第6章 硼烷及其衍生物和過渡金屬簇合物_第1頁
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1、6.1 硼烷和碳硼烷123226279.2033gOH3sOBO3gHBmolkJH）（）（）（1233262465)g(H6aqBOH2lOH6gHBmolkJH）（）（）（ 6284295HB21HBC54CHHCHB，巢式巢式硼烷的電子結(jié)構(gòu)和分子軌道處理l6.3 過渡金屬碳硼烷三角形三角形三角多面體三角多面體(可欠完整可欠完整)少有立方體等少有立方體等端基、邊橋、面橋端基、邊橋、面橋可以無配體可以無配體裸露原子簇裸露原子簇FeFeFeFeCOCo4(CO)12Rh4(CO)12Ir4(CO)12Fe4(CO)13HRh8(CO)11(u2-CO)6 (u3-CO)2C C1 Co8(CO

2、)10(u2-CO)8 C)2- D2四核簇四核簇Td, C2v, C2v, D2h, D4h 正四面體形：正四面體形：Td CVMO 30 蝴蝶形：蝴蝶形： C2v CVMO 31 平行四邊形：平行四邊形： D2h CVMO 31 平面正方形：平面正方形：D4h CVMO 32五核簇五核簇兩種閉式結(jié)構(gòu)：兩種閉式結(jié)構(gòu)：四方錐四方錐: CVMO 37三角雙錐三角雙錐: CVMO 36Fe5(CO)15C 74電子電子 四方錐四方錐Os5(CO)16 72電子電子 三角雙錐三角雙錐M4簇定性分子軌道圖簇價分子軌道ReReClClClClClClClCl由此可見鹵素簇從雙核三核到六核鍵級減小，鍵長增

3、加，鹵素的配位方式也發(fā)生變化由此可見鹵素簇從雙核三核到六核鍵級減小，鍵長增加，鹵素的配位方式也發(fā)生變化Os（）（）與異氰的親核加成反應(yīng)與異氰的親核加成反應(yīng)Ru3（）（）2與己二烯的氧化加成反應(yīng)與己二烯的氧化加成反應(yīng)端配，2e-二連配，4e- Ni4CNC(CH3)37 催化乙炔環(huán)化生成苯的反應(yīng)催化乙炔環(huán)化生成苯的反應(yīng)NiNiNiNiCNCNRRCNCNRR端配，2e-二連配，4e- 1、催化 反應(yīng)很多 例：水煤氣轉(zhuǎn)換CO + H2O CO2 H2Ru3(CO)12/OH-OH-Ru3(CO)11H-又例：催化環(huán)化聚合 模板催化劑3HCCH C6H6Ni4(CNR)9R = CMe3 H的傳遞Ni

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