h醇 酚 醚課件

1、主講人 金向軍醇 酚 醚2013年11月18日第八章Email:第八章第八章 醇醇 酚酚 醚醚第一節(jié)第一節(jié) 醇醇第二節(jié)第二節(jié) 酚酚 第三節(jié)第三節(jié) 醚醚重點：重點：1、醇、酚、醚的重要反應(yīng)及醇、酚、醚的重要反應(yīng)及其應(yīng)用。其應(yīng)用。 2、理解親核取代反應(yīng)、消除反應(yīng)、理解親核取代反應(yīng)、消除反應(yīng)、重排反應(yīng)。重排反應(yīng)。難點：難點：對結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系的認(rèn)識和對結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系的認(rèn)識和理解。理解。學(xué)時數(shù)：學(xué)時數(shù)：6學(xué)時。學(xué)時。第一節(jié)第一節(jié) 醇醇 alcohols羥基 hydroxyl 脂肪烴分子中的氫、芳香脂肪烴分子中的氫、芳香族化合物族化合物側(cè)側(cè) 鏈上的氫鏈上的氫被羥基被羥基取代后的化合物稱為醇。取代后的化

2、合物稱為醇。 乙醇乙醇 環(huán)己醇環(huán)己醇 環(huán)己甲醇環(huán)己甲醇 脂肪醇脂肪醇 脂環(huán)醇脂環(huán)醇 脂環(huán)醇脂環(huán)醇CH3CH2OHOHCH2OHOHCH2OH苯甲醇苯甲醇 芳香醇芳香醇苯酚苯酚 酚酚一、一、 醇的分類、命名和結(jié)構(gòu)醇的分類、命名和結(jié)構(gòu)1、醇的分類、醇的分類與鹵代烴相似自學(xué)歸納（1） 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）甲基異丙基甲基異丙基甲醇甲醇CH3(CH3)2CHCHOH2、醇的命名、醇的命名（2） 普通命名法（烷基的習(xí)慣名稱普通命名法（烷基的習(xí)慣名稱+醇）醇）(CH3)2CHOH異丙異丙醇醇二級丁二級丁醇醇（仲丁醇）（仲丁醇）CH3CH3CH2CHOH普通命名法英

3、文名稱普通命名法英文名稱 在醇的類名在醇的類名“alcohol”前前加加“基基”的名稱的名稱例如：methyl alcoholcyclohexyl alcohol系統(tǒng)命名法：系統(tǒng)命名法：選擇含有羥基的最長選擇含有羥基的最長碳鏈作為主鏈，支鏈作取代基，碳鏈作為主鏈，支鏈作取代基，從從離羥基最近端開始編號離羥基最近端開始編號。英文名稱需將相應(yīng)烷烴的英文名稱需將相應(yīng)烷烴的詞尾詞尾“e” 改為改為 “ol”（離羥基最近端編號）（離羥基最近端編號）CH37CH6CH25CH24CH3CH22CH31CH3OHCH36C5CH4CH23CH2CH31CH3OH6-甲基-3-庚醇5-甲基-4-己烯-2-醇6

4、- methyl-3-heptanol5-methyl-4-hexene-2-ol（選含羥基和重鍵最長碳鏈為主鏈）（選含羥基和重鍵最長碳鏈為主鏈）(CH3)3CCH2CH2CHCH3OH5,5-dimethyl-2-hexanol 1,7-heptanediol例如：例如：CH2OHHOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OHOHCH3OHOH（1R，2R）-1，2-cyclohextanediol （1R，2R) -2-methylcyclopentanol（鹵素、硝基等只作為取代基來命名）（鹵素、硝基等只作為取代基來命名）CH2CH2CH2OHCHO4-羥基丁醛 不飽和醇的命名是選擇含

5、羥基及重鍵不飽和醇的命名是選擇含羥基及重鍵的最長碳鏈作為的最長碳鏈作為主鏈主鏈，以離羥基最近的，以離羥基最近的一端開始一端開始編號編號。根據(jù)主鏈上碳原子的數(shù)。根據(jù)主鏈上碳原子的數(shù)目稱為目稱為某烯醇某烯醇或或某炔醇某炔醇，羥基的位置用，羥基的位置用阿拉伯?dāng)?shù)字表示，放在醇字前面。表示阿拉伯?dāng)?shù)字表示，放在醇字前面。表示重鍵位置重鍵位置的數(shù)字放在烯字或炔字的前面，的數(shù)字放在烯字或炔字的前面，這樣得到母體的名稱，再于母體名稱前這樣得到母體的名稱，再于母體名稱前面加取代基的名稱和位置。面加取代基的名稱和位置。CH3CH=CHCH2CH2OH3-penten-1-olCCCH2OHCH32-丁炔-1-醇2-

6、butyn-1-ol 二二、醇的制備、醇的制備1、由烯烴制備、由烯烴制備 烯烴水合烯烴水合H2OH+CH3CHCH3OHCH3CHCH2CH3CHCH2+Hg(OAc)2H2O-THFCH3CHCH2HgOAcOHNaBH4OH-CH3CHCH3OH 硼氫化氧化硼氫化氧化(BH3)2H2O2OH-CH3CH3OHHHCH3OHCH3CHCH2(BH3)2(CH3CH2CH2)3BH2O2CH3CH2CH2OHOH_2、由醛、酮制備、由醛、酮制備 醛、酮的格氏反應(yīng)醛、酮的格氏反應(yīng)RMgX+COHHCORHCORROCOMgxH2OH+RCH2OHRCH2CH2OHCHRROHCRROHR（仲醇）

7、（叔醇）(多一碳伯醇)（多二碳伯醇） 羰基化合物的還原：羰基化合物的還原：H: 催化加氫，催化加氫，Na + C2H5OH, LiAlH4, NaBH4等。等。CORHCORRRCH2OHCHRROH(生成與原來醛、酮等碳的醇）HCOROHRCH2OH(H=LiAlH4)HCORORRCH2OHH+ROH(H=LiAlH4, Na-C2H5OH)O2NCH2OHO2NCHONaBH4CH3OH（3）格氏試劑與羧酸酯反應(yīng)）格氏試劑與羧酸酯反應(yīng)RMgX+COHORCH ROMgXRCHRROH（仲醇）Et2OH3O+RMgX+CORHCHRROMgXCOHORCOROMgXHRCHRROH（仲醇）

8、H3O+RMgX反應(yīng)機理：反應(yīng)機理：其它羧酸酯生成叔醇：其它羧酸酯生成叔醇：RMgX+CORORCROMgXRRCRROHREt2OH3O+（4）炔醇的生成）炔醇的生成O+CHCNa1,NH32,H3O+OHCCH+CHCNa1,NH32,H3O+HCHOCHC CH2OH3、 由由鹵代烴水解鹵代烴水解CH2CH CH2ClCH2CH CH2OHNa2CO3溶液 醇分子之間能形成氫鍵。醇分子之間能形成氫鍵。 三三、醇的物理性質(zhì)、醇的物理性質(zhì)1、總結(jié)一元醇的沸點變化規(guī)律、總結(jié)一元醇的沸點變化規(guī)律2、總結(jié)一元醇的熔點變化規(guī)律、總結(jié)一元醇的熔點變化規(guī)律3、為什么甲醇、乙醇、丙醇能與水、為什么甲醇、乙

9、醇、丙醇能與水任意混溶，而從正丁醇起在水中的溶任意混溶，而從正丁醇起在水中的溶解度顯著降低？解度顯著降低？自學(xué)解惑1 ) 大部分醇的羥基與大部分醇的羥基與sp3雜化雜化的碳原子相連。烯醇中的羥的碳原子相連。烯醇中的羥基與基與sp2雜化的碳原子相連。雜化的碳原子相連。 醇的結(jié)構(gòu)特點醇的結(jié)構(gòu)特點四四、醇的化學(xué)性質(zhì)、醇的化學(xué)性質(zhì)2 ) 根據(jù)甲醇分子的鍵根據(jù)甲醇分子的鍵長、鍵角分析，醇羥基長、鍵角分析，醇羥基中的氧是中的氧是sp3雜化。雜化。 3) 醇的偶極矩在醇的偶極矩在2D左右。甲醇的偶極矩左右。甲醇的偶極矩為為u=1.71D。 醇反應(yīng)性的總分析醇反應(yīng)性的總分析:COCHHH氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)取代反

10、應(yīng)取代反應(yīng)脫水反應(yīng)脫水反應(yīng)酸性（被金屬取代）酸性（被金屬取代）形成氫鍵形成氫鍵形成形成 鹽鹽羊羊金金1、與活潑、與活潑金屬作用金屬作用 醇的酸性很弱，只能與鈉，鉀、鎂、醇的酸性很弱，只能與鈉，鉀、鎂、鋁等活潑金屬生成醇金屬：鋁等活潑金屬生成醇金屬： R O HR O-+ 2Na2Na+H2不同類型醇生成醇金屬的速度為：不同類型醇生成醇金屬的速度為： 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇？氫化鈉也可使醇變成醇鈉：氫化鈉也可使醇變成醇鈉： +Na+H2CH3OH+ NaHCH3O-用于制叔丁醇鈉用于制叔丁醇鈉或叔丁醇鉀或叔丁醇鉀醇的反應(yīng)活性：醇的反應(yīng)活性： CH3OH 1O 醇醇 2O醇醇 3O醇醇醇鈉堿

11、性強弱為：醇鈉堿性強弱為： R3CO R2CHO RCH2O 醇金屬既是強堿又是親核試劑。甲醇金屬既是強堿又是親核試劑。甲醇鈉和乙醇鈉是常用試劑。叔丁醇鉀堿醇鈉和乙醇鈉是常用試劑。叔丁醇鉀堿性強而親核性相對較弱，溶于性強而親核性相對較弱，溶于THF，常用于鹵代烴的脫鹵化氫反應(yīng)。常用于鹵代烴的脫鹵化氫反應(yīng)。 醇與鋁、鎂等金屬反醇與鋁、鎂等金屬反應(yīng)常溫能進(jìn)行嗎？應(yīng)常溫能進(jìn)行嗎？醇鈉遇水迅速水解：醇鈉遇水迅速水解： Na+CH2O-CH3+ H2OCH3CH2O H + NaOHCH2OCH3HCH3CH2O+HH+ HICH2OCH3HCH3CH2O H+ BF3 BF3I- 醇分子中羥基氧有孤電

12、子對，能從強醇分子中羥基氧有孤電子對，能從強酸接受質(zhì)子生成酸接受質(zhì)子生成 垟鹽，堿性與水相近：垟鹽，堿性與水相近： 金金堿性堿性 2、 與氫鹵酸反應(yīng)與氫鹵酸反應(yīng) ROH+HXRX+H2O實驗事實：實驗事實：實驗室制1-溴丁烷的方法不同氫鹵酸反應(yīng)活性醇與醇與HI加熱醇與醇與HBr醇與醇與HCl濃硫酸濃硫酸無水氯化鋅無水氯化鋅不同的醇反應(yīng)情況怎樣？不同的醇反應(yīng)情況怎樣？三級醇在室溫下和濃鹽酸一起振蕩后就有氯化物生成。一級醇在室溫下與濃鹽酸不反應(yīng)即使有氯化鋅存在室溫也不能反應(yīng)氫鹵酸的活性：氫鹵酸的活性： HI HBr HCl 醇的活性：醇的活性： 烯丙基醇烯丙基醇 30 2 0 10例：例： CH3

13、CH2CH2OHCH3CH2CH2ClHCl+ZnCl2CCH3OHCH3CH3CCH3ClCH3CH3濃 HCl室溫HCl + ZnCl2根據(jù)各級醇的反應(yīng)活性不同，選擇適當(dāng)?shù)脑噭?，用于鑒別一級、二級、三級醇。盧卡斯（盧卡斯（Lucas)Lucas)試劑：試劑：氯化鋅氯化鋅和和濃鹽酸濃鹽酸配成配成的溶液的溶液注意： 低級一元醇（C6以下）能溶于盧卡斯試劑中，相應(yīng)的氯代烷不溶！醇與盧卡斯試劑反應(yīng)時看到的現(xiàn)象： 混濁盧卡斯試劑現(xiàn)象三級醇二級醇一級醇立即混濁 或分層靜置片刻變混濁 最后分層常溫下不發(fā)生作用CCCH3CH3CH3CH3HOHCCH2CH3CH3CH3Br+CCH2CH3BrCH3CH3

14、BrH SN1 （主）（主） 瓦格涅爾瓦格涅爾麥爾外因重排：麥爾外因重排：3、 與鹵化磷反應(yīng)與鹵化磷反應(yīng) 醇與三鹵化磷反應(yīng)，得到不發(fā)生重排反應(yīng)醇與三鹵化磷反應(yīng)，得到不發(fā)生重排反應(yīng)的鹵代烴，該法用于制備溴代烴或碘代烴。的鹵代烴，該法用于制備溴代烴或碘代烴。 三氯化磷有時會得到副產(chǎn)物亞磷酸三氯化磷有時會得到副產(chǎn)物亞磷酸酯，用二氯亞砜較好。酯，用二氯亞砜較好。3ROH+PBr33RBrP(OH)3+6ROH3I22P6RI2H3PO4+1oROH (SN2)SN2SN2BrBrHO PBrCH2CH3 +CH3CH2 OH + P BrBrBrBr- + C O PHCH3BrBrHH+反應(yīng)機理反應(yīng)

15、機理:2oROH , 3oROH (SN1)(CH3)3C OH + P BrBrBrSN2SN1(CH3)3C+ + HOPBr2(CH3)3CBrBr -Br- + C O PH3CCH3BrBrCH3H+與氯化亞砜的反應(yīng)與氯化亞砜的反應(yīng):該反應(yīng)的特點是：反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)速率快，產(chǎn)率高，沒有副產(chǎn)物。ROH + SOCl2RCl + SO2 + HClb.p. 79oC醇制鹵代烴的方法選擇醇制鹵代烴的方法選擇1oROH2oROH3oROHSOCl2PBr3 or NaBr + H2SO4P + I2濃濃HCl (0oC)HBr (0oC)HI (0oC)4、與硫酸、硝酸、磷酸等反應(yīng)，生成相

16、應(yīng)酸的酯與硫酸、硝酸、磷酸等反應(yīng)，生成相應(yīng)酸的酯 （硫酸二甲酯）（硫酸二甲酯）CH3OHH2SO4CH3OSO2OHCH3OSO2CH3+減壓CH2OHCHOHCH2OH+3HNO3CH2ONO2CHONO2CH2ONO2（硝化甘油）ROH+ClHCH3ClSO2SO2ORH3C吡啶2oROH , 3oROH在硫酸作用下消除。在硫酸作用下消除。5、 脫水反應(yīng)脫水反應(yīng) 醇與強酸（硫酸、磷酸等）加熱，可發(fā)生分子醇與強酸（硫酸、磷酸等）加熱，可發(fā)生分子內(nèi)脫水或分子間脫水，分別生成烯烴或醚。內(nèi)脫水或分子間脫水，分別生成烯烴或醚。生成烯烴的相對速度為：生成烯烴的相對速度為：叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇 C2

17、H5OHCH2CH2H2OOH(CH3)3COH(CH3)2C CH2H2SO4H3PO4H2SO4+82%79-84%170165-1706、 氧化和脫氫氧化和脫氫不同結(jié)構(gòu)的醇氧化得到不同的產(chǎn)物。不同結(jié)構(gòu)的醇氧化得到不同的產(chǎn)物。 ROH 產(chǎn)物產(chǎn)物氧化劑氧化劑 反應(yīng)條件反應(yīng)條件氧化反應(yīng)一般都是在溶劑中進(jìn)行的。氧化反應(yīng)一般都是在溶劑中進(jìn)行的。 氧化氧化伯醇伯醇 ：RCH2OHK2Cr2O7RCOHK2Cr2O7RCOOHor(1)KMnO4.OH-(2)H3O+RCOOH醛酸 仲醇：仲醇：R CH ROHK2Cr2O7R CRO 叔醇叔醇 ：+ HCOOHH+R2C=CH2氧化劑氧化劑RCROR

18、2COHCH3 五、五、多元醇的反應(yīng)多元醇的反應(yīng)CCROHRROHRCCRRROR+H2O(片吶醇pinacol重排）CCROHRROHH+ORRRCHO（反應(yīng)定量進(jìn)行，在糖的結(jié)構(gòu)測定中有用）HIO4CH2OHCHOHCH2OH+Cu(OH)22H2O+CuH2CHCCH2OHOO（用于鑒別多元醇）（用于鑒別多元醇）蘭色蘭色常常 識識甲醇甲醇 10ml 雙目失明雙目失明 30ml致死致死工業(yè)乙醇（工業(yè)乙醇（95.5%） 無水乙醇（無水乙醇（99.5%） 絕對乙醇（絕對乙醇（99.95%） 變性乙醇（含少量甲醇變性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）的乙醇）乙醇的生產(chǎn)乙醇的生產(chǎn) 乙烯的間接水合乙烯的間接水

19、合 乙烯的直接水合乙烯的直接水合 發(fā)酵法（發(fā)酵法（12%酵母生酵母生長受抑制）長受抑制）乙醇的分類乙醇的分類第二節(jié)第二節(jié) 酚酚一、酚的結(jié)構(gòu)及命名一、酚的結(jié)構(gòu)及命名通式通式 : ArOH 注意與注意與PhCH2OH(芳醇芳醇)的區(qū)別的區(qū)別 酚的命名在芳環(huán)命名后加上酚字即可，例：酚的命名在芳環(huán)命名后加上酚字即可，例：OHOHOHOHOHOH 鄰苯二酚鄰苯二酚 1,2,3-苯三酚苯三酚 -萘酚萘酚 CH3OHCHCH3CH3OHOH5-甲基甲基-2-異丙基苯酚異丙基苯酚 1,5-二萘酚二萘酚二、酚的制備二、酚的制備1、實驗室制法、實驗室制法芳胺芳胺 重氮化重氮化 水解水解2、工業(yè)上的制備方法、工業(yè)上

20、的制備方法氯苯水解法氯苯水解法苯磺酸鈉堿融法苯磺酸鈉堿融法異丙苯氧化法異丙苯氧化法二、酚的物理性質(zhì)二、酚的物理性質(zhì)固體固體腐蝕性腐蝕性微溶于水微溶于水四、酚的化學(xué)性質(zhì)四、酚的化學(xué)性質(zhì)1、酚羥基的反應(yīng)（、酚羥基的反應(yīng)（1）酸性）酸性 酚的酸性比碳酸弱，但比醇強，可溶于氫氧化鈉溶液而酚的酸性比碳酸弱，但比醇強，可溶于氫氧化鈉溶液而不溶于碳酸氫鈉溶液，不溶于碳酸氫鈉溶液，pKa為為10.00。 酚的酸性，主要是由于酚的酸性，主要是由于O上電子云向苯環(huán)移動，使羥基氧上電子云向苯環(huán)移動，使羥基氧電子云密度降低的緣故，同時，苯環(huán)負(fù)離子由于共軛效應(yīng)影電子云密度降低的緣故，同時，苯環(huán)負(fù)離子由于共軛效應(yīng)影響，負(fù)

21、電荷分散到苯環(huán)上，使電子云平均化，更穩(wěn)定。響，負(fù)電荷分散到苯環(huán)上，使電子云平均化，更穩(wěn)定。 O- 苯酚連接吸電子基團，使酸性增強，連接供電子苯酚連接吸電子基團，使酸性增強，連接供電子基團時，酸性越弱?；鶊F時，酸性越弱。 Ka = 710-9 Ka = 110-10 Ka = 6.710-11OHNO2OHCH3OH取代基取代基 鄰鄰 位位 間間 位位 對對 位位 CH310.29 10.09 10.26 H 10.00 10.00 10.00 F 8.81 9.28 9.81 Cl 8.48 9.02 9.38 NO27.22 8.39 7.15 不同的取代苯酚的不同的取代苯酚的 pKa 值值

22、（2） 與三氯化鐵的顏色反應(yīng)與三氯化鐵的顏色反應(yīng)6C6H5OHFeCl3H3Fe(OC6H5)63HCl+ 紫色紫色 （具有烯醇結(jié)構(gòu)的脂肪醇也有此反應(yīng)）（具有烯醇結(jié)構(gòu)的脂肪醇也有此反應(yīng)） （3） 醚的生成醚的生成+OHORX(CH3)2SO4XCH3OSO3O-RO-CH3-OH2、苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)、苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)（1）鹵代）鹵代+BrOHOH+3Br2BrBrBrOHH2OCS20BrOH2,4,4,6-四溴四溴-2,5-環(huán)己二烯酮環(huán)己二烯酮 2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚Br2OHH2OBrBrOBrBrNaHSO3BrBrOHBrOH+Br2OHBrBrH2OHBr(HBr抑制了

23、苯氧負(fù)離子的形成）（2）硝化）硝化 +OH2520%HNO3OHNO2OHNO230-40%ONHOO-鄰：+OHNOO對：ONOOH-+-OHH+ 鄰位產(chǎn)物生成分子內(nèi)氫鍵，鄰位產(chǎn)物生成分子內(nèi)氫鍵，在水中溶解度小，揮發(fā)性大，易在水中溶解度小，揮發(fā)性大，易于蒸發(fā)，而對位產(chǎn)物與水生成氫于蒸發(fā)，而對位產(chǎn)物與水生成氫鍵，水溶解度大，不易蒸出。所鍵，水溶解度大，不易蒸出。所以常用水蒸汽可分離二者。以常用水蒸汽可分離二者。 2,4,6三硝基苯酚（苦味酸）的制備：三硝基苯酚（苦味酸）的制備：OHOHSO3HSO3HH2SO4100HNO3OHSO3HSO3HO2NHNO3OHNO2NO2O2N90%（3）亞

24、硝化）亞硝化 OHNaNO2,H2SO478OHNOOHNO2稀HNO380%（4）磺化）磺化 OHOHSO3H+H2SO4OHSO3H+25（5）傅克反應(yīng)）傅克反應(yīng) OHOHCOCH3+CH3COClBF3對-羥基苯乙酮 95%酰基化：?；篛HCH3C(CH3)3+OHCH3(CH3)3COH80H3PO42-甲基-4-叔丁基酚 63%烷基化：烷基化：苯酚與鄰苯二甲酸酐在濃硫酸下生成酚酞：苯酚與鄰苯二甲酸酐在濃硫酸下生成酚酞：OH+H2SO4CCOOOCCOOOHOH2OCOCO2-OH-H+無色無色紅色紅色3、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng) 苯酚用鉻酸氧化，生成黃色的對苯琨：苯酚用鉻酸氧化，生成黃

25、色的對苯琨：OHOOK2Cr2O7-H2SO4or CrO3+AcOH0對苯醌對苯醌OHCH3CH3OOCH3Na2Cr2O7H2SO4第三節(jié)第三節(jié) 醚醚一、一、 醚的結(jié)構(gòu)和命名醚的結(jié)構(gòu)和命名通式：通式： ROR 或或 ROR，ArOR 或或 ArOAr 隨烴基結(jié)構(gòu)不同可分為：隨烴基結(jié)構(gòu)不同可分為：二烴基醚，二烴基醚，二芳基醚，烴芳混合醚，乙烯醚，烯丙二芳基醚，烴芳混合醚，乙烯醚，烯丙基醚。基醚。 醚的命名常采用習(xí)慣命名法，寫出與醚的命名常采用習(xí)慣命名法，寫出與O相連相連二個烴基名稱，再加上二個烴基名稱，再加上“醚醚”字。結(jié)構(gòu)較復(fù)雜的字。結(jié)構(gòu)較復(fù)雜的醚可當(dāng)作烴的烴氧基衍生物命名，將較大的烴醚可

26、當(dāng)作烴的烴氧基衍生物命名，將較大的烴基當(dāng)作母體，剩下的基當(dāng)作母體，剩下的OR部分當(dāng)作取代基，部分當(dāng)作取代基，例：例： CH3CH2CH2CHCH2CH3OCH3H2CCH2OH OC2H53-甲氧基己烷甲氧基己烷 2-乙氧基乙醇乙氧基乙醇 環(huán)醚一般叫環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物命名方法命名環(huán)醚一般叫環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物命名方法命名 CH3HCCH2OOO1,2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷 1,4-二氧六環(huán)二氧六環(huán) 3-氯氯-1,2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷 OCH2ClH2COCH2CH3H2COCH2CH3 乙二醇二乙醚乙二醇二乙醚二、二、 醚的制備醚的制備1、醇的脫水、醇的脫水2C2H5OHC2H5OC2H5

27、+H2O濃H2SO4130-140+R OHROH2ROR+H2O+(CH3)3COH+C2H5OH(CH3)3COC2H5(過量）15%H2SO47095%2. Willianson 合成法合成法 RORNaXArONaRXAr-O-RNaX+RONaRX例：(CH3)2CHONa+PhCH2Cl(CH3)2CHOCH2Ph+NaCl84%（SN2）歷程丙酮C6H5ONaCH3IC6H5OCH3NaI56+OH5C2CCH3CH3CH3CH3CH2Br+CCH3CH3CH3NaOCH3CH2ONa+CCH3CH3CH3Cl 由于該反應(yīng)是由于該反應(yīng)是SN2反應(yīng)，為盡量減少反應(yīng)，為盡量減少E2消消除，一般采用伯鹵代烴進(jìn)行反應(yīng)。除，一般采用伯鹵代烴進(jìn)行反應(yīng)。OH+(CH3O)2SO2NaOH-水OCH3+CH3OSO2Na苯甲醚制備二芳基醚：制備二芳基醚： OCH3OK+BrCu 160200OCH3O62-67%3醇與烯烴的加成醇與烯烴的加成(CH3)2C=CHCH3+CH3OHH2SO4H2O(CH3)2COCH3CH2CH350% 2-甲氧基-2-甲基丁烷CCH3CH3CH2+CH3OHHBF4(CH3)3COCH386%三、三、 醚的物理性質(zhì)醚的物理性質(zhì)沸點：與相應(yīng)相對分子質(zhì)量的烴的沸