高分子名詞解釋大全

1、第一章 緒論( Introduction )高分子化合物 ( High Molecular Compound) ：所謂高分子化合物，系指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價鍵結(jié)合而成的相對分子量在一萬以上的化合物。單體( Monomer) ：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的單體為氯乙烯。重復(fù)單元 ( Repeating Unit ) ：在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、組成相同的最小基本單元。如聚氯乙烯的重復(fù)單元為 。單體單元 (Monomer Unit ) ：結(jié)構(gòu)單元與原料相比，除了電子結(jié)構(gòu)變化外，其原子種類和各種原子的個數(shù)完全相同，這種結(jié)構(gòu)單元又稱為單體單元。結(jié)構(gòu)單元 ( Struc

2、tural Unit ) ：單體在大分子鏈中形成的單元。聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)單元為 。聚合度( DP、 X n) (Degree of Polymerization) ：衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。以重復(fù)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單元數(shù)目的平均值，以 表示；以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含結(jié)構(gòu)單元數(shù)目的平均值，以 表示。聚合物是由一組不同聚合度和不同結(jié)構(gòu)形態(tài)的同系物的混合物所組成， 因此聚合度是一統(tǒng)計平均值， 一般寫成 、聚合物分子量(Molecular Weight of Polymer ) ：重復(fù)單元的分子量與重復(fù)單元數(shù)的乘積；或結(jié)構(gòu)單元數(shù)與結(jié)構(gòu)單元分子量的乘積。數(shù)均分子量

3、(Number-average Molecular Weight) ：聚合物中用不同分子量的分子數(shù)目平均的統(tǒng)計平均分子量。， Ni：相應(yīng)分子所占的數(shù)量分?jǐn)?shù)。重均分子量( Weight-average Molecular Weight ) ：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的統(tǒng)計平均分子量。， Wi ：相應(yīng)的分子所占的重量分?jǐn)?shù)。粘均分子量( Viscosity-average Molecular Weight ) ：用粘度法測得的聚合物的分子量。分子量分布( Molecular Weight Distribution,MWD) ：由于高聚物一般由不同分子量的同系物組成的混合物，因此它的分子量具

4、有一定的分布，分子量分布一般有分布指數(shù)和分子量分布曲線兩種表示方法。多分散性 ( Polydispersity ) ：聚合物通常由一系列相對分子量不同的大分子同系物組成的混合物，用以表達(dá)聚合物的相對分子量大小并不相等的專業(yè)術(shù)語叫多分散性。分布指數(shù) (Distribution Index) ：重均分子量與數(shù)均分子量的比值。即 。用來表征分子量分布的寬度或多分散性。連鎖聚合 ( Chain Polymerization ) ：活性中心引發(fā)單體，迅速連鎖增長的聚合。烯類單體的加聚反應(yīng)大部分屬于連鎖聚合。 連鎖聚合需活性中心， 根據(jù)活性中心的不同可分為自由基聚合、陽離子聚合和陰離子聚合。逐步聚合 (

5、Step Polymerization ) ：無活性中心，單體官能團(tuán)之間相互反應(yīng)而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)都屬于逐步聚合。加聚反應(yīng) ( Addition Polymerization ) ：即加成聚合反應(yīng)， 烯類單體經(jīng)加成而聚合起來的反應(yīng)。加聚反應(yīng)無副產(chǎn)物。縮聚反應(yīng) ( Condensation Polymerization) ：即縮合聚合反應(yīng)，單體經(jīng)多次縮合而聚合成大分子的反應(yīng)。該反應(yīng)常伴隨著小分子的生成。塑料 ( Plastics ) ：具有塑性行為的材料，所謂塑性是指受外力作用時，發(fā)生形變，外力取消后， 仍能保持受力時的狀態(tài)。 塑料的彈性模量介于橡膠和纖維之間， 受力能發(fā)生一定形變。軟

6、塑料接近橡膠，硬塑料接近纖維。橡膠 ( Rubber ) ：具有可逆形變的高彈性聚合物材料。在室溫下富有彈性，在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變， 除去外力后能恢復(fù)原狀。 橡膠屬于完全無定型聚合物， 它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度( T g )低， 分子量往往很大，大于幾十萬。纖維 ( Fiber ) ： 聚合物經(jīng)一定的機械加工(牽引、拉伸、定型等)后形成細(xì)而柔軟的細(xì)絲，形成纖維。纖維具有彈性模量大，受力時形變小，強度高等特點，有很高的結(jié)晶能力，分子量小，一般為幾萬。熱塑性聚合物 ( Thermoplastics Polymer ) ： 聚合物大分子之間以物理力聚而成，加熱時可熔融， 并能溶于適當(dāng)溶劑中。熱

7、塑性聚合物受熱時可塑化，冷卻時則固化成型，并且可以如此反復(fù)進(jìn)行。熱固性聚合物 (Thermosetting Polymer ) ： 許多線性或支鏈形大分子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物， 許多大分子鍵合在一起， 已無單個大分子可言。這類聚合物受熱不軟化，也不易被溶劑所溶脹。碳鏈聚合物( Carbon-chain Polymer) ：大分子主鏈完全由碳原子組成的聚合物。雜鏈聚合物( Hetero-chain Polymer) ：聚合物的大分子主鏈中除了碳原子外，還有氧、氮等雜原子。元素有機聚合物 (Element Organic Polymer) ：聚合物的大分子主鏈中沒有碳原子孫，主要由硅、

8、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成。無機高分子( Inorganic Polymer ) ：主鏈與側(cè)鏈均無碳原子的高分子。聚合反應(yīng) (Polymerization) ：由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)。第二章 自由基聚合 (Free-Radical Polymerization)部分一活性種(Reactive Species):打開單體的兀鍵，使鏈引發(fā)和增長的物質(zhì)，活性種可以是自由基，也可以是陽離子和陰離子。均裂 ( Homolysis ) ：化合物共價鍵的斷裂形式，均裂的結(jié)果， 共價鍵上一對電子分屬兩個基團(tuán)，使每個基團(tuán)帶有一個獨電子，這個帶獨電子的基團(tuán)呈中性，稱為自由基。異裂 (Heterolys

9、is) ：化合物共價鍵的斷裂形式，異裂的結(jié)果，共價鍵上一對電子全部歸屬于其中一個基團(tuán)，這個基團(tuán)形成陰離子，而另一缺電子的基團(tuán)，稱為陽離子。自由基聚合( Radical Polymerization ) ：以自由基作為活性中心的連鎖聚合。離子聚合 ( Ionic Polymerization ) ：活性中心為陰、陽離子的連鎖聚合。陽離子聚合(Cationic Polymerization) ：以陽離子作為活性中心的連鎖聚合。陰離子聚合(Anionic Polymerization) ：以陽離子作為活性中心的連鎖聚合。誘導(dǎo)效應(yīng) (Induction Effect) ：單體的取代基的供電子、吸電子性

10、。共軛體系 (Resonance System) ：在某些有機化合物分子中，由于雙鍵、 p 電子或空的 p 軌道的相互影響與作用， 使得電子云不能僅僅局限在某個碳原子上， 而是分散在一定范圍內(nèi)多個原子上的離域體系中，這種離域體系就是共扼體系。共軛效應(yīng) (Resonance Effect) ：共扼效應(yīng)存在于共扼體系中，它是由于軌道相互交蓋而引起共扼體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生平均化的一種電子效應(yīng)。 共扼效應(yīng)使體系的鍵長趨于平均化，體系能量降低，分子趨于穩(wěn)定?？煞譃閎 -兀共軻、p-兀共軻、兀-兀共軻、b -p共軛。 空間位阻效應(yīng) (Steric Effect) ：由取代基的體積、數(shù)量、位置所引起

11、的效應(yīng)，它對單體聚合能力有顯著的影響，但它不涉及對活性種的選擇。鏈引發(fā) ( Chain Initiation ) ：形成單體自由基活性種的反應(yīng)。鏈引發(fā)包括兩步：初級自由基的形成(即引發(fā)劑的分解) ，單體自由基的形成。鏈增長 ( Chain Propagation ) ：單體自由基形成后，它仍具有活性，能打開第二個烯類分子的兀雙鍵，形成新的自由基，新自由基的活性并不隨著鏈段的增加而衰減，與其它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈自由基，即鏈增長。鏈終止 ( Chain Termination ) ：自由基活性高，有相互作用終止而失去活性的傾向。 鏈自由基失去活性形成穩(wěn)定聚合物的反應(yīng)稱為鏈終止反應(yīng)。偶合終止

12、 ( Coupling Termination ) ：兩鏈自由基的獨電子相互結(jié)合成共價鍵的終止反應(yīng)，偶合終止的結(jié)果是大分子的聚合度為鏈自由基重復(fù)單元數(shù)的兩倍。歧化終止 ( Disproportionation Termination ) ：某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子終止反應(yīng)。歧化終止的結(jié)果是聚合度與鏈自由基的單元數(shù)相同。單基終止 ( Mono-radical Termination ) ：鏈自由基從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取一個原子而終止， 這些失去原子的分子可能形成新的自由基繼續(xù)反應(yīng)， 也可能形成穩(wěn)定的自由基而停止聚合。雙基終止 ( Bi-radical Ter

13、mination ) ：鏈自由基的獨電子與其它鏈自由基中的獨電子或原子作用形成共價鍵的終止反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移(Chain Transfer):在自由基聚合過程中，鏈自由基可能從單體 (M)、溶劑(S)、引發(fā) 劑(I)等低分子或大分子上奪取原子而終止，使失去原子的分子成為自由基，繼續(xù)新鏈的增 長，這一反應(yīng)叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。引發(fā)劑 (Initiator) ：在聚合體系中能夠形成活性中心的物質(zhì)，使單體在其上連接分為自由基引發(fā)劑，離子引發(fā)劑。半衰期 ( Half Life ) ：物質(zhì)分解至起始濃度(計時起點濃度)一半時所需的時間。誘導(dǎo)期：聚合初期初級自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無聚合物形成，聚合速率為零的時期。誘導(dǎo)

14、分解 ( Induced Decomposition ) ：誘導(dǎo)分解實際上是自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其結(jié)果使引發(fā)劑效率降低?；\蔽效應(yīng) ( Cage Effect ) ：在溶液聚合反應(yīng)中，濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中， 一部分初級自由基無法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使引發(fā)劑效率降低。引發(fā)劑效率(Initiator Efficiency) ： 引發(fā)聚合部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解消耗總量的分率稱為引發(fā)劑效率。轉(zhuǎn)化率 (Conversion) ： 單體轉(zhuǎn)化為聚合物的分率，總量。熱引發(fā)聚合(Thermal-Ini

15、tiation Polymerization)熱的作用下，進(jìn)行的聚合稱為熱引發(fā)聚合。光引發(fā)聚合(Photo-Initiation Polymerization)等于轉(zhuǎn)化為聚合物的單體量比去用去單體:聚合單體中不加入引發(fā)劑，單體只在，發(fā)生的聚合稱為光引發(fā)聚合。可分為直接光引發(fā)聚合和光敏聚合兩種。光引發(fā)效率(Photo-Initiation Efficiency) ：又稱為自由基的量子產(chǎn)率，表示每吸收一個光量子產(chǎn)生的自由基對數(shù)。輻射聚合 (Radiation Polymerization) ：以高能輻射線引發(fā)單體聚合，即為輻射聚合。輻射劑量 (Radiation Dosage) ：指輻射線傳給物質(zhì)

16、的能量，一般將每克物質(zhì)吸收10-5J 的能量作為輻射吸收劑量的單體。輻射吸收劑量與劑量率可用于衡量輻射聚合效應(yīng)的大小。劑量率 (Dose Rate) ：是指單體時間內(nèi)的吸收劑量。自動加速現(xiàn)象(Auto-accelerative Phenomena) ：聚合中期隨著聚合的進(jìn)行，聚合速率逐漸增加，出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，自動加速現(xiàn)象主要是體系粘度增加所引起的。聚合動力學(xué) (Kinetics of Polymerization) ： 指聚合速率、 分子量與引發(fā)劑濃度、 單體濃度、聚合溫度等因素間的定量關(guān)系。動力學(xué)鏈長(Kinetics Chain Length) ：每個活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單

17、體分子數(shù)定義為動力學(xué)鏈長，動力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)中不終止。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(Chain Transfer Constant) ：是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長速率常數(shù)之比，代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈增長反應(yīng)的競爭能力。鏈轉(zhuǎn)移劑 (Chain Transfer Agent) ：聚合物生產(chǎn)過程中人為地加入的一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑，用于調(diào)節(jié)聚合物分子量。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有脂肪族硫醇等。阻聚劑 ( Inhibitor ) ：能夠使每一自由基都終止，形成非自由基物質(zhì)，或形成活性低、不足以再引發(fā)的自由基的試劑， 它能使聚合完全停止。 按機理可分為加成型阻聚劑 (如苯醌等) 、鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑(如DPPH?)和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑(

18、如 FeCl3等)等。緩聚劑 ( Retarder ) ：能夠使一部分自由基終止，聚合減慢的試劑。通常不出現(xiàn)誘導(dǎo)期。阻聚常數(shù) (Inhibition Constant) ： 阻聚反應(yīng)速率常數(shù)與增長速率常數(shù)的比值稱為阻聚常數(shù)，可用來衡量阻聚效率。自由基捕捉劑(Radical Catcher):指1, 1-二苯基-2-三硝基苯腫(DPPH和FeCl3這兩種高效阻聚劑，它們能夠化學(xué)計量的 1 對 1 消滅自由基。自由基壽命 (Radical Lifetime) ： 指自由基從產(chǎn)生到終止所經(jīng)歷的時間，可由穩(wěn)態(tài)時的自由基濃度與自由基消失速率相除求得。聚合上限溫度(Ceiling Temperature

19、of Polymerization) : A G=0,聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時的溫度即為聚合上限溫度， 在此溫度以下進(jìn)行的聚合反應(yīng)無熱力學(xué)障礙； 超過聚合上限溫度聚合就無法進(jìn)行。第三章 自由基共聚合 (Free-Radical Co-polymerization)均聚合 ( Homo-polymerization ) ：由一種單體進(jìn)行的聚合反應(yīng)。共聚合 (Co-polymerization) ：由兩種或兩種以上單體共同參加的連鎖聚合反應(yīng)。形成的聚合物中含有兩種或多種單體單元。均聚物(Homo-polymer) ：由均聚合所形成的聚合物。共聚物(Copolymer) ：由共聚合形成的聚合物。無規(guī)

20、共聚物(Random Copolymer) ：聚合物中組成聚合物的結(jié)構(gòu)單元呈無規(guī)排列。交替共聚物(Alternating Copolymer) ：聚合物中兩種或多種結(jié)構(gòu)單元嚴(yán)格相間。嵌段共聚物(Block Copolymer) ：聚合物由較長的一種結(jié)構(gòu)單元鏈段和其它結(jié)構(gòu)單元鏈段構(gòu)成，每鏈段由幾百到幾千個結(jié)構(gòu)單元組成。接枝共聚物(Graft Copolymer) ：聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu)單元組成，而支鏈則由其它單元組成。共聚合組成方程(Equation of Copolymer Composition) ：表示共聚物組成與單體混合物(原料)組成間的定量關(guān)系。理想共聚 ( Ideal Co-po

21、lymerization ) ：該聚合競聚率r1 r2=1 ，共聚物某瞬間加上的單體中1組分所占分率F1= r1f1/(r1f1+f2),并且其組成曲線關(guān)于另一對角線成對稱(非恒比對角線) 。 理想恒比共聚( Ideal Azeotropic Co-polymerization) ：該聚合的競聚率r1=r2=1 ,這種聚合不論配比和轉(zhuǎn)化率如何，共聚物組成和單體組成完全相同，F(xiàn)1 = f1 ,并F1、 f1, 的值保持恒定不變。:該聚合競聚率 r1=r2=?；蛘遰1 0, r2 f 0,只能與異種單體共聚， 因此不論單體組成如何，:競聚率門* r2 w 1的聚合都是非理想聚合，交替共聚 (Alt

22、ernating Co-polymerization)這種聚合兩種自由基都不能與同種單體加成，結(jié)果都是F1=,形成交替共聚物。非理想共聚(Non-ideal Co-polymerization)非理想聚還可再往下細(xì)分。有恒比點非理想共聚(Non-ideal Azeotropic Co-polymerization) ：競聚率 r1<1 且 r2<1的非理想聚合， 該共聚物組成曲線與恒比對角線有一交點， 在這一點上共聚物的組成與單體組成相同，且隨著聚合的進(jìn)行二者的單體和聚合物的組成都都保持恒定不變。嵌段共聚 (Block Co-polymerization) ：該聚合競聚率 r1&g

23、t;1 且 r2>1 ，兩種自由基都有利于加上同種單體，形成“嵌段共聚物” ，但兩種單體的鏈段都不長，很難用這種方法制得商品上的真正嵌段共聚物。競聚率 (Reactivity Ratio) ： 是均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比， r1=k11/k12 ， r2=k22/k21 ，競聚率用于表征兩單體的相對活性。前末端效應(yīng)(Effect of Penultimate Monomer Unit) ：前末端是指自由基活性端的倒數(shù)第二個結(jié)構(gòu)單元， 帶有位阻或極性較大的基團(tuán)的烯類單體， 進(jìn)行自由基共聚時， 前末端單元對末端自由基將產(chǎn)生一定的作用，這即前末端效應(yīng)。單體活性 (Monomer React

24、ivity) ：單體的活性我們一般通過單體的相對活性來衡量，一般用某一自由基同另一單體反應(yīng)的增長速率常數(shù)與該自由基同其本身單體反應(yīng)的增長速率常數(shù)的比值(即競聚率的倒數(shù))來衡量。自由基活性(Radical Reactivity) ：一般表示自由基之間的相對活性，可用不同自由基與同一單體反應(yīng)的增長速率常數(shù)來衡量。極性效應(yīng) (Polarity Effect) ：極性相反的單體(帶負(fù)電性與帶正電性)之間易進(jìn)行共聚，并有交替傾向，這個效應(yīng)稱為極性效應(yīng)。Q-e 概念 (Concept of Q-e) ： Q-e 式將自由基同單體的反應(yīng)速率常數(shù)與共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)相聯(lián)系起來，可用于估算競聚率，其式中，P1、

25、Q2表示從共軻效應(yīng)來衡量1自由基和2單體的活性，而e1 、 e2 分別有 1 自由基和 2 單體極性的度量。第四章 聚合方法 (Process of Polymerization)自由基聚合實施方法(Process of Radical Polymerization) ：主要有本體聚合，溶液聚合，乳液聚合，懸浮聚合四種。離子聚合實施方法(Process of Ionic Polymerization) ：主要有溶液聚合，淤漿聚合。逐步聚合實施方法(Process of Step-polymerization) ：主要有熔融聚合，溶液聚合，界面聚合。本體聚合 (Bulk Polymerizati

26、on) ：本體聚合是單體本身、加入少量引發(fā)劑(或不加)的聚合。懸浮聚合 (Suspension Polymerization) ： 懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。溶液聚合(Solution Polymerization)：是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。乳液聚合(Emulsion Polymerization)：是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合，體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。分散劑 (Dispersant) ：分散劑大致可分為兩類， ( 1)水溶性有機高分子物， 作用機理主要是吸咐在液滴表面，形成一層保

27、護(hù)膜，起著保護(hù)人用，同時還使表面(或界面)張力降低，有利于液滴分散。 ( 2) 不溶于水的無機粉末，作用機理是細(xì)粉吸咐在液滴表面，起著機械隔離的作用。乳化劑 (Emulsifier) ：常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性劑，其作用有： ( 1 ) 降低表面張力，使單體乳化成微小液滴， ( 2 )在液滴表面形成保護(hù)層，防止凝聚，使乳液穩(wěn)定， ( 3 )更為重要的作用是超過某一臨界濃度之后，乳化劑分子聚集成膠束，成為引發(fā)聚合的場所。膠束(Micelle):當(dāng)乳化劑濃度超過臨界濃度(CMC以后，一部分乳化劑分子聚集在一起，乳化劑的疏水基團(tuán)伸身膠束回部，親水基伸向水層的一種狀態(tài)。親水親油平衡值( HL

28、B) ( Value of Hydrophile Lipophile Balance) ：該值用來衡量表面活性劑中親水部分和親油部分對水溶性的貢獻(xiàn)，該值的大小表表親水性的大小。膠束成核 (Micellar Nucleation) ：在經(jīng)典的乳液聚合體系中，由于膠束的表面積大，更有利縣城捕捉水相中的初級自由基和短鏈自由基， 自由基進(jìn)入膠束， 引發(fā)其中單體聚合， 形成活性種，這就是所謂的膠束成核。均相成核 (Homogeneous Necleation) ：又稱水相成核，當(dāng)選用水溶性較大的單體，溶于水的單體被引發(fā)聚合成的短鏈自由基將含有較多的單體單元， 并有相當(dāng)?shù)挠H水性， 水相中多條這樣較長的短鏈

29、自由基相互聚集在一起，絮凝成核， 以此為核心，單體不斷擴(kuò)散入內(nèi)，聚合成乳膠粒，這個過程即為均相成核。第五章 離子聚合 ( Ionic Polymerization )活性聚合 ( Living Polymerization ) ：當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%時，聚合仍不終止，形成具有反應(yīng)活性聚合物(活性聚合物)的聚合叫活性聚合?；瘜W(xué)計量聚合( Stoichiometric calculation Polymerization ) ：陰離子的活性聚合由于其聚合度可由單體和引發(fā)劑的濃度定量計算確定，因此也稱為化學(xué)計量聚合。開環(huán)聚合 ( Ring-Opening Polymerization ) ：環(huán)狀

30、單體在引發(fā)劑作用下開環(huán)，形成線形聚合物的聚合反應(yīng)。第六章 配位聚合 (Coordination Polymerization)配位聚合 (Coordination Polymerization) ：單體與引發(fā)劑經(jīng)過配位方式進(jìn)行的聚合反應(yīng)。具體的說，采用具有配位(或絡(luò)合)能力的引發(fā)劑、鏈增長(有時包括引發(fā))都是單體先在活性種的空位上配位 (絡(luò)合)并活化，然手插入烷基金屬鍵中。 配位聚合又有絡(luò)合引發(fā)聚合或插入聚合之稱。定向聚合 (Stereo-regular Polymerization) ：任何聚合過程(包括自由基、陽離子、陰離子、配位聚合)或任何聚合方法(如本體、懸浮、乳液和溶液等) ，只要它

31、是經(jīng)形成有規(guī)立構(gòu) 聚合 物 為 主 ， 都 是定 向 聚合 。 定 向 聚合 等 同 于 立 構(gòu) 規(guī)整 聚 合 (Stereo-specific Polymerization) 。Ziegler-Natta 聚合(Ziegler - Natta Polymerization) :采用 Zigler-Natta 引發(fā)劑的任何單體的聚合或共聚合。立體異構(gòu) (Stereo-isomerism) ： 分子中的原子的不同空間排布而產(chǎn)生不同的構(gòu)型。 可分為光學(xué)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。構(gòu)型 (Configuration) ：是由原子(或取代基)在手性中心或雙鍵上的空間排布順序不同而產(chǎn)物的立體異構(gòu)。構(gòu)象 (Con

32、formation) ： 構(gòu)象則是對C-C 單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體的一種描述， 有伸展型、 無規(guī)線團(tuán)、螺旋型和折疊鏈等幾種構(gòu)象。光學(xué)異構(gòu)體(Optical Isomer,又稱對映體異構(gòu))：由手性中心產(chǎn)生的異構(gòu)體，分 R (右)型 和S (左)型。幾何異構(gòu)體(Geometrical Isomer):由雙鍵而產(chǎn)生的異構(gòu)體，即 Z (順)式和E (反)式。手性中心(Chiral Center):非對稱取代的烯類單體或“一烯燒聚合物分子鏈中的不對稱的碳原子。全同立構(gòu)聚合物 (Isotactic Polymer) (等規(guī)立構(gòu)聚合物) ：各手性碳原子構(gòu)型相同，稱全同立構(gòu)聚合物。以聚a-烯煌為例，聚a -烯燒中含

33、有多個手性中心C原子，若各個手性中心C原子的構(gòu)型相同，如 RRRR SSSS ,就成為全同立構(gòu)(等規(guī))聚合物。間同立構(gòu)聚合物 (Syndiotactic Polymer) (間規(guī)立構(gòu)聚合物) ： 若相鄰手性碳原子構(gòu)型相反，且交替排列，則為間同立構(gòu)聚合物。以聚a-烯煌為例，若聚a -烯煌中相鄰的手性中心C原子的構(gòu)型相反并且交替排列，如RSRSR§則成為間同立構(gòu)聚合物。無規(guī)立構(gòu)聚合物(Atactic Polymer) :手性C構(gòu)型呈無規(guī)排列的聚合物。以聚a -烯煌為例， 若聚a -烯煌中的手性中心 C原子的構(gòu)型呈無規(guī)則排列，如-RRSRSSSRSS刪為無規(guī)聚合物。順式(Z)構(gòu)型(Cis-

34、configuration) 、反式(E)構(gòu)型(Anti-con巾guration):當(dāng)雙鍵的兩個碳原子各連接兩個不同基團(tuán)時， 由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)， 就有可能生成兩種不同的由空間排列所產(chǎn)生的異構(gòu)體。兩個相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)的叫做順式，反之叫做反式。立構(gòu)規(guī)整度( Stereo-regularity ) ：立構(gòu)規(guī)整聚合物的質(zhì)量占總聚合物質(zhì)量的分率。全同指數(shù) (Isotactic Index) (聚丙烯的等規(guī)度) ：表征聚合物的立構(gòu)規(guī)整程度的指數(shù)，即有規(guī)立體聚合物占總聚合物量的分率， 以 IIP 表示。 常用沸騰正庚烷的萃取剩余物所占分?jǐn)?shù)來 表示。配位聚合引發(fā)體系 (Initiator of Co

35、ordination Polymerization) ： 用于配位聚合的引發(fā)劑，這類引發(fā)劑在聚合過程中的作用不僅為聚合提供活性種，而且它可使增長插入的單體配位，達(dá)到立構(gòu)規(guī)化的目的。配位聚合引發(fā)體系大致有四類：一是Ziegler-Natta 型；二是兀烯丙基過渡金屬型； 三是烷基鋰引發(fā)劑； 四是最近發(fā)展起來的茂金屬引發(fā)劑。 配位引發(fā)劑的作用有二： 一是提供引發(fā)聚合的活性種， 二是引發(fā)劑的剩余部分(經(jīng)常是過渡金屬的反離子)緊鄰引發(fā)中心提供獨特的配位能力， 這種反離子同單體和增長鏈的配位促使單體分子按一定的構(gòu)型進(jìn)入增長鏈，起著連續(xù)定向模板的作用。Ziegler-Natta 引發(fā)劑 (Initiato

36、r of Ziegler-Natta)： Zigler-Natta 引發(fā)劑是一大類引發(fā)體系的統(tǒng)稱，通常有兩個組份構(gòu)成：主引發(fā)劑是IV皿族過渡金屬化合物。共引發(fā)劑是I出族的金屬有機化合物。第七章 逐步聚合 (Stepwise Polymerization)線形縮聚 (Linear Poly-codensation) ：在聚合反應(yīng)過程中，如用 2-2 或 2 官能度體系的單體作原料， 隨著聚合度逐步增加， 最后形成高分子的聚合反應(yīng)。 線型縮聚形成的聚合物為線形縮聚物，如滌綸、尼龍等。體形縮聚 (Tri-dimensional Poly-condensation) ：參加反應(yīng)的單體，至少有一種單體含

37、有兩個以上的官能團(tuán)， 反應(yīng)中形成的大分子向三個方向增長， 得到體型結(jié)構(gòu)的聚合物的這類反 應(yīng)。官能度 (Functionality) ：一分子聚合反應(yīng)原料中能參與反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)稱為官能度。平均官能度(Aver-Functionality) ：單體混合物中每一個分子平均帶有的官能團(tuán)數(shù)。即單體所帶有的全部官能團(tuán)數(shù)除以單體總數(shù)基團(tuán)數(shù)比 (Ratio of Group Number) ：線形縮聚中兩種單體的基團(tuán)數(shù)比。常用 r 表示，一般定義r為基團(tuán)數(shù)少的單體的基團(tuán)數(shù)除以基團(tuán)數(shù)多的單體的基團(tuán)數(shù)。r=Na/Nb < 1, Na為單體a的起始基團(tuán)數(shù)，Nb為單體b的起始基團(tuán)數(shù)。過量分率 (Excessiv

38、e Ratio) ：線形縮聚中某一單體過量的摩爾分率。反應(yīng)程度 (Extent of Reaction) 與轉(zhuǎn)化率( Conversion ) ：參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率。參加反應(yīng)的反應(yīng)物(單體)與起始反應(yīng)物(單體)的物質(zhì)的量的比值即為轉(zhuǎn)化率。凝膠化現(xiàn)象(Gelation Phenomena) 凝膠點 (Gel Point) ：體型縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時，體系粘度將急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成不溶、 不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性凝膠的過程， 即出 現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象。此時的反應(yīng)程度叫凝膠點。預(yù)聚物 (Pre-polymer) ：體形縮聚過程一般分為兩個階段，第一階段原料單體先部分縮聚成低分子

39、量線形或支鏈形預(yù)聚物， 預(yù)聚物中含有尚可反應(yīng)的基團(tuán)， 可溶可熔可塑化。 該過程中形成的低分子量的聚合物即是預(yù)聚物。無規(guī)預(yù)聚物 (Random Pre-polymer) ：預(yù)聚物中未反應(yīng)的官能團(tuán)呈無規(guī)排列，經(jīng)加熱可進(jìn)一步交聯(lián)反應(yīng)。這類預(yù)聚物稱做無規(guī)預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物 (Structural Pre-polymer) ： 具有特定的活性端基或側(cè)基的預(yù)聚物稱為結(jié)構(gòu)預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物往往是線形低聚物，它本身不能進(jìn)一步聚合或交聯(lián)。熱塑性塑料(Thermoplastics Plastics) ：是線型可支鏈型聚合物，受熱即軟化或熔融，冷卻即固化定型，這一過程可反復(fù)進(jìn)行。聚苯乙烯(PS、聚氯乙烯(PV。、聚乙烯(PE)等均屬于此類。熱固性塑料(Thermosetting Plastics) ：在加工過程中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，再加熱也不軟化和熔融。酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、脲醛樹脂等均屬于此類。融熔縮聚 (Melt Poly-condensation) ：熔融縮聚是指反應(yīng)溫度高于單體和縮聚物的熔點，反應(yīng)體系處于熔融狀態(tài)下進(jìn)行的反應(yīng)。熔融縮聚的關(guān)鍵是小分子的排除及分子量的提高。溶液縮聚(Sol