《儀器分析實(shí)驗(yàn)》實(shí)驗(yàn)26自動(dòng)電位滴定

1、 1 1 基本原理基本原理674352傳統(tǒng)電位滴定方式傳統(tǒng)電位滴定方式1工作電池工作電池指示電極指示電極參比電極參比電極待測(cè)溶液待測(cè)溶液滴定劑滴定劑根據(jù)滴定過(guò)程中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)根據(jù)滴定過(guò)程中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍來(lái)確定終點(diǎn)附近的電位突躍來(lái)確定終點(diǎn)特點(diǎn)：特點(diǎn)：與直接電位法相比與直接電位法相比測(cè)量電位變化，算出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積測(cè)量電位變化，算出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積準(zhǔn)確度和精密度高準(zhǔn)確度和精密度高E并沒(méi)有直接用來(lái)計(jì)算待測(cè)物的并沒(méi)有直接用來(lái)計(jì)算待測(cè)物的c特點(diǎn)：特點(diǎn)：與指示劑滴定法相比與指示劑滴定法相比(1) 可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反應(yīng)；可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反應(yīng)；(2) 可用于有色或渾濁試樣的滴

2、定；可用于有色或渾濁試樣的滴定；(3) 裝置簡(jiǎn)單、操作方便，可自動(dòng)化；裝置簡(jiǎn)單、操作方便，可自動(dòng)化；(4) 常采用等步長(zhǎng)滴定常采用等步長(zhǎng)滴定電位突躍代替了指示劑的變色電位突躍代替了指示劑的變色準(zhǔn)確度提高準(zhǔn)確度提高/ /適用范圍更廣適用范圍更廣/ /自動(dòng)化自動(dòng)化V相同2. 2. 玻璃電極玻璃電極 玻璃電位的產(chǎn)生不是由于電子的得失或轉(zhuǎn)移，而是由于玻璃電位的產(chǎn)生不是由于電子的得失或轉(zhuǎn)移，而是由于H H+ +在溶液和硅膠層界面間進(jìn)行遷移，改變界面上電荷的分布在溶液和硅膠層界面間進(jìn)行遷移，改變界面上電荷的分布產(chǎn)生了相界電位，膜內(nèi)外的相界電位差就是膜電位。產(chǎn)生了相界電位，膜內(nèi)外的相界電位差就是膜電位。 玻

3、璃膜電極具有內(nèi)參比電極，如玻璃膜電極具有內(nèi)參比電極，如AgAg- -AgClAgCl電極，因此整個(gè)電極，因此整個(gè)玻璃膜電極的電位，應(yīng)是內(nèi)參比電極電位與膜電位之和，玻璃膜電極的電位，應(yīng)是內(nèi)參比電極電位與膜電位之和，即即用玻璃膜電極測(cè)定用玻璃膜電極測(cè)定pH的優(yōu)點(diǎn)是不受溶液中氧化劑或還的優(yōu)點(diǎn)是不受溶液中氧化劑或還原劑的影響，玻璃膜電極不易因雜質(zhì)的作用而中毒，原劑的影響，玻璃膜電極不易因雜質(zhì)的作用而中毒，能在膠體溶液和有色溶液中使用。其缺點(diǎn)是本身具有能在膠體溶液和有色溶液中使用。其缺點(diǎn)是本身具有很高的內(nèi)阻，可達(dá)數(shù)百兆歐，必須輔以電子放大裝置很高的內(nèi)阻，可達(dá)數(shù)百兆歐，必須輔以電子放大裝置才能測(cè)定，其電阻

4、又隨溫度變化，一般只能在才能測(cè)定，其電阻又隨溫度變化，一般只能在560 使用。酸度過(guò)高使用。酸度過(guò)高(pH9)將分別產(chǎn)將分別產(chǎn)生測(cè)定誤差生測(cè)定誤差“酸差酸差”和和“鈉差鈉差”。玻璃膜電極不僅可用于溶液玻璃膜電極不僅可用于溶液pH的測(cè)定，在適當(dāng)改變玻的測(cè)定，在適當(dāng)改變玻璃膜的組成后，可制作成璃膜的組成后，可制作成pNa、pK、pAg等玻璃電極，等玻璃電極，可用于可用于Na+、K+、Ag+等離子的活度測(cè)定。等離子的活度測(cè)定。 3 3 確定滴定終點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法E E- -V V曲線法曲線法：取中點(diǎn)但準(zhǔn)確性稍差但準(zhǔn)確性稍差一階微商法一階微商法E/V - VE/V - V曲線法曲線法二階微商

5、法二階微商法2 2E/VE/V2 2 - V - V曲線法曲線法滴定曲線上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定曲線上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點(diǎn)在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點(diǎn)（上凹與下凹的交點(diǎn)）（上凹與下凹的交點(diǎn)）依據(jù)依據(jù)拐點(diǎn)性質(zhì)拐點(diǎn)性質(zhì)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)maxmax二階導(dǎo)數(shù)二階導(dǎo)數(shù)=0=0二階微商計(jì)算方法二階微商計(jì)算方法2212()()EEEVVVV二階微商二階微商=0最常用最常用-8000-6000-4000-2000020004000600080005678Vsp正負(fù)突變2點(diǎn)線性插值兩點(diǎn)定直線方程，計(jì)算兩點(diǎn)定直線方程，計(jì)算y=0y=0時(shí)的時(shí)的x x值值4 4自動(dòng)電位滴定儀器自動(dòng)電位滴定儀器全自動(dòng)電腦控制全自動(dòng)電

6、腦控制無(wú)滴定管無(wú)滴定管自動(dòng)給出自動(dòng)給出Vep 多種工作模式多種工作模式儀器分析與經(jīng)典分析儀器分析與經(jīng)典分析相互融合相互融合拐點(diǎn)拐點(diǎn)：相鄰：相鄰d 2相乘相乘0-4000-3000-2000-1000010002000300040000246810V/mld201002003004005006007000246810V/mlmV1、Na2CO3溶液的配置：稱(chēng)取分析純Na2CO3 0.50.6g，用三次水配置為250ml溶液。2、混合堿溶液的配置：稱(chēng)取混合堿0.7g左右，用三次水配置為250ml溶液。3、開(kāi)啟機(jī)器，用滴定液（HCl溶液）清洗輸液管，除去管中的氣泡。4、移取10ml Na2CO3溶液到滴定管中，用三次水稀釋至40ml，開(kāi)啟滴定，重復(fù)滴定三次，完成對(duì)滴定液的標(biāo)定5、移取