氟化物測(cè)定方法

1、氟化物（F）是人體必需的微量元素之一，缺氟易患胡齒病，飲水中含氟的適宜濃度為0.51.0mg/L（F）。當(dāng)長(zhǎng)期飲用含氟量高于1-1.5mg/L的水時(shí)，則易患斑齒病，如水中含氟量高于4mg/L時(shí)，則可導(dǎo)致氟骨病。氟化物廣泛存在于自然水體中。有色冶金、鋼鐵和鋁加工、焦炭、玻璃、陶瓷、電子、電鍍、化肥、農(nóng)藥廠的廢水及含氟曠物的廢水中常常都存在氟化物。1 .方法的選擇水中氟化物的測(cè)定方法主要有：氟離子選擇電極法，氟試劑比色法，茜素磺酸錯(cuò)比色法和硝酸牡滴定法。電極法選擇性好，適用范圍寬，水樣渾濁，有顏色均可測(cè)定，測(cè)量范圍為0.05-1900mg/L。比色法適用于含氟較低的樣品，氟試劑法可以測(cè)定O05-1

2、.8mg/L（F）;茜素磺酸錯(cuò)目視比色法可以測(cè)定0.12.5mg/L（F）,由于是目視比色，誤差比較大。氟化物含量大于5mg/L時(shí)可以用硝酸牡滴定法。對(duì)于污染嚴(yán)重的生活污水和工業(yè)廢水，以及含氟硼酸鹽的水樣均要進(jìn)行預(yù)蒸儲(chǔ)。2 .水樣的采集和保存應(yīng)使用聚乙烯瓶采集和貯存水樣。如果水樣中氟化物含量不高、pH值在7以上,也可以用硬質(zhì)玻璃瓶貯存。預(yù)蒸儲(chǔ)通常采用預(yù)蒸儲(chǔ)的方法，主要有水蒸氣蒸儲(chǔ)和直接蒸儲(chǔ)兩種。直接蒸儲(chǔ)法的蒸儲(chǔ)效率較高，但溫度控制較難，排除干擾也較差，在蒸儲(chǔ)時(shí)易發(fā)生暴沸，不安全。水蒸氣蒸儲(chǔ)法溫度控制嚴(yán)格，排除干擾好，不易發(fā)生暴沸。1 .水蒸氣蒸儲(chǔ)法水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水

3、蒸氣，以氟硅酸或氫氟酸形式而被蒸出儀器蒸儲(chǔ)裝置試齊I高氯酸：7072%。步驟(1) 取50ml水樣(氟濃度高于2.5mg/L時(shí)，可分取少量樣品，用水稀釋至50ml)于蒸儲(chǔ)瓶中，加10ml高氯酸，搖勻。連接好裝置加熱，待蒸儲(chǔ)瓶?jī)?nèi)溶液溫度升到約130c時(shí)，開(kāi)始通入蒸汽，并維持溫度在130140C,蒸儲(chǔ)速度約為56ml/min。待接收瓶中儲(chǔ)出液體積約為200ml時(shí)，停止蒸儲(chǔ)，并水稀釋至200ml,供測(cè)定用。(2)當(dāng)樣品中有機(jī)物含量高時(shí)，為避免與高氯酸作用而發(fā)生爆炸，可用硫酸代替高氯酸(酸與樣品的體積為1+1)進(jìn)行蒸儲(chǔ)?？刂茰囟仍?45。5。2 .直接蒸儲(chǔ)法在沸點(diǎn)較高的酸溶液中，氟化物以氟硅酸或氫氟酸

4、被蒸出，使與水中干擾物分離。儀器蒸儲(chǔ)裝置試齊I(1)硫酸：p=1.84g/ml.(2)硫酸銀。步驟(1)取400ml蒸儲(chǔ)水于蒸儲(chǔ)瓶中，在不斷搖動(dòng)下緩慢加入200ml濃硫酸，混勻。放入510粒玻璃球，連接裝置。開(kāi)始緩慢升溫，然后逐漸加快升溫速度，至溫度達(dá)180c時(shí)停止加熱，棄去接收瓶中儲(chǔ)出液，此時(shí)蒸儲(chǔ)瓶中酸與水的比例為2+1,此操作的目的是除去蒸儲(chǔ)裝置和酸液中氟化物的污染。待蒸儲(chǔ)瓶中的溶液冷至120c以下，加入250ml樣品混勻，按上述加熱方式加熱至180c時(shí)止（不得超過(guò)180C,以防帶出硫酸鹽）。此時(shí)接收瓶中儲(chǔ)出液的體積約為250ml,用水稀釋至250ml標(biāo)線，混勻。供測(cè)定用。（2）當(dāng)樣品中氯

5、化物含量過(guò)高時(shí)，可于蒸儲(chǔ)前，加入適量固體硫酸銀（每毫克氯化物可加入5mg硫酸銀），再進(jìn)行蒸儲(chǔ)。注：應(yīng)注意蒸儲(chǔ)裝置連接處的密合性。一、氟試劑分光光度法GB7483-87概述1.方法原理氟離子在pH4.1的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中，與氟試劑和硝酸鐲反應(yīng)，生成藍(lán)色三元絡(luò)和物，顏色的強(qiáng)度與氟離子濃度成正比。在620nm波長(zhǎng)處定量測(cè)定氟化物（F-）。2.干擾及消除在含5pg氟化物的25ml顯色液中，在下述離子的含量（m。以下時(shí)，對(duì)測(cè)定不干擾：Cl30;SO425.0;NO33.0;B4022.0;Mg2+2.0;NH4+1.0;Ca2+0.5。下述離子含量（wg）亦不干擾測(cè)定：P03-200;SiO32-100

6、;Cr6+40;Cu2+10;Pb2+10;Mn2+10;Hg2+5;Ag+5;Zn2+5;Fe3+2.5;Al3+2.5;Co2+2.5;Ni2+2.5;Mo6+2.5。當(dāng)干擾離子超過(guò)上述含量時(shí)，可通過(guò)直接蒸儲(chǔ)或水蒸氣蒸儲(chǔ)而消除。3.方法的適用范圍水樣體積為25ml,使用光程為30mni匕色皿，本法的最低檢出濃度為0.05mg/L氟化物；測(cè)定上限為1.80mg/L。本法適用于地面水、地下水和工業(yè)廢水中氟化物含量的測(cè)定。儀器(1)分光光度計(jì)，光程為30mm勺比色皿。(2) pH計(jì)(3) 25ml容量瓶試齊I(1)丙酮(GH6CO(2)氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.2210g基準(zhǔn)氟化鈉(NaF)(預(yù)

7、先于105-110C干燥2h,或者于500-650C干燥約40min,冷卻)，用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子100pg。(3)氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液20.0ml,移入1000ml容量瓶中，用去離子水稀釋至標(biāo)線，貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含2.00gFo(4) 0.001mol/L氟試劑溶?夜:稱取0.1930g氟試劑3-甲基胺-茜素-二乙酸，簡(jiǎn)稱ALQC,HQCHN(CHCOOHJ,加5ml去離子水濕潤(rùn)，滴加1mol/L氫氧化鈉溶液使其溶解，再加0.125g乙酸鈉(CHCOON-3Ho,用1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH

8、至5.0,用去離子水稀釋至500ml,貯于棕色瓶中。(5) 0.001mol/L硝酸鐲溶液：稱取0.433g硝酸鐲La(NO)36HO,用少量1mol/L鹽酸溶液溶解，以1mol/L乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)PH4.1,用去離子水稀釋至1000ml。(6) pH4.1緩沖液：稱取35g無(wú)水乙酸鈉(CHCOONa溶于800ml去離子水中，力口75ml冰乙酸，用去離子水稀釋至1000ml,用乙酸或氫氧化鈉溶液在pH計(jì)上調(diào)節(jié)pH為4.1。(7)混合顯色劑：取氟試劑溶液、緩沖溶液、丙酮及硝酸鐲溶液按體積比以3:1:3:3混合及得，臨用時(shí)配制。(8) 1mol/L鹽酸溶液：取8.4ml濃鹽酸用水稀釋至100ml。(

9、9) 1mol/L氫氧化鈉溶液：稱取4g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml。步驟1 .樣品測(cè)定分取適量水樣或儲(chǔ)出液置于25ml容量瓶中，準(zhǔn)確加入10.0ml混合顯色劑，用去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置0.5h,用30mM匕色皿于620nm波長(zhǎng)處，以空白管為參比，測(cè)定吸光度。2 .校準(zhǔn)曲線的繪制于6個(gè)25ml容量瓶中，分別加入氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00,用去離子水稀釋至10ml,準(zhǔn)確加入10.0ml混合顯色劑，用去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻。以下按樣品測(cè)定步驟進(jìn)行。計(jì)算氟化物（F,mg/L）=mv式中，m-由校準(zhǔn)曲線查得的氟含量（pg）;V-水樣體積（ml）。精

10、密度和準(zhǔn)確度三個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含0.50mg/L氟化物的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%;實(shí)驗(yàn)室間相又t標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%,相對(duì)誤差為-0.8%;回收率為98%注意事項(xiàng)水樣呈強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性，應(yīng)在測(cè)定前用1mol/L氫氧化鈉溶液或1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)至中性。二、離子選擇電極法GB7484-87概述1 .方法原理當(dāng)氟電極與含氟的試液接觸時(shí)，電池的電動(dòng)勢(shì)（E）隨溶液中氟離子活度的變化而改變（遵守能斯特方程）。當(dāng)溶液中的總離子強(qiáng)度為定值且足夠時(shí)服從下述關(guān)系式：E與成直線關(guān)系，230”為該直線的斜率，亦為電極的斜率。工作電池可表示如下：Ag|AgCl,Cl（0.33mol/L）,F（0.00

11、1mol/L）|LaF3|試液|外參比電極2 .干擾及消除本法測(cè)定的是游離的氟離子濃度，某些高價(jià)陽(yáng)離子（例如三價(jià)鐵、鋁和四價(jià)硅）及氫離子能與氟離子絡(luò)合而有干擾，所產(chǎn)生的干擾程度取決于絡(luò)合離子的種類和濃度、氟化物的濃度及溶液的pH值等。在堿性溶液中氫氧根離子的濃度大于氟離子濃度的1/10時(shí)影響測(cè)定。其他一般常見(jiàn)的陰陽(yáng)離子均不干擾測(cè)定。測(cè)定溶液的pH為5-8。氟電極對(duì)氟硼酸鹽離子（BH-）不響應(yīng)。如果水樣含有氟硼酸鹽或污染嚴(yán)重，應(yīng)預(yù)先進(jìn)行蒸儲(chǔ)。通常，加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑以保持溶液的總離子強(qiáng)度，并絡(luò)合干擾離子，保持溶液適當(dāng)?shù)膒H,就可以直接進(jìn)行測(cè)定。3 .方法的適用范圍本方法適用于測(cè)定地面水、地下水

12、和工業(yè)廢水中的氟化物。水樣有顏色、渾濁不影響測(cè)定。溫度影響電極的電位和電離平衡，須使試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度相同，并注意調(diào)節(jié)儀器的溫度補(bǔ)償裝置使之與溶液的溫度一致。每次要檢查電極的實(shí)際斜率。本法的最低檢出濃度為0.05mg/L氟化物（以F一計(jì)）；測(cè)定上限可達(dá)1900mg/L氟化物（以F一計(jì)）電極的實(shí)際斜率：溫度在20-25C之間，氟離子濃度每改變10倍，電極電位變化58±2mV儀器(1)氟離子選擇電極(2)飽和甘汞電極或氯化銀電極(3)離子活度計(jì)、毫伏計(jì)或pH計(jì)，精確到0.1mV。(4)磁力攪拌器，具聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子(5)聚乙烯杯：100ml,150ml(6)其他通常用的實(shí)

13、驗(yàn)室設(shè)備試齊I所用水為去離子水或無(wú)氟蒸儲(chǔ)水。1 .氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取0.2210g基準(zhǔn)氟化鈉(NaF)(預(yù)先于105-110C干燥2h,或者于500-650C干燥約40min,冷卻)，用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子100pg。2 .氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液用無(wú)分度吸管吸取氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00ml,注入100ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含氟離子10wg。3 .乙酸鈉溶液稱取15g乙酸鈉(CHCOONa溶于水，并稀釋至100ml。4 .總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液(TISAB)(1) 0.2mol/L檸檬酸鈉-1mol/L硝酸鈉(T

14、ISABI):稱取58.8g二水合檸檬酸鈉和85g硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至5-6,轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。（2）總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISABII）:量取約500ml水置于1000ml燒杯內(nèi),加入57ml冰乙酸，58g氯化鈉和4.0g環(huán)己二胺四乙酸，或者1,2-環(huán)己撐二胺四乙酸，攪拌溶解，置燒杯于冷水浴中，慢慢地在不斷攪拌下加入6mol/L氫氧化鈉溶液（約125ml）使pH達(dá)到5.0-5.5之間，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。（3）1mol/L六次甲基四胺-1mol/L硝酸鉀-0.03mol/L鈦鐵試劑（TISABIII）:稱取142g六次甲基四

15、胺和85g硝酸鉀（或硝酸鈉），9.97g鈦鐵試劑加水溶解，調(diào)節(jié)pH至5-6,轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。5.鹽酸溶液2mol/L鹽酸溶液。步驟1 .儀器的準(zhǔn)備按測(cè)量?jī)x器及電極的使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行。在測(cè)定前應(yīng)使試液達(dá)到室溫，并使試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度相同（溫差不得超過(guò)士1C）。2 .測(cè)定用無(wú)分度吸管，吸取適量試液，置于50ml容量瓶中，用乙酸鈉或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至近中性，加入10ml總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。將其移入100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料攪拌子，插入電極，連續(xù)攪拌溶液待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值（Ex）。在每一次測(cè)量之前，都要用水充分洗滌電極，并用濾

16、紙吸去水分。根據(jù)測(cè)得的毫伏數(shù)，由校準(zhǔn)曲線上查得氟化物含量。3 .空白試驗(yàn)用水代替試液，按測(cè)定樣品的條件和步驟進(jìn)行測(cè)定4 .校準(zhǔn)（1）校準(zhǔn)曲線法：用分度吸管分別取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于50ml容量瓶中，加入10ml總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。分別移入100ml聚乙烯杯中，各放入一只塑料攪拌子，以濃度由低到高為順序，分別依次插入電極，連續(xù)攪拌溶液，待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值（E）。在每一次測(cè)量之前，都要用水將電極沖洗凈，并用濾紙吸去水分。在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上繪制E（mV-logcF（mg/L）校準(zhǔn)曲線。濃度標(biāo)于對(duì)數(shù)分格上，最

17、低濃度標(biāo)于橫坐標(biāo)的起點(diǎn)線上。（2） 一次標(biāo)準(zhǔn)加入法：當(dāng)樣品組成復(fù)雜或成分不明確時(shí)，宜采用一次標(biāo)準(zhǔn)加入法，以便減小基體的影響。先按步驟2所述測(cè)定出試液的電位值（E），然后向試液中加入一定量（與試液中氟的含量相近）的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，在不斷攪拌下讀取平衡電位值（E2）（計(jì)算（查書(shū)P298）Vs令：QE=VxVs一,E=E2-日?？谠黄稸xVs式中，G-加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mg/L）;C-待測(cè)試液的濃度；Vs-加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mg/L）;M-測(cè)定時(shí)所取待測(cè)試液的體積（ml）;E1-測(cè)得試液的電位值（mv）;E2-試液加入標(biāo)準(zhǔn)后測(cè)得的電位值（mS;S-電極的實(shí)測(cè)斜率。當(dāng)固定Q和VX的比值，可事先將用

18、Q.（AE）計(jì)算機(jī)算出，并制成表供查用。實(shí)際分析時(shí)，按測(cè)得的AE值，由表中查出相應(yīng)的Q.（AE）o精密度和準(zhǔn)確度對(duì)含1.0mg/LF-,10倍量的Al3+;200倍的Fe3+及Si。2-的合成水樣，9次平行測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3%;加標(biāo)回收率為99.4%?；S、玻璃廠、磷肥廠等十幾種工業(yè)廢水，經(jīng)23個(gè)實(shí)驗(yàn)室的分析，加標(biāo)回收率在90-108之間。注意事項(xiàng)（1）電極用后應(yīng)用水充分沖洗干凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣中，或者放在稀的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液中。如果短時(shí)間不再使用，應(yīng)洗凈，吸去水分，套上保護(hù)電極敏感部位的保護(hù)帽。電極使用前仍應(yīng)洗凈，并吸去水分。（2）根據(jù)測(cè)定所得的電位值，可從校準(zhǔn)曲線上查得

19、相應(yīng)的（mg/L）氟離子濃度。也可用標(biāo)準(zhǔn)加入法的計(jì)算式求得。測(cè)定結(jié)果可以用氟離子（mg/L）表示，也可以用其他認(rèn)為方便的方法表示。如果試液中氟化物含量低，則應(yīng)從測(cè)定值中扣除空白試驗(yàn)值。（3）當(dāng)水樣成分復(fù)雜，偏酸性（pH2左右）或者偏堿性（pH12左右）時(shí)，用TISABIII可不調(diào)節(jié)試液的pH值。（4）不得用手指觸摸電極的膜表面。如果電極的膜表面被有機(jī)物等沾污，必須先清洗干凈后才能使用。（5）一次標(biāo)準(zhǔn)加入法所加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（cs）,應(yīng)比試液濃度（cx）高10-100倍，加入的體積為試液的1/10-1/100,以使體系的TISAB濃度變化不大。三、離子色譜法概述1. 方法原理本法利用離子交換的

20、原理，連續(xù)對(duì)多種陰離子進(jìn)行定性和定量分析。水樣注入碳酸鹽和碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹(shù)脂，基于待測(cè)陰離子對(duì)低容量強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂（分離柱）的相對(duì)親和力不同而彼此分開(kāi)。被分離的陰離子，在流經(jīng)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂(抑制柱)時(shí)，被轉(zhuǎn)換為高電導(dǎo)的酸型，碳酸鹽-碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導(dǎo)的碳酸(清除背景電導(dǎo))。用電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量被轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)酸型的陰離子，與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。2. 干擾及消除任何與待測(cè)陰離子保留時(shí)間相同的物質(zhì)均干擾測(cè)定。待測(cè)離子的濃度在同一數(shù)量級(jí)可準(zhǔn)確定量。淋洗位置相近的離子濃度相差太大，不能準(zhǔn)確測(cè)定。當(dāng)Br-和NO-離子彼此間濃度相差10倍以上時(shí)不能定量。采用

21、適當(dāng)稀釋或加入標(biāo)準(zhǔn)的方法等方法可以達(dá)到定量的目的。高濃度的有機(jī)酸對(duì)測(cè)定有干擾。水能形成負(fù)峰或使峰高降低或傾斜，在F-和Cl-間經(jīng)常出現(xiàn)，采用淋洗液配制標(biāo)準(zhǔn)和稀釋樣品可以消除水負(fù)峰的干擾。3. 方法的適用范圍本方法可以連續(xù)測(cè)定飲用水、地面水、地下水、雨水中的F、C、B一、NO；NO-、PO3-和SO2-。方法的測(cè)定下限一般為0.1mg/L。當(dāng)進(jìn)樣量為100?l,用10?S滿刻度電導(dǎo)檢測(cè)器時(shí)，F(xiàn)-為0.02mg/L(以下均用mg/L);C0.04;NO0.05;NO.0.10;Br0.15;PO3-0.20;SG2-0.10。儀器(1)離子色譜儀，(具分離柱、抑制柱)(2)檢測(cè)器，記錄儀(3)進(jìn)樣

22、器(4)淋洗液及再生液貯罐試齊I實(shí)驗(yàn)用水均為電導(dǎo)率小于0.5毛/cm的二次去離子水。并經(jīng)0.45?m的微孔濾膜過(guò)濾。所用試劑均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?淋洗貯備液分別稱取25.44g碳酸鈉和26.04g碳酸氫鈉（均已在105烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸鈉濃度為0.24mol/L；碳酸氫鈉為0.31mol/L。2淋洗使用液取20.00ml淋洗貯備液置于2000ml容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。此溶液碳酸鈉濃度為0.0024mol/L；碳酸氫鈉為0.0031mol/L。3氟離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱2.2100g氟化鈉（105

23、C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當(dāng)于每毫升含1.00mg氟離子。4氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱1.6484g氯化鈉（105C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg氯離子。5溴離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱1.2879g澳化鈉（105C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當(dāng)于每毫升含1.00mg澳離子。6亞硝酸根離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱1.4998g亞

24、硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg亞硝酸根。7磷酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱1.495g磷酸氫二鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中,加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg磷酸根。8 .硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱1.3703g硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。9 .硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備

25、液稱1.8142g硫酸鉀（105C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硫酸根。10 .混合標(biāo)準(zhǔn)使用液可根據(jù)被測(cè)樣品的范圍濃度配制混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。如：取F-3.00ml;Cl4.00ml;BL10.00ml;N。10.00ml;NO.30.00ml;P03-50.00ml;SO2-50.00ml于1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。F->Cl、Br、NO、NO；P03一、SO2一濃度分別為3mg/L、4mg/L、10mg/L、10mg/L、30mg/L、5

26、0mg/L、50mg/L。11 .再生液取硫酸1.39ml于2000ml容量瓶中（瓶中裝有少量水），用水稀釋到標(biāo)線。步驟儀器操作按儀器的使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行。1 .樣品保存及前處理樣品采集后均經(jīng)0.45:m微孔濾膜過(guò)濾，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。使用前將樣品和淋洗貯備液按99+1體積混合，以除去負(fù)峰干擾。2 .校準(zhǔn)曲線分別取2.00、5.00、10.00、50.00ml混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中,再分別加1.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。用測(cè)定樣品相同的條件進(jìn)行測(cè)定，繪制校準(zhǔn)曲線。3 .樣品測(cè)定(1)色譜條件：淋洗液流速為2.5ml/min,進(jìn)樣量為100?l,電導(dǎo)檢測(cè)器靈敏度

27、，根據(jù)儀器情況選擇。(2)定性分析：根據(jù)各離子的出峰保留時(shí)間確定離子種類。(3)定量分析：測(cè)定未知樣的峰高，從校準(zhǔn)曲線查得其濃度。精密度和準(zhǔn)確度統(tǒng)一樣品含(單位均為mg/L):F-1.00;Cl-2.00;NO-5;NQ-10;PO3-28;BL5.00;SO225。15個(gè)實(shí)驗(yàn)室的平均值分別是F-1.08;Cl-1.97;NQ-5.08;Br4.68;NO10.0;SO225.15;PO3一27.73。室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為：F-3.3%;Cl-2.6%);NQ-1.8%;NO2.0%;Br-2.6%;PO3-0.9%;SO2-2.2%。室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為：F10.6%;Cl3.8%;NO-10.

28、2%;NO3.6%;Br-5.3%;PO3-8.4%;SO2-3.2%。還分析了多種實(shí)際水樣，其精密度和準(zhǔn)確度均為良好。注意事項(xiàng)(1)用淋洗液配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和稀釋樣品，可除去水的負(fù)峰干擾，使定量更加準(zhǔn)確。(2)樣品經(jīng)25mm0.45m微孔濾膜過(guò)濾，用以除去樣品中顆粒物，以防沾污柱子。(3)淋洗液經(jīng)150mm0.45?m微孔濾膜過(guò)濾，濾瓶5000ml,這樣過(guò)濾速度快，時(shí)間短。(4)整個(gè)系統(tǒng)不要進(jìn)氣泡，否則會(huì)影響分離效果。(5)其他型號(hào)的離子色譜儀可參照本方法自己選擇色譜條件。試液中離子濃度更低或更高，可選擇電導(dǎo)檢測(cè)器的不同靈敏度檔。(6)作校準(zhǔn)曲線和測(cè)定樣品應(yīng)在同一靈敏度下進(jìn)行。(7)因試劑、器皿

29、或者樣品的預(yù)處理可引入污染干擾測(cè)定，因此要特別注意防止污染。四、茜素磺酸錯(cuò)目視比色法概述1 .方法原理在酸性溶液中，茜素磺酸鈉與錯(cuò)鹽生成紅色絡(luò)合物，當(dāng)樣品中有氟離子存在時(shí)，能奪取該絡(luò)合物中錯(cuò)離子，生成無(wú)色的氟化錯(cuò)離子(ZrF6)2-,釋放出黃色的茜素磺酸鈉。根據(jù)溶液由紅退至黃色的色度不同，與標(biāo)準(zhǔn)色列比色。2 .干擾及消除當(dāng)樣品中含有氯化物500mg/L,總堿度(以CaCOh)400mg/L,硫酸鹽200mg/L;鐵2.0mg/L;磷酸鹽1.0mg/L;鋁0.1mg/L;濁度25度，色度25度時(shí)，需進(jìn)行預(yù)蒸儲(chǔ)消除干擾。3 .方法的適用范圍取50ml試樣，直接測(cè)定時(shí)，本方法的最低檢出濃度為0.05

30、mg/L,測(cè)定上限為4 .5mg/L。高含量樣品可經(jīng)稀釋后測(cè)定。本方法可用于飲用水、地面水、地下水、工業(yè)廢水中氟化物的測(cè)定。儀器(1) 50ml具塞比色管(2)分度吸管試齊I1. 氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取氟化鈉（預(yù)先于105c干燥2h,在干燥器中冷卻）0.2210g,用水溶解。轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含氟離子100Wgo用此溶液制備每毫升含氟離子10.0wg的標(biāo)準(zhǔn)溶液，即為標(biāo)準(zhǔn)使用液，貯于聚乙烯瓶中。2. 茜素磺酸錯(cuò)酸性溶液（1）茜素磺酸錯(cuò)溶液：稱取0.3g氯氧化錯(cuò)（ZrOCl28H2Q于100ml燒杯中，用50ml水溶解后，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中。另稱取0.07g茜

31、素磺酸鈉（又名茜素紅S,O4H7OSN<a-H2Q溶于50ml水中，在不斷攪動(dòng)下，將此溶液緩慢注入氯氧化錯(cuò)溶液中，充分搖動(dòng)后，放置澄清。（2）混合酸溶液：量取101ml鹽酸，用水稀釋至400ml。另量取33.3ml硫酸，在不斷攪拌下，緩緩加入400ml水中。冷卻后，將兩酸液合并。（3）將混合酸（2）傾入盛有茜素磺酸錯(cuò)溶液（1）的容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液放置1h,俟由紅色變?yōu)辄S色后，即可使用。避光保存，可穩(wěn)定6個(gè)月。3. 亞碑酸鈉溶液：稱取0.5g亞碑酸鈉（NaAs。，溶解于水中，并稀釋到100ml。4. 硫酸p=1.84g/ml的硫酸5. 鹽酸p=1.19g/ml的鹽酸步驟

32、1 .樣品的預(yù)處理較清潔的地面水、地下水等樣品，不需進(jìn)行預(yù)處理，可直接取樣顯色測(cè)定。含較多干擾物質(zhì)的水樣需蒸儲(chǔ)預(yù)處理清除干擾。前述兩種蒸儲(chǔ)預(yù)處理方法均可選用。2 .樣品的測(cè)定如果試樣中含有余氯，按每毫克余氯加入1滴(0.05ml)亞碎酸鈉溶液，混勻，將余氯除去。取50ml樣品或儲(chǔ)出液于比色管中，加2.5ml茜素磺酸錯(cuò)酸性溶液，搖勻。放置1h后，與標(biāo)準(zhǔn)系列比色定量。3 .標(biāo)準(zhǔn)系列的制備在一系列比色管中，分別加入不同體積的氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用液，并用水稀釋到50ml,以下操作同樣品測(cè)定。選擇的標(biāo)準(zhǔn)溶液中，至少有兩個(gè)低于和高于試樣中氟化物的濃度，通常以50或100pg/L的氟濃度間隔較合適。計(jì)算氟化物(F

33、-,mg/L)=v式中，m-由標(biāo)準(zhǔn)色列測(cè)得水樣含氟量(pg);V-水樣的體積(ml)。注：當(dāng)取用儲(chǔ)出液顯色時(shí)，應(yīng)注意折算儲(chǔ)出液與原水樣的比值。精密度和準(zhǔn)確度20個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定含氟量為830wg/L的無(wú)干擾物質(zhì)的統(tǒng)一水樣，室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.9%;相對(duì)誤差為3.6%。含氟量為570g/L的含有干擾物質(zhì)的統(tǒng)一水樣，室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為11.1%;相對(duì)誤差為0%注意事項(xiàng)(1)亞碎酸鈉為劇毒物質(zhì)，防止入口。(2)測(cè)定時(shí)，應(yīng)調(diào)節(jié)溫度，使試樣與標(biāo)準(zhǔn)系列之間的溫度差不得超過(guò)2C。五、硝酸牡滴定法概述1. 方法原理以氯乙酸為緩沖劑，在pH3.2-3.5時(shí)，以茜素磺酸鈉和亞甲藍(lán)為指示劑，用硝酸包標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液由翠綠色變?yōu)榛宜{(lán)色為終點(diǎn)。2.