食品包裝材料中甲醛的高效液相色譜分析.總結(jié)

1、食品包裝材料中甲醛的高效液相色譜分析侯玲玲，邱建國(guó)，安瑞，馬龍，陳志強(qiáng)（浙江民豐特種紙股份有限公司，浙江嘉興314000）摘 要：建立了采用高效液相色譜測(cè)定食品包裝材料中甲醛含量的方法。樣品經(jīng)前處理和衍生化反應(yīng)后， 通過高效液相色譜儀進(jìn)行快速分離， 在 1.46-571g/L 范圍內(nèi)線性良好，食品包裝材料的回收率為 92.1% 96.6%。該方法簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確性高、重現(xiàn)性好，適用于食品包裝材料中甲醛含量的測(cè)定。關(guān)鍵詞：甲醛；高效液相色譜；食品包裝材料1 引言甲醛是一種無色、有刺激性氣味且易溶于水的氣體。 甲醛是一種原生質(zhì)毒素，但人食用含甲醛的食品后，會(huì)引起過敏、腸道刺激、食物中毒等疾患，甚至

2、嚴(yán)重?fù)p壞人的支氣管和肺部，破壞人體細(xì)胞，使人致癌 1,2 ，世界衛(wèi)生組織（ WTO）和美國(guó)環(huán)境保護(hù)局將甲醛列為可疑的致癌物和重要的環(huán)境污染物。 因此中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生法第九條規(guī)定，禁止生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)含有甲醛的食品。食品中甲醛的來源之一是生產(chǎn)加工過程中包裝容器的污染， 目前我國(guó)有五種包裝材料制定甲醛的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)， 其中，食品罐頭內(nèi)壁環(huán)氧酚醛涂料、 食品罐頭內(nèi)壁脫模涂料、易拉罐內(nèi)壁涂料和水基改性環(huán)氧易拉罐內(nèi)壁涂料中甲醛的最高允許限量均為 0.1mg/L，三聚氰胺樹脂 (MF) 成型品中甲醛的最高允許限量為 30 mg/L，食品容器漆酚涂料中甲醛的最高允許限量為 5mg/L。3目前，關(guān)于甲醛的檢測(cè)方法

3、有光度法（分光光度法、化學(xué)發(fā)光法、催化動(dòng)力學(xué)法）、氣相色譜法，氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜法。光度法設(shè)備簡(jiǎn)單靈活，但存在靈敏度不高，定性不準(zhǔn)確，操作繁瑣，且選擇性不強(qiáng)等缺點(diǎn)。由于甲醛在氣相色譜中出峰較快， 雜質(zhì)干擾大。 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法定性定量準(zhǔn)確， 但儀器價(jià)格昂貴，難以推廣使用。 高效液相色譜法可以彌補(bǔ)光度法的這些缺陷， 其分離能力和選擇能力均很強(qiáng)。 4,5為滿足定量分析的較高要求， 本文通過運(yùn)用高效液相色譜衍生法對(duì)食品包裝材料中甲醛含量進(jìn)行了測(cè)定。2 實(shí)驗(yàn)原理食品包裝材料樣品經(jīng)過水萃取處理后，加入2,4-二硝基苯肼衍生形成甲醛腙，用高效液相色譜測(cè)定，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算樣品中的甲醛含量。

4、3 實(shí)驗(yàn)部分3.1 儀器與試劑1260 高效液相色譜儀，配四元泵、自動(dòng)進(jìn)樣器、二極管陣列檢測(cè)器（安捷倫公司）；恒溫水浴振蕩器（ SHA-C ，江蘇金壇市環(huán)宇科學(xué)儀器廠） 。乙腈（色譜純，默克公司） ；磷酸（色譜純，上海晶純實(shí)業(yè)有限公司） ； 2,4-二硝基苯肼（純度 98%，50%的水作為穩(wěn)定劑，北京百靈威科技有限公司） ；甲醛 -2,4-二硝基苯腙標(biāo)準(zhǔn)品（ 1.0mg/mL，北京百靈威科技有限公司） ；蒸餾水應(yīng)符合 GB/T6682 中一級(jí)水要求。3.2 溶液配制衍生化試劑： 稱取 0.2g 2,4-二硝基苯肼于 1000mL 棕色容量瓶中， 加入 6mL 磷酸，乙腈定容；甲醛 -2,4-二

5、硝基苯腙標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液為 1.0mg/mL，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液用乙腈稀釋至所需濃度見表 1。表 1 工作標(biāo)準(zhǔn)溶液系列系列標(biāo)準(zhǔn)溶液1234567甲醛腙濃度 ( g/L ）1000040000160064025610210.2相當(dāng)于甲醛濃度（ g/L ）142957122991.436.614.61.463.3 分析條件色譜柱： C18 反相色譜柱（ 4.6mm×250mm，5m）；流速 1.5mL/min ；進(jìn)樣量 10L ；柱溫 30；流動(dòng)相：梯度洗脫程序，見表 2；DAD 檢測(cè)波長(zhǎng) 352nm。表 2 流動(dòng)相梯度洗脫程序時(shí)間（ min ）水（ %）乙腈（ %）0703051090151090

6、1670302070303.4樣品處理將食品包裝材料樣品剪成(1-2)cm2 的碎片混合均勻稱取1.5g，精確至 0.1mg，置于 100mL 具塞三角瓶中，準(zhǔn)確加入50mL 水， 80恒溫水浴震蕩120min，震蕩完畢后冷卻至室溫。過濾并用適當(dāng)體積的水洗脫至100mL 容量瓶中并準(zhǔn)確定容，準(zhǔn)確移取1.0mL 定溶液于 10mL 容量瓶中，加入4mL 衍生化試劑后用乙腈定容，放置 15min 進(jìn)行衍生化。然后用0.22 m有機(jī)濾膜過濾，供高效液相色譜分析。4 結(jié)果與討論4.1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線由于在實(shí)際樣品檢測(cè)過程中，食品包裝材料中甲醛的實(shí)際濃度在30g/L以下，而第一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度太大，因而在做

7、標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)， 沒有選用第一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液。在實(shí)驗(yàn)最佳條件下，按照實(shí)驗(yàn)方法，測(cè)定甲醛濃度與甲醛-2,4-二硝基苯腙色譜峰面積的關(guān)系曲線，線性回歸方程A=0.10052181c（甲醛濃度） +0.043665，線性相關(guān)系數(shù)為0.99999，如圖1 所示，其檢出限以基線噪聲的3 倍計(jì)算，為1.4mg/kg。605040積面 30峰201000100200300400500600甲醛濃度( g/L )圖 1 甲醛濃度與甲醛-2,4-二硝基苯腙色譜峰面積的關(guān)系曲線4.2 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)取一標(biāo)準(zhǔn)溶液，按前述色譜條件連續(xù)進(jìn)樣10 次，測(cè)得各組峰面積和保留時(shí)間見表 3。表 3 標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)進(jìn)樣的保留時(shí)間和峰面積進(jìn)針次

8、數(shù)保留時(shí)間（ min）峰面積（ mAU*s）14.2441.49124.2521.49034.2431.48544.2531.48354.2461.48964.2451.48674.2521.49384.2461.48694.2471.492104.2481.482通過表 3，可以看出同一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)針 10 次，保留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.08%，峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.25%。4.3加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)在樣品中加入低、中、高含量的甲醛-2,4-二硝基苯腙標(biāo)準(zhǔn)溶液，按3.4 進(jìn)行樣品處理，在相同色譜條件下，加標(biāo)回收率為92.1%-96.6%（見表 4）。表 4食品包裝材料中甲醛的加標(biāo)回收率原

9、含量（ mg/kg ）加入量（ mg/kg ）測(cè)得量（ mg/kg ）回收率（ %）2.861.23.8093.62.861.23.7492.12.862.55.1896.62.862.55.0293.72.865.07.2592.22.865.07.5095.45 結(jié)論本方法色譜分離樣品在5min 之內(nèi)就可完成，非?？焖?，檢出限為 1.4mg/kg，線性范圍廣， 結(jié)果準(zhǔn)確可靠， 非常適合食品包裝材料中甲醛含量的檢測(cè)，在實(shí)際樣品的檢測(cè)中取得了滿意的效果。參考文獻(xiàn)1. 鄭睿行, 馬力, 姚鑫, 等. 甲醛的測(cè)定方法研究進(jìn)展J. 生命科學(xué)儀器 , 2008,6:11-13.2. 陳銘學(xué) , 牟仁祥

10、 , 應(yīng)興華 , 等 . 高效液相色譜法測(cè)定糧食制品中甲醛殘留量J.分析實(shí)驗(yàn)室 , 2004,23(5):74-76.3. 黃惠玲 , 王玉健 , 黃海民 , 等 . 氣相色譜法測(cè)定食品包裝材料中微量的甲醛J.海南出入境檢驗(yàn)檢疫局 , 2006,28:203-205.4. 胡逸飛, 張新申, 俞凌云. 甲醛檢測(cè)方法與研究進(jìn)展J. 皮革科學(xué)與工程 , 2009,19(5):33-35.5. 石俊敏 , 管佳 , 張慶文 , 等. 超高效液相色譜在藥物分析中的應(yīng)用 J . 藥物分析雜志 , 2008,28(9):1583-1588.Analysis of Formaldehyde in Food

11、packaging material byHigh Performance Liquid ChromatographyHou Lingling,Qiu Jianguo,An Rui, Ma Long, Chen Zhiqiang (Min Feng Special Paper Co. ,Ltd. ,Jiaxing 314000,China)Abstract: A high performance liquid chromatography (HPLC) method for the determination of formaldehyde content in food packaging

12、material was developed. The fast separation was performed on high performance liquid chromatograph. There was a good linear relationship between the concentration of formaldehyde and peak area in the range of 1.46571- g/L.The recovery rate of food packaging material was 92.1%96.6%. The proposed meth

13、od was simple, rapid with high accuracy, good reproducibility, which can be applied in formaldehyde analysis in food packaging material.Key words: formaldehyde; high performance liquid chromatography (HPLC); food packaging material作者簡(jiǎn)介：侯玲玲（ 1988-），民豐特種紙股份有限公司技術(shù)中心助理工程師；現(xiàn)主要從事公司內(nèi)原料及產(chǎn)品的化學(xué)分析工作；E-mail ：書是我們時(shí)代的生命 別林斯基書籍是巨大的力量 列寧書是人類進(jìn)步的階梯 高爾基書籍是人類知識(shí)的總統(tǒng) 莎士比亞書籍是人類思想的寶庫(kù) 烏申斯基書籍 舉世之寶 梭羅好的書籍是最