NH3 ) - pZnsp 。6. 為了測定水中 Ca2 +,Mg2+ 的含量，以下消除少量 Fe3+,Al3+ 干擾的方法中，哪一種是正確的？（ ）A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；B. 于酸性溶液中加入KCN，然后調(diào)至pH =10；C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至pH =10 的氨性溶液；D. 加入三乙醇胺時，不需要考慮溶液的酸堿性。7. 今有 A，B相同濃度的Zn2+ EDTA溶液兩份；A為pH = 10 的NaOH溶液；B為pH = 10 的氨性緩沖溶液。對敘述兩溶液 KZnY的大小，哪一種是正確的？

47、（ ） A. A 溶液的KZnY和B溶液相等； B. A 溶液的KZnY小于B溶液的KZnY ； C. A 溶液的KZnY 大于 B溶液的KZnY ； D.無法確定。8. EDTA與Zn2+形成的配合物在pH=10時的條件穩(wěn)定常數(shù)=（ ）16.50 0.45 16.05 16.95三、 計算題1. 取100ml水樣，用氨性緩沖液調(diào)節(jié)至pH10，以鉻黑為指示劑，用EDTA標準液（0.008826mol/L）滴定至終點，共消耗12.58ml，計算水的總硬度，如果將上述水樣再取100ml，用NaOH調(diào)節(jié)pH12.5，加入鈣指示劑，用上述EDTA標準液滴定至終點，消耗10.11ml，試分別求出水樣中C

48、a2+和Mg2+的量。2. 已知NH3的Kb=10-4.63，請計算Ka(NH4+)，KH(NH4+)，KOH(NH4OH)及pH=9.0時的3在不同資料上查到Cu2+配合物的常數(shù)如下：Cu-檸檬酸6.3×10-15；Cu-乙酰丙酮1.86×107，2.19×1016；Cu-乙二胺逐級穩(wěn)定常數(shù)為：5.75×1014，2.1×109，10，Cu-磺基水楊酸log16.45，Cu-酒石酸log3.2，log1.9，log0.33，log1.73，Cu-EDTAlog18.80，Cu-EDTPp15.4，試按總穩(wěn)定常數(shù)（log）從大到小的次序，把它們

49、排列起來。4. 已知銅氨絡(luò)合物各級不穩(wěn)定常數(shù)為K不穩(wěn)1=7.8×10-3K不穩(wěn)2=1.4×10-3K不穩(wěn)3=3.3×10-4K不穩(wěn)4=7.4×10-5（1）計算各級穩(wěn)定常數(shù)K1K4和各級累積常數(shù)14；（2）若銅氨絡(luò)合物水溶液中Cu(NH3)2+4的濃度為Cu(NH3)2+3的10倍，問溶液中NH3是多少？（3）若銅氨絡(luò)合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反應(yīng)），計算Cu2+與各級銅氨絡(luò)合物的濃度。此時溶液中Cu()的主要存

50、在型體是什么？5.擬定分析方案，指出滴定劑、酸度、指示劑及所需其它試劑，并說明滴定方式。    （1）含有的試液中測定。    （2）,混合液中兩者的測定； 6. 在pH為10.0的氨性緩沖溶液中，以2×10-2mol·L-1 EDTA滴定同濃度的Pb2+溶液。若滴定開始時酒石酸的分析濃度為0.2 mol·L-1，計算化學計量點時的lgK(PbY)、Pb和酒石酸鉛絡(luò)合物的濃度。（酒石酸鉛絡(luò)合物的lgK為3.8）7稱取0.1005g純CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100ml溶液，吸取2

51、5.00ml，在pH12時，用鈣指示劑指示終點，用EDTA標準溶液滴定，用去24.90ml，試計算：EDTA溶液的濃度（mol/L）；（）每mlEDTA溶液相當于ZnO、Fe2O3的克數(shù)。8. 計算下面兩種情況下的lgK(NiY)值。（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1；（2）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1，CN-=0.01mol·L-1。9.用控制酸度的方法分步滴定濃度均為的和，若EDTA濃度也為，計算:（1）滴定的合適酸度范圍；最大，不沉淀（2）以二甲酚橙為指示劑滴定的最佳pH值；（3）以二甲酚橙為指示劑在pH=5.5繼續(xù)滴

52、定，終點誤差多大？ 10. 計算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd值（Cd2+-OH-絡(luò)合物的lg1lg4分別是4.3，7.7，10.3，12.0）。（1）含鎘溶液中NH3=NH4+=0.1；（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH為10.0。11.鉻藍黑R的酸離解常數(shù)Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.5，它與鎂的絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)K(MgIn)=107.6。計算pH10.0時(pMg)t值；若以它為指示劑，在pH 10.0時以2×10-2 mol·L-1 EDTA滴定同濃度的Mg2+，終點誤差多大？12稱取干燥Al(OH)3凝膠0.3986g,于250ml

53、容量瓶中溶解后，吸取25ml，精確加入EDTA標準液（0.05140mol/L）25.00ml，過量的EDTA溶液用標準鋅溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02ml，求樣品中Al2O3的含量。13.今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA與Ca2+物質(zhì)的量之比，即n(EDTA)：n(Ca)為多少？14. 15mL 0.020 mol·L-1 EDTA與10mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH為4.0，計算Zn2+；若欲控制Zn2+為10-7.0 mol·L-1，問溶液pH應(yīng)控制在多大？15. 在一定條件下，用0

54、.010 mol·L-1 EDTA滴定20.00mL同濃度金屬離子M。已知該條件下反應(yīng)是完全的，在加入19.9820.02mL EDTA時pM值改變1單位，計算K(MY)。16. 若配制 EDTA溶液的水中含有，判斷下列情況下對測定結(jié)果的影響。    （1）以為基準物質(zhì)標定 EDTA，用以滴定試液中的，二甲酚橙為指示劑；   （2）以金屬鋅為基準物質(zhì)，二甲酚橙為指示劑標定 EDTA，用以測定試液中的含量；   （3）以金屬鋅為基準物質(zhì)，鉻黑T為指示劑標定 EDTA，用以測定試液中的含量。 17.

55、 以2×10-2 mol·L-1 EDTA滴定濃度均為2×10-2 mol·L-1的Cu2+、Ca2+混合液中的Cu2+。如溶液pH為5.0，以PAN為指示劑，計算終點誤差；并計算化學計量點和終點時CaY的平衡濃度各是多少？18. 用2×10-2 mol·L-1的EDTA滴定濃度均為2×10-2 mol·L-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+，終點時末與鋁絡(luò)合的乙酰丙酮總濃度為0.1 mol·L-1，pH為5.0，以二甲酚橙為指示劑，計算終點誤差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽

56、略乙酰丙酮與Pb2+絡(luò)合）。19. 稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣0.2015g。試樣溶解后，在pH2以磺基水楊酸為指示劑，加熱至50左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至紅色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加入上述EDTA標準溶液25.00mL，加熱煮沸，調(diào)pH4.5，以PAN為指示劑，趁熱用0.02112 mol·L-1 Cu2+標準溶液返滴，用去8.16mL。計算試樣中Fe2O3與Al2O3的質(zhì)量分數(shù)（以%表示）。20. 移取25.00mL pH為1.0的Bi3+、Pb2+試液，用0.02000 mol·L-1 EDTA滴定Bi3

57、+計耗去15.00mL EDTA。今欲在此溶液中繼續(xù)滴定Pb2+，需加入多少克六次甲基四胺，才能將pH調(diào)到5.0？21. 以EDTA滴定同濃度的溶液，若 pH=5.5 ,計算滴定突躍，選用二甲酚橙為指示劑是否合適？ 22. 移取,的試液25.00 mL,以二甲酚橙為指示劑，在pH=1用0.02015 mol·L-1EDTA滴定,用去20.28 mL。調(diào)pH=5.5用 EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入鄰二氮菲，用0.02002 mol·L-1標準溶液滴定,計用去10.15 mL。計算溶液中,的濃度。 答案：一、填空題1. 乙二胺四乙酸（或乙二胺四乙酸的二鈉鹽 ， 6

58、 ，7。2. 三乙醇胺 ； 10 。3. 小， 大 ； 穩(wěn)定， 大 。4. 711；酒紅， 藍。5. lgY ( H ) pH ， Y ( H )。二、選擇題1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.C 7.C 8.C三、計算題1. 解：水的總硬度用每升水中含有CaCO3的mg數(shù)表示兩次滴定所用EDTA的差數(shù)即Mg2+的量。2. 解：pH=9.0時3. 解：從大到小為：u-乙二胺Cu-EDTACu-磺基水楊酸Cu-EDTPCu-乙酰丙酮Cu-檸檬酸Cu-酒石酸。4. 解：（1）穩(wěn)定常數(shù)         

59、         各級 積累常數(shù)     (2)                                    (3)                          答：主要型體為和。 5.解：（1）含有的Fe3+的試液中測定Bi3+。    在 pH1的酸性介質(zhì)中，加入抗壞血酸將Fe3+還原為Fe2+，以0.01mol·L-1EDTA直接滴定，指示劑選用二甲酚橙。