標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理與應(yīng)用

1、一、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）1、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)） 總局計量司序列稱：參考物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 國家標(biāo)準(zhǔn)委序列稱：標(biāo)準(zhǔn)樣品 英文：Referrence Meterial 縮寫 RM2、何為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 在一定條件下，質(zhì)量均勻、性能穩(wěn)定、量值準(zhǔn)確的物質(zhì)、材料、溶液、試劑。如硬度塊、量塊、導(dǎo)熱系數(shù)板等。 它們具有復(fù)現(xiàn)、保存和量值傳遞的基本作用。在物理、化學(xué)、生物與工程測試領(lǐng)域中用于校準(zhǔn)和測量過程、評價測量方法的準(zhǔn)確度和檢測（校準(zhǔn)）實驗室的檢測（校準(zhǔn)）能力、確定材料或產(chǎn)品的特性量值、進行量值仲裁等。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 我國將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為一級與二級，它們都符合“有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定義（Certified Referen

2、ce Material）” （1）一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW： 它是用絕對測量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確可靠的方法定值，若只有一種定值方法可采取多個實驗室合作定值。它的不確定度具有國內(nèi)最高水平，均勻性良好，在不確定度范圍之內(nèi)，并且穩(wěn)定性在一年以上，具有符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范要求的包裝形式。 一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國務(wù)院計量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，它的代號是以國家級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語拼音中“Guo”“Biao”“Wu” 三個字的字頭“GBW” 表示。 （2）二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW（E） 是用與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行比較測量的方法或一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值方法定值，其不確定度和均勻性未達到一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水平，穩(wěn)定性在半年以上，能

3、滿足一般測量的需要，包裝形式符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求。 二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國務(wù)院計量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，它的代號是以國家級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語拼音中“Guo”“Biao”“Wu”三個字的字頭“GBW”加上二級的漢語拼音中“Er”字的字頭“E”并以小括號括起來GBW（E） 一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要用來標(biāo)定比它低一級的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者用來檢定高準(zhǔn)確度的計量儀器或用于評定和研究標(biāo)準(zhǔn)方法或在高準(zhǔn)確度要求的關(guān)鍵場合下應(yīng)用。 二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般是為了滿足本單位的需要和社會一般要求的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，作為工作標(biāo)準(zhǔn)直接使用，作為現(xiàn)場方法的研究和評價，日常實驗室內(nèi)質(zhì)量保證以及不同實驗之間的質(zhì)量保證，即用來評定日常分析

4、操作的測量不確定度。 目前一級標(biāo)物約1400種，二級標(biāo)物近4000種，涉及各個領(lǐng)域。 、標(biāo)準(zhǔn)樣品GSB 是指具有足夠均勻的一種或多種特性量值經(jīng)過充分確定了的材料或物質(zhì)，主要用于評價測量方法、校準(zhǔn)測量儀器、或確定其他材料與物質(zhì)的特性量值。標(biāo)準(zhǔn)樣品的一種或多種特性值是通過建立溯源性的程序確定，并可溯源到準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)表示該特性量值的計量單位，每個標(biāo)準(zhǔn)值都附有不確定度。 標(biāo)準(zhǔn)樣品由國家標(biāo)準(zhǔn)化委員會批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，以GSB進行編號。、有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（Certified Reference Material CRM)： 附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其一種或多種特性值用建立了溯源性的程序確定，使之可溯源到準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)的

5、用于表示該特性值的計量單位，而且每個標(biāo)準(zhǔn)值都附有給定置信水平的不確定度。 （1）“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書”是介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的技術(shù)文件，是研制（或生產(chǎn)）者向用戶提出的質(zhì)量保證書，它隨同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供給用戶。在“證書”中提供如下基本信息：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱及編號；研制和生產(chǎn)單位名稱、地址；包裝形式；標(biāo)準(zhǔn)值及其準(zhǔn)確度；扼要敘述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備程序、均勻性、穩(wěn)定性、特性量值及其測量方法；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的正確使用方法和儲存方法等。使用戶對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有一個概括的了解。 ( 2）有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般成批制備，其特性值是通過對代表整批物質(zhì)的樣品進行測量而確定，并具有規(guī)定的不確定度。 （3）當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與特制器件相結(jié)合時，例如已知三相點的物質(zhì)裝入

6、三相點瓶，已知光密度的瓶里裝入透射濾光片，均勻粒子尺寸板裝在顯微鏡的比例板上，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性優(yōu)勢可方便地和可靠地確定，上述這些器件也可以認為是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 （4）所有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合國際通用計量學(xué)基本術(shù)語中給出的“計量基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)”的定義。 （5）有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有這樣的特性，它們與已確定的化學(xué)結(jié)構(gòu)不相關(guān)，或由于其他原因不能精確的物理和化學(xué)測量方法確定，這類物質(zhì)包括某些生物物質(zhì)，如疫苗，世界衛(wèi)生組織已經(jīng)規(guī)定了它的國際單位。 、穩(wěn)定性（Stability）：在規(guī)定的時間間隔和環(huán)境條件下，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值保持在規(guī)定范圍內(nèi)的性質(zhì)。 、有效期（Expiration Date）：在規(guī)定的

7、貯存及使用條件下，保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值準(zhǔn)確的最終日期。 、均勻性（Homogeneity）：物質(zhì)的一種或幾種特性具有相同組分或相同結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。通過檢驗具有規(guī)定大小的樣品，若被測量的特性均在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)，則該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對這一特性來說是均勻的。 、溯源性（Tractability）：通過具有規(guī)定的不確定度的連續(xù)的比較鏈，使測量結(jié)果或標(biāo)準(zhǔn)的量值能夠與規(guī)定的參考基準(zhǔn)，通常是國家基準(zhǔn)獲國際基準(zhǔn)聯(lián)系起來的特性。、測量不確定度（Uncertainty of measurement） 與測量結(jié)果相關(guān)聯(lián)的參數(shù)，表征合理地賦予被測量值的分散性 （1）此參數(shù)可以是，如標(biāo)準(zhǔn)偏差（或其倍數(shù)），或置信區(qū)間的半寬度

8、。 （2）測量不確定度一般由許多分量組成。一些分量可以由測量列結(jié)果的統(tǒng)計分布估計，如以實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差s表征。另一些也可用標(biāo)準(zhǔn)偏差表征的分量是基于實驗或其他信息的概率分布來估計。 （3）應(yīng)這樣理解測量結(jié)果，它是被測量值的最佳估計，全部不確定度成分，包括那些有系統(tǒng)效應(yīng)，如與修正值，參考計量標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)聯(lián)的成分，均貢獻于此分散性。、重復(fù)性（Repeatability） 在相同測量條件下，對同一被測量進行多次連續(xù)測量所得結(jié)果之間的一致性。 （1）這些條件稱為重復(fù)性條件。 （2）重復(fù)性條件包括： 相同的測量程序； 相同的觀測者； 在相同的條件下使用相同的測量儀器； 相同的地點； 在短時期內(nèi)重復(fù)測量。 （3）重

9、復(fù)性可以用測量結(jié)果的分散性定量地表示、復(fù)現(xiàn)性（Reproducibility） 在測量條件變化下，用以被測量的測量結(jié)果之間的一致性。 （1）有效的復(fù)現(xiàn)性說明應(yīng)列出變化條件的規(guī)范。 （2）變化條件包括： 測量原理； 測量方法； 觀測者； 測量儀器； 參考計量標(biāo)準(zhǔn)。 地點； 使用條件； 時間。（3）復(fù)現(xiàn)性可用測量結(jié)果的分散性定量地表示。（4）測量結(jié)果在這里通常理解為已修正結(jié)果。3、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、參考物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)樣品 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：有賦值、有證書 可由RMP生產(chǎn) 無證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：無賦值 內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：實驗室自制 外部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：外購4、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按特性分類 （1）化學(xué)成份或純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （2）物理

10、化學(xué)特性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （3）工程技術(shù)特性標(biāo)準(zhǔn)5、實驗室常見標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)塊：硬度塊、長度塊、砝碼、標(biāo)準(zhǔn)黑板、標(biāo)準(zhǔn)白板、 標(biāo)準(zhǔn)色板、灰色退色色卡、彩色退色色卡、沾色卡等。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：熔體流動速率標(biāo)樣、 各種濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液） 各種純物質(zhì)：銦、錫 各種單體標(biāo)樣（乙醛、苯酚、丙烯腈等）、試劑等。實例色板色板標(biāo)準(zhǔn)白版標(biāo)準(zhǔn)白版標(biāo)準(zhǔn)黑板標(biāo)準(zhǔn)黑板溶解性固體標(biāo)樣溶解性固體標(biāo)樣甲醛水溶液標(biāo)樣甲醛水溶液標(biāo)樣F 離子水溶液標(biāo)樣離子水溶液標(biāo)樣Cr 單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液銻單元素溶液標(biāo)樣銻單元素溶液標(biāo)樣二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的應(yīng)用領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要應(yīng)用1、用于量值溯源 實驗室認可準(zhǔn)則CNAS-CL01:2006 之5.6.2.2

11、.2規(guī)定： 測量無法溯源到SI單位或與之無關(guān)時，是否滿足與校準(zhǔn)實驗室一樣的溯源要求？例如：是否能溯源到有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）？ 如：熔體流動速率儀校準(zhǔn)參數(shù)為溫度、負荷、切割時間、口模直徑和天平等，校準(zhǔn)結(jié)果不能直接溯源到檢測結(jié)果量值（ g/10min），因此必須利用標(biāo)準(zhǔn)樣品溯源。 再如：硬度。 化學(xué)領(lǐng)域：化學(xué)領(lǐng)域： 利用基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋作標(biāo)準(zhǔn)曲線等。 CNAS-CL10:2012 5.6.1總則 a) 實驗室應(yīng)按檢測方法的要求建立校準(zhǔn)曲線，所用標(biāo)樣應(yīng)覆蓋被測樣品的濃度范圍。 b) 定期使用中間點的校準(zhǔn)標(biāo)樣檢查校準(zhǔn)曲線，建立定期檢查結(jié)果可否接受的判定標(biāo)準(zhǔn)，且該

12、判定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)與測量不確定度相當(dāng)。2、自校準(zhǔn)儀器（溯源）：如銦、錫、色板等 檢測開始前，利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實施自校準(zhǔn)。如用銦、錫的熔點自校準(zhǔn)DSC、用標(biāo)準(zhǔn)色板自校準(zhǔn)色差計等3、核查儀器設(shè)備：長度塊、硬度塊、熔體流動標(biāo)樣4、用于比較試驗結(jié)果：如色卡類5、用于質(zhì)量控制 CNAS-CL10:2012 認可準(zhǔn)則在化學(xué)實驗室應(yīng)用說明 5.9.1中 ：a）實驗室應(yīng)建立和實施充分的內(nèi)部質(zhì)量控制計劃，以確保并證明檢測過程受控以及檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。 質(zhì)量控制計劃應(yīng)包括空白分析、重復(fù)檢測、比對、加標(biāo)和控制樣品的分析。 “加標(biāo)”就是在空白試劑或已知濃度的試劑中再加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用于回收率研究等。6、用于方法確認

13、 CNAS-CL10:2012 5.4.5 c) 如可行，實驗室應(yīng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRMs)評估方法偏差。采購采購與貯存管理與貯存管理CNAS-CL01:2006 4.6規(guī)定：4.6.1實驗室應(yīng)有政策和程序，以選擇和購買對檢測和/或校準(zhǔn)質(zhì)量有影響的服務(wù)和供給品。實驗室應(yīng)有程序，與檢測和校準(zhǔn)有關(guān)的試劑和消耗材料的購買、接收和存儲。4.6.2實驗室應(yīng)確保所購買的、影響檢測和/或校準(zhǔn)質(zhì)量的供應(yīng)品、試劑和消耗材料，在經(jīng)檢查或以其它方式驗證了符合有關(guān)檢測和/或校準(zhǔn)方法中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格或要求后才投入使用。所使用的服務(wù)和供應(yīng)品應(yīng)符合規(guī)定要求。是否保存了所采取的符合性檢查活動的記錄？4.6.3影響實驗室輸出

14、質(zhì)量的物品的采購文件應(yīng)包含描述所購服務(wù)和供應(yīng)品的資料，這些采購文件的技術(shù)內(nèi)容在發(fā)出之前應(yīng)經(jīng)過審查和批準(zhǔn)三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理4.6.4 實驗室應(yīng)對影響檢測和校準(zhǔn)質(zhì)量的重要消耗品、供應(yīng)品和服務(wù)的供應(yīng)商進行評價，并保存這些評價的記錄和獲批準(zhǔn)的供應(yīng)商名單在化學(xué)分析領(lǐng)域，在化學(xué)分析領(lǐng)域，CNAS-CL10：2012 中中 4.6 服務(wù)和供應(yīng)品服務(wù)和供應(yīng)品的采購的采購有：有：4.6.1試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的儲存 試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在制備、儲存和使用過程中，應(yīng)關(guān)注其特定要求，包括其毒性、對熱、空氣和光的穩(wěn)定性、與其他化學(xué)試劑的反應(yīng)、儲存環(huán)境等。4.6.2 試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的驗收 采購的試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)檢查標(biāo)簽、證書或其他

15、證明文件的信息 必要和可行時，應(yīng)通過適當(dāng)?shù)臋z測手段，以確保滿足檢測方法的要求 對于痕量分析，應(yīng)關(guān)注試劑空白對檢測結(jié)果的影響。 實驗室應(yīng)確保實驗用水達到規(guī)定的質(zhì)量要求。應(yīng)定期檢查水凈化系統(tǒng)的性能以確認制備的水滿足檢測要求，并保存此類檢查的記錄。 采購管理 供方評價，選擇資質(zhì)好的供應(yīng)商； 采購文件，明確規(guī)格、濃度、等級、數(shù)量等，經(jīng)審批后實施 采購物質(zhì)驗收 標(biāo)簽內(nèi)容驗收，是否符合采購文件規(guī)定、有效期等 必要時作技術(shù)驗收，如培養(yǎng)基的預(yù)培養(yǎng)、標(biāo)準(zhǔn)試劑的色譜檢測、高純水的電導(dǎo)率檢測等。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的貯存應(yīng)遵守有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的貯存說明，一般而言，根據(jù)其性狀不同有： 防腐蝕：如金屬塊狀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 防

16、退化：如色卡、標(biāo)準(zhǔn)色板類，避光保存， 隔 離：氧化-還原類物質(zhì)應(yīng)隔離存放 低 溫：標(biāo)準(zhǔn)溶液，一般需要存于4環(huán)境中 防 潮：吸水失效或濃度改變。 防丟失：對高毒以上溶液、試劑，需特殊管理，一般至少為雙人保管，定量領(lǐng)取使用。要建立制度。 貯存條件不當(dāng)會導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)失效或失準(zhǔn)，最終導(dǎo)致檢測結(jié)果失準(zhǔn)。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理 1、建立標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、試劑管理文件 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、試劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、試劑 驗收與貯存驗收與貯存 2、建立標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)臺賬 內(nèi)容包含名稱、規(guī)格、標(biāo)稱值等內(nèi)容 臺賬范例臺賬范例 3、對極毒、劇毒物質(zhì)應(yīng)建立領(lǐng)用審批、對極毒、劇毒物質(zhì)應(yīng)建立領(lǐng)用審批/登記制度并記錄登記制度并記錄 領(lǐng)用登記記錄范例領(lǐng)用登記記錄范例

17、 目的是防止非法流出，危及他人安全目的是防止非法流出，危及他人安全四、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查 期間核查的目的是確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的性狀完好、量值準(zhǔn)確，期間核查是認可要求： 認可準(zhǔn)則CNAS-CL01-2006 中規(guī)定有： 5.6.3.2 只要技術(shù)上和經(jīng)濟條件允許，對內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）應(yīng)進行核查； 5.6.3.3 應(yīng)按照規(guī)定程序和日程對參考標(biāo)準(zhǔn)、基準(zhǔn)、傳遞標(biāo)準(zhǔn)或工作標(biāo)準(zhǔn)以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）進行核查，以保持對其校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度。 此兩條提出了對內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、參考標(biāo)準(zhǔn)/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查要求，確認校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度。 在認可準(zhǔn)則中沒有規(guī)定核查方法、內(nèi)容，只提到“應(yīng)按照規(guī)定程序和日程進行核查”，因此是否核查

18、、核查方法、計劃由實驗室自行規(guī)定。 識別是否需要期間核查：應(yīng)考慮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性、使用頻次、使用時間周期、量值易變性等確定是否需要。如未開封使用的鉛標(biāo)溶液濃度值不易變化，而已開封使用的剩余鉛標(biāo)溶液濃度值則易發(fā)生變化。 對經(jīng)識別需要核查的，應(yīng)制定核查方法，規(guī)定核查周期及準(zhǔn)確度要求。 在化學(xué)領(lǐng)域，CNAS-CL10:2012 中 5.6.3.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在使用期間應(yīng)按計劃進行期間核查。 核查應(yīng)根據(jù)檢測工作的實際，從標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的性狀是否有異常變化、儲存環(huán)境是否符合要求等方面著手。 如果在期間核查中發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)已經(jīng)發(fā)生分解、產(chǎn)生異構(gòu)體、濃度降低等特性變化，是否立即停止使用，并追溯對之前檢測結(jié)果的影響，執(zhí)

19、行4.9條款“不符合檢測和校準(zhǔn)工作的控制” 同樣由實驗室制定核查計劃，但提出了部分核查內(nèi)容及特性變化后的處理方式。5、量值期間核查方法 滴定法：以基準(zhǔn)試劑配制溶液或以其他新購置標(biāo)準(zhǔn)試劑進行滴定，結(jié)果應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)稱值的不確定度范圍之內(nèi)。 色譜法：檢查成份是否發(fā)生變化 五、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制1、文件準(zhǔn)備 CNAS-CL10-2012 5.6.3.4規(guī)定： 1） 實驗室是應(yīng)制定程序，規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和其他內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備、標(biāo)定、驗證、有效期限、注意事項或危害、制備人、標(biāo)識等要求，并保存詳細記錄。 2）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制應(yīng)有逐級稀釋記錄。 因此，首先應(yīng)制定標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備程序，程序覆蓋配制、標(biāo)定、驗證、標(biāo)識等要

20、求，同時設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定記錄表格，保存標(biāo)定記錄。 3）程序文件案例文件案例2、涉及的主要標(biāo)準(zhǔn) GB/T 601-2002 化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備 GB/T 602-2002 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 GB/T 603-2002 化學(xué)試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備 GB/T 6682-2008 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法 GB/T 9740-2008 化學(xué)試劑 蒸發(fā)殘渣測定通用方法3、關(guān)于分析用水 GB/T 6682 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化學(xué)分析用三級水的規(guī)定： 一級水：用于嚴格要求的分析試驗，如高效液相色譜； 二級水：用于無機痕量分析，如原子吸收； 三級水：一般化學(xué)分析試驗分析

21、用水規(guī)格表 * 由于一級、二級水的指標(biāo)無法準(zhǔn)確測定，故不規(guī)定 * 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定各級水應(yīng)使用密閉、專用PE容器貯存，三級水可用密閉、專用玻璃容器貯存。名稱名稱一級一級二級二級三級三級PH值 25 -5.07.5電導(dǎo)率 25 S/cm 0.11.05.0可氧化物含量以O(shè)計 mg/L-0.080.4吸光度（254nm ,1cm光程）0.0010.01-蒸發(fā)殘渣（1052） mg/L-1.02.0可溶性硅（以SiO2計）0.010.02-水貯存期間會受容器溶解成份、空氣中二氧化碳和其他雜質(zhì)沾污，因此一級水不可貯存，使用前制備。水制備 三級水：蒸餾法或離子交換法。 二級水：多次蒸餾，如屈臣氏二次蒸餾水、三次

22、蒸餾水 一級水：二級水經(jīng)石英設(shè)備蒸餾或離子交換混合床處理后，再經(jīng)0.2m微孔濾膜過濾。 由此可知，三級水、二級水可購買，但一級水必須自行制備。 對購買水，應(yīng)進行技術(shù)驗收，如測定電導(dǎo)率、蒸發(fā)殘渣、高錳酸鉀消耗量等。對貯存時間叫長的水還應(yīng)進行核查。4、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 主要依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB/T 601-2002，要點： 1）除非另有規(guī)定，試劑應(yīng)使用分析純； 2）試劑稱量量0.5g時，應(yīng)精確至0.01mg，0.5g 為0.1mg。 3）滴定速度控制在（68）mL/min 4）標(biāo)定時應(yīng)為兩人各做4平行試驗，取兩人8平行結(jié)果的平均值。 5）平均值的擴展不確定度一般不大于0.2%。 6）標(biāo)準(zhǔn)溶液保存期一般不超過

23、2個月。 7）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度0.02mol/L時，應(yīng)用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋。稀釋用水應(yīng)煮沸并冷卻。 標(biāo)準(zhǔn)附錄B給出了8平行平均值不確定度評定方法。六、實驗室內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備1、化學(xué)試劑制備 標(biāo)準(zhǔn)依據(jù) GB/T603-2002，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了數(shù)十種標(biāo)準(zhǔn)試劑的制備方法，可以依此標(biāo)準(zhǔn)進行制備。七、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)用案例1、通過吸取不同量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，獲得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線 已紫外分光法測定溶液中銻含量，依據(jù)GB/T 5009.101-2003做空白試驗，孔雀綠分光光度法，設(shè)備：UV-240型紫外可見分光光度（SB036），環(huán)境溫度：23.0；標(biāo)液濃度10g/mL.標(biāo)液體積（ml）0.00.10.30.50.71.0含

24、量（g）0.01.03.05.07.010.0吸光度值0.0000.0130.0530.0910.1350.1910.000 0.020 0.040 0.060 0.080 0.100 0.120 0.140 0.160 0.180 0.200 0.002.004.006.008.0010.0012.00吸光度吸光度銻含量銻含量 g得工作標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程Y=0.01947x - 0.003879即 a= - 0.003879 b=0.019472、利用工作標(biāo)準(zhǔn)曲線和空白試劑，獲取檢出限 以空白試劑進行20次測定，并計算銻含量：序號吸光度值含量（g）序號吸光度值含量（g）10.0010.2095

25、110.0000.209520.0010.2043120.0020.209530.0010.2146130.0040.214640.0010.20954140.0030.209550.0010.2095150.0020.204360.0000.2146160.0010.209570.0010.2095170.0010.209580.0010.2043180.0030.209590.0000.2095190.0000.2146100.0020.2146200.0010.2095 吸光度值 最大值: 0.004 最小值：0.000 平均值：0.0013 吸光度標(biāo)準(zhǔn)差S0=2.41710-5 XL=

26、X0+3S0 （置信水平99%） 國際理論（化學(xué)）與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會( IUPAC)對檢出限CL作如下規(guī)定: CL = KSb / K 式中: K 根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù),一般取3。 Sb 空白多次測得值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 ( 實驗次數(shù)n20)。上例 中 Sb= S0 K 方法的靈敏度 (即校準(zhǔn)曲線的斜率 b )。 CL=(XL-X0) / b =3S0/0.01947 則儀器檢出限CL= 0.1665g/mL 依據(jù)GB/T5009.101-2003，有公式： C= = 3.3310-4V/2Ss ( v1=50mL) 因為薄膜試樣浸泡時2mL/cm2，即V=2Ss 則方法檢出限為 C=0.0033

27、3mg/L GB13113-1991 標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)：0.05mg/L面積2SV1vCL 對GB13114-1991，指標(biāo)為1.5mg/kg 而GB/T5009.101規(guī)定，每4.0g樣品經(jīng)回流后定容至100mL，則1kg粒料相當(dāng)于25L ，方法檢出限為： C=0.0033325=0.083mg/kg 檢出限有多種不同計算方法，但原理相同。3、通過加標(biāo)研究方法回收率 所謂加標(biāo)，就是在空白試劑或溶液中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，再進行分析與檢測，以確認檢測方法的準(zhǔn)確性、回收率。 空白加標(biāo)回收 在沒有被測物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率。

28、 樣品加標(biāo)回收 相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份同時按相同的分析步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得的結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。 加標(biāo)回收率的測定, 是實驗室內(nèi)經(jīng)常用以自控的一種質(zhì)量控制技術(shù). 對于它的計算方法, 給定了一個理論公式： 加標(biāo)回收率 %= (加標(biāo)試樣測定值試樣測定值)加標(biāo)量100%.理論公式使用時應(yīng)當(dāng)滿足以下2 個條件： 同一樣品的子樣取樣體積必須相等; 各類子樣的測定過程必須按相同的操作步驟進行。理論公式使用的約束條件理論公式使用的約束條件 加標(biāo)量不能過大,一般為待測物含量的0.5 2.0 倍, 且加標(biāo)后的總含量不應(yīng)超過方法的測定上限; 加標(biāo)物的濃度宜較高, 加標(biāo)物的體積應(yīng)很小，一般以不超過原始試樣體積的1%為好。 實際測定中，理論公式可轉(zhuǎn)化為： 以濃度值計算加標(biāo)回收率理論公式以濃度值計算加標(biāo)回收率理論公式 P =（c2c1）/c3 100% (1) (a) 在加標(biāo)體積不影響分析結(jié)果的情況下, 即V 2= V1, 當(dāng)c3 =c0 V0/V1時, P =(c2 - c1) V1/（c0 V0)100% (2