石油天然氣鉆探過程中硫化氫的監(jiān)測

1、 石油天然氣鉆探過程中硫化氫的監(jiān)測     石油自然氣鉆探作為一項高技術、高風險的活動，存在著很多影響環(huán)境與平安的因素。硫化氫氣體作為這些因素中的最重要的一個，可能導致設備的損害與人員的傷亡，因此石油鉆探過程中硫化氫的監(jiān)測工作很重要。多年來，經(jīng)過各方的努力，硫化氫監(jiān)測取得了很大的成果，絕大部分硫化氫氣體得以消彌，大量可能發(fā)生的硫化氫損害事故得以避開。但是，現(xiàn)場硫化氫監(jiān)測工作仍存在一些不足之處。本文對現(xiàn)場硫化氫監(jiān)測的一些基本方法加以總結，期望能夠對硫化氫監(jiān)測工作有所關心。     1硫化氫的性質和對石油鉆探的危害  

2、  要做好石油鉆探過程中硫化氫的監(jiān)測工作，首先應了解其性質與危害。    1.1硫化氫的物理化學性質    硫化氫是一種無色、劇毒、強酸性氣體，其相對密度為1.176，較空氣重;燃點250，燃燒時呈藍色火焰，產(chǎn)生有毒的SO2;硫化氫與空氣混合，體積分數(shù)達4.346%時就形成一種爆炸混合物。    1.2石油鉆探過程中硫化氫的危害    1.2.1硫化氫對人體的危害    硫化氫的毒性較一氧化碳大56倍，幾乎與氰同樣劇毒。硫化氫質量濃度不

3、同，對人的危害也不同，輕則對人體造成刺激，重則會致使人在幾分鐘內(nèi)死亡。    1.2.2硫化氫對設備材料的危害    (1)硫化氫能加速非金屬材料的老化。在地面設備、井口裝置、井下工具中，有橡膠、浸油石墨、石棉等非金屬材料制作的密封件。它們在硫化氫環(huán)境中使用肯定時間后，橡膠會產(chǎn)生鼓泡脹大，失去彈性;浸油石墨及石棉繩上的油被溶解而導致密封件的失效。    (2)硫化氫對金屬材料的腐蝕。硫化氫溶于水形成弱酸，對金屬的腐蝕形式有電化學失重腐蝕、氫脆和硫化物應力腐蝕開裂，以后兩者為主，一般統(tǒng)稱為氫脆破壞。氫脆破壞

4、往往造成井下管柱的突然斷落、地面管匯和儀表的爆破、井口裝置的破壞，甚至發(fā)生嚴峻的井噴失控或著火事故。    1.2.3硫化氫污染鉆井液    硫化氫主要是對水基鉆井液有較大的污染。它會使鉆井液性能發(fā)生很大變化，如密度下降、Ph 值下降、黏度上升，以至形成流不動的凍膠，不能使用，這必將增加成本，并給施工人員帶來平安威逼。    2硫化氫的監(jiān)測    2.1現(xiàn)場常用硫化氫監(jiān)測儀器    2.1.1硫化氫庫侖檢測儀   

5、原理：利用庫侖滴定原理，將被測氣體導入滴定池，池內(nèi)裝有溴化鉀的酸性溶液，池內(nèi)即發(fā)生電解。電解電流與被測物質的瞬時濃度呈線性關系，由此得出被測物質的濃度值，并由微安表指示讀數(shù)。    2.1.2硫化氫氣敏電極檢測儀    原理：電極由工作電極、參比電極、內(nèi)充電解液和透氣膜組成。    用硫電極作工作電極，用Ag/AgCl電極或LaF3電極作參比電極。內(nèi)充電解液Ph為5的檸檬酸鹽緩沖液。硫化氫通過透氣薄膜進入電解液轉變?yōu)镾2-離子，平衡時:    S2-K1*K2H2S/H+2&

6、#160;   式中K1、K2為電離常數(shù)。當離子強度和Ph值肯定時電極電位為：    E0=E-(2.303RT/2F)LogH2S    式中，F(xiàn)為法拉弟常數(shù);T為溫度;R為氣體常數(shù)。    特點：重現(xiàn)性好;響應時間為13min;適于進行H2S的在線測定。    2.2常用快速化學分析方法    2.2.1醋酸鉛檢測管法    原理：吸附在硅膠上的醋酸鉛能和硫化氫氣體快速反應，生成褐色的硫化鉛，

7、利用這一反應制成比長式檢測管定量測定硫化氫。    制備：稱取1.5g醋酸鉛溶于10ml 2%醋酸中，按1:1的比例加入10ml 2%氯化鋇溶液，然后用水稀釋至100ml，制成指示液。    將2g處理好的80100目的硅膠放在蒸發(fā)皿中，加入1ml配好指示液，不斷攪拌使指示粉自然干燥到顆粒之間互不粘附。    在內(nèi)徑2.33.0mm，長150mm的玻璃管中，裝入80mm長的指標粉，兩端用脫脂棉固定，熔封。用標準氣進行標定，制作濃度標尺測定檢測管。    干擾：硫醇類物質對測定

8、有干擾。    2.2.2醋酸鉛指示紙法    原理：與檢測管法相同，處理有醋酸鉛的指標紙與硫化氫作用產(chǎn)生褐色的硫化鉛沉積在指示紙上。把指示紙的顏色與標準比色板相比較，確定硫化氫的濃度。    制備：稱取10g醋酸鉛溶于100ml的醋酸中，加入10ml甘油配成指示液。把慢速定量濾紙在指示液中浸1min后取走。夾在干燥的濾紙中吸去多余的液體，放在不含硫化氫的潔凈空氣中自然干燥。干燥后剪成與采樣夾的直徑相同的圓片，密封保存在玻璃容器中。    使用指標紙時，先將其夾在采樣夾上，以

9、1L/min的速度采樣，采完規(guī)定體積的氣樣后，將指示紙折成半圓形，放在標準比色板的相應色階上比較，得到硫化氫的含量。然后與采樣體積相除得到氣樣中硫化氫的體積分數(shù)。指標紙與氣樣接觸面積的直徑小，測定靈敏度高，直徑大，靈敏度低。石油自然氣鉆探現(xiàn)場負責資料信息采集、處理，鉆井監(jiān)控的綜合錄井儀一般采納硫化氫氣敏電極檢測儀進行硫化氫監(jiān)測，其攜帶、安裝便利，靈敏度較高，適于在線測量，適應現(xiàn)場對硫化氫檢測需要。    塔里木盆地順1井地處沙漠腹地，交通非常不便，一旦發(fā)生硫化氫事故，求援難度很大。該井使用國際先進的DLS綜合錄井儀錄井，硫化氫檢測儀最小檢測體積分數(shù)為10-6，具有

10、靈敏度高，響應時間短，24h連續(xù)監(jiān)測，聲光報警的功能。本井在錄井過程中對硫化氫特別共作出3次預報，勝利率為100%，有效地保證了工程的順當施工和井場工作人員的人身平安。    3現(xiàn)行井場硫化氫監(jiān)測問題的思索    綜合錄井作為平安鉆井的參謀具有監(jiān)測準時性強，預報精確度高的特點，為鉆井實施硫化氫監(jiān)測供應了牢靠依據(jù)。但是，目前硫化氫監(jiān)測方法僅局限于地面的硫化氫，而對于可能產(chǎn)生硫化氫氣體的因素沒有加以監(jiān)測，同時發(fā)覺硫化氫特別報警方式單調(diào)、硫化氫傳感器安裝位置不符合井場硫化氫分布規(guī)律等問題，因此，要對現(xiàn)行硫化氫監(jiān)測加以改進。    3.1硫化氫監(jiān)測應從監(jiān)測地面氣體向監(jiān)測地層流體延長    硫化氫監(jiān)測的目的是防止硫化氫對設備特殊是對人員的損害，因此監(jiān)測產(chǎn)生硫化氫的因素比監(jiān)測地面硫化氫氣體更為重要，事實上，國內(nèi)石油自然氣鉆探史上幾次特大的硫化氫惡性事故都是對井下流體監(jiān)測不力導致井噴所致。    3.1.1把握區(qū)域資料，認清地層狀況    雖然某些鉆井液添加劑經(jīng)過高溫裂解可能產(chǎn)生硫化氫，但是石油鉆探過程中硫化氫主要來源于地