人民衛(wèi)生出版社-有機(jī)化學(xué) 習(xí)題答案-修

1、CH 3CCH 3CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3(1(2CH 3CH 2CH CH 33(3第二章2,6-二甲基-3,6-二乙基壬烷CH 3 CH CH 2 C CH 2 CH 3CH 3CH 3CH 2 CH 2 CH 3(42,4二甲基-4-乙基庚烷5.分別寫出能滿足下列要求的C 5H 12的構(gòu)造式:(1溴代反應(yīng)得到1種單溴代物 (2溴代反應(yīng)得到3種單溴代物 (3溴代反應(yīng)得到4種單溴代物答:8、下列各組的三個(gè)透視式是否為同一構(gòu)象?若不是,何者能量較低?(2CH 3CH CH 2CH 23CHCH 3CH 2CH 3C CH 23CH 2 CH 2 CH 3答:(1

2、不是同一構(gòu)象,b能量較低。(2不是同一構(gòu)象,a 能量較低. (1 (2 3 3abccba第三章問題3.5 解釋下列事實(shí)。(1答:(1反應(yīng)為親電加成,分兩步完成:第一步: 第二步:問題3.6 比較下列各組碳正離子的穩(wěn)定性。 答:問題3.12 答:習(xí)題參考答案1.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物:(5答: (54-乙烯基-4-庚烯-2-炔+(1(CH 33CCH 2(CH 32CCH 3>C1CH 2-OHCH 2Br CH 2Br CH 2CH 2BrCH 2Br CH 2BrCH 2+Br-+CH 2 = CH 2Br CH 2BrCH 2+-CF 3CH 2CH 2(2CF 3CHCH 3

3、+<OHCHO +CH 3-C-CH 2CHO CH 3(CH 323CH 2 = CH-CH 2-C = C OCH 3-C-CH 3+H 2O/Zn 粉+C1CH 2 = CH 2C1-Br 2CH 2BrH 2O 含少量CH 2BrCH 2CH 2CH 2CH 2+CH 3CH = CHC = CHCH(CH 32CH 3+HC1C1+CH 3CH =CHCCH 2CH(CH 323CH 3CH =CHC =CHCH(CH 32+CH 3CH 3CH CH =CCH 2CH(CH 32C13CH =CH 2CH 3C C-C = C HC 2H5(3(1Z,3E -1-氯-1,3-

4、戊二烯 (4(5E -2-異丙基-1,5-庚二烯-3-炔答:(3 (44.完成下列化學(xué)反應(yīng)式。(2(6 (7 (8 CH 3C CCH 3 + H 2O 5.將下列化合物按指定性由大到小排列成序。 (1碳正離子穩(wěn)定性 (2與H 2SO 4反應(yīng)的活性 CH 2=CH 2 (CH 32C =CHCH 3 H 2C =CHCH(CH 327.根據(jù)下列反應(yīng)產(chǎn)物,寫出原烯烴的結(jié)構(gòu)。 (1經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得CH 3COOH 和 (2經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得兩分子乙酸和一分子乙二酸(HOOC -COOH C CCC H C1H CH 3HHHCC HCH 3CH 2C 32CC+CH 3CH 2C(CH

5、32+CH 3+CH 2=CHCH 2+CH 2=CHCHCH 3+CH 3CH 2CH 2CH 2+CH 3CHCH 2CH 3 CH 3CH 2CCH 2 ClOH CH 3CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3O CH 3-C-CH 2CH 3C12+高溫、高壓H 2O C12+CH 3CH 2C = CH 2CH 3ROOR +CH 3CH 2C = CH2CH 3HBr(3經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得 (4經(jīng)臭氧還原水解后得 答:(1 (2 (3 (49.化合物A(C 5H 10及B(C 5H 8都能使溴水褪色,與高錳酸鉀酸性溶液作用都有CO 2氣體放出;A經(jīng)臭氧化水解后得HCHO 和

6、(CH 32CHCHO ,B在硫酸汞存在下與稀硫酸作用則得一含氧化合物C。試寫出化合物A、B、C的可能結(jié)構(gòu)。答:A 的結(jié)構(gòu)式為 CH 2=CHCH(CH 32B 的結(jié)構(gòu)式為 CHCCH 2CH 2CH 3或HCCCH(CH 32C 的結(jié)構(gòu)式為 CH 3COCH 2CH 2CH 3或CH 3COCH(CH 32 10.四種化合物A、B、C、D都具有分子式C 6H 10。它們都能使溴的四氯化碳溶液褪色。A能與AgNO 3的氨溶液作用生成沉淀,B、C、D則不能。當(dāng)用熱的酸性高錳酸鉀氧化時(shí),A得CO 2和戊酸(CH 3CH 2CH 2CH 2COOH;B得乙酸和2-甲基丙酸 (CH 32CHCOOH;

7、C只得丙酸;D得2-甲基丙二酸 和CO 2。試寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。答:A 的結(jié)構(gòu)式為CHCCH 2CH 2CH 2CH 3 B 的結(jié)構(gòu)式為CH 3CCCH(CH 32C 的結(jié)構(gòu)式為CH 3CH 2CCCH 2CH 3D 的結(jié)構(gòu)式為CH 2 = CHCHCH = CH 23CH 3CH = CHCH = C HCH 3CH 3CH = C CH 2CH(CH 32CH 3CH 3CH = C CH 2CH = CC H(CH 3233(CH 32CHCH = C (CH 32HOOCCHCOOH CH 3(第四章問題 4.3 寫出反式1-甲基-3-乙基環(huán)己烷的構(gòu)象式(Newman 投影式。

8、答:2H 5 3問題4.8 氯苯在發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí),氯原子是鈍化基團(tuán),為什么能得到鄰、對(duì)位產(chǎn)物?答:氯苯中氯原子與苯環(huán)既有誘導(dǎo)效應(yīng),又有共軛效應(yīng)。由于氯原子的電負(fù)性較碳的電負(fù)性大, -I 效應(yīng)可使苯環(huán)電子云密度降低,使親電取代不易進(jìn)行,但當(dāng)形成-配合物后,鄰、對(duì)位中間體的正電荷通過氯與碳正離子之間的共軛效應(yīng)而得到分散,而間位中間體中氯不參與共軛,故正電荷得不到分散,因此鄰、對(duì)位取代中間體的碳正離子比間位取代中間體的碳正離子更穩(wěn)定,故得鄰、對(duì)位的產(chǎn)物。 習(xí)題參考答案2.命名下列化合物或?qū)懗鏊o化合物的結(jié)構(gòu)式:(11-甲基-4-異丙基環(huán)己烷(3 2H 5 (4CH 3順-1-甲基-4-乙基環(huán)己烷

9、 (順-1e-甲基-3e-氯環(huán)己烷(5 (6 Br HH CH 3(81-(對(duì)甲苯基-1-丙烯(12 1-氯二環(huán)2. 2. 2辛烷 (13 順-1,3-二甲基環(huán)己烷(Newmen 投影式3 (14 反-1,4-二甲基環(huán)己烷(優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 (15 2, 6-二硝基萘CH 3CH 3NO 2O 2N3. 完成下列反應(yīng)式:+ KMnO 4H+(1O + HOOCCH 2COCH 2COOH CH CHCH 3+ HBr(2CHCH 2CH 3BrCH 2CH 3HCl(3CH 3CH 3ClBr(4BrNO 2BrO 2N+ C 2H 5 (5+ Cl 2C 2H 5Cl C 2H 5Cl+CHCH 3

10、ClCH 3CHCHCH 3 CH H 2SO 4+ (CH 3CO2O(6(7CH 3SO 3HCOCH 3H KMnO +C(CH 33CH 3CH(CH 32C(CH 33COOHCOOH (8.4.寫出下列化合物一硝化時(shí)的主產(chǎn)物:(1 (2 (3(4 (5 (6(7 (8答:+(1(23(3(4(5+Br OCH 3CH 3SO 3HCHO OH Cl Cl CH 3CH 2NO 2O 2N2NO 22NO 2+(7 O 2O 2+(85.用化學(xué)方法鑒別下列化合物:(1 環(huán)丙烷與丙烯 (2 環(huán)丙烷與環(huán)戊烷 (3 苯與甲苯 (4苯與環(huán)己烯 (5環(huán)戊烯與1-戊炔 答: CH 3CH CH

11、2KMnO4/H (-褪色(1(22褪色( CH 3(3褪色( KMnO 4/H+ (4褪色( Br 2室溫(5 CH 3CH 2CH 2CH 2 CHAg(NH 32OH( 沉淀6. 以苯為原料合成下列化合物 (其他試劑任選: (1 苯甲酸 (2 間-硝基苯甲酸 (3對(duì)-硝基苯甲酸(4間-溴苯甲酸 答:(1+ CH 3ClAlCl 3CH 3KMnO 4/H +COOH 4COOH 2(2 ,CH 3CH 32+CH 3NO 2OCOOH2(分離除去(3 KMnO 4/H COOH(42COOHBr7.根據(jù)H ückel 規(guī)則判斷下列化合物是否具有芳香性:(1 (2 (3 (4(5

12、(6(7(8答:(1 、 (4 、(6有芳香性,(2 、 (3 、(5 、 (7 、 (8 無芳香性。8.排出下列化合物的親電取代反應(yīng)活性的順序。(1CH 3CH 3CH 2CH 3ClCF 3(2 PhCH 3PhCH(CH 32 PhC(CH 33 PhH PhC 2H 5COCH 3(3OOCH 2CH 3OCCH 3O答:(1CH 3CH 3CH 2CH 3Cl CF 3>>>(2 PhC(CH 33>PhCH(CH 32 >PhC 2H 5> PhCH 3 >PhHCOCH 3(3>>OOCH 2CH 3OCCH 3O9.某烴A

13、分子式為C 10H 12 ,A 能使溴水褪色,與高錳酸鉀酸性溶液作用得B 和C ,B 分子式為C 7H 6O 2,具有酸性,不能使溴水褪色,C 為丙酮,分子式為 C 3H 6O ,試推斷A 、B 、C 的結(jié)構(gòu)式。答:+CH 3CH C CH 3COOHCH 3COCH 3A.B.C.10.化合物A 的分子式為C 6H 12,室溫下能使溴水褪色,但不能使KMnO 4溶液褪色,與HBr 反應(yīng)得化合物B (C 8H 13Br ,A 氫化得2,3-二甲基丁烷,寫出A 、B 的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式。答: A. B.(1(2(311.有三種化合物A 、B 、C ,分子式均為C 9H 12。當(dāng)用KMnO 4的

14、酸性溶液氧化后,A 變?yōu)橐辉人?B 變?yōu)槎人?C 變?yōu)槿人?。但?jīng)濃HNO 3和濃H 2SO 4硝化,A 和B 分別生成兩種一硝基化合物,而C 只生成1種一硝基化合物,試寫出A 、B 和C 的結(jié)構(gòu)式。答:A. B. C.12.某一化合物A (C 10H 14有5種可能的一溴衍生物(C 10H 13Br 。A 經(jīng)KMnO 4酸性溶液氧化生成酸性化合物C 8H 5O 4,硝化反應(yīng)只生成一種硝基取代產(chǎn)物(C 8H 5O 4NO 2。試寫出A 的結(jié)構(gòu)式。答: A.反應(yīng)式:CH 3CH CBr CH 3CH 3CH 3+Br 2CH 3CH CBr(CH 32CH 2Br+(CH 32CH CB

15、r(CH 32HBr +(CH 32CH CH(CH 32H 2Ni C 3H 7CH 32CH 3CH 3CH 3H 3CCH 3CH(CH 32CH 332+KMnO 4H +COOH第5章問題5.1 下列化合物有無手性碳原子?請(qǐng)用*標(biāo)出。 答:問題5.6 命名下列各化合物,并指出其是否具有旋光性?1. 2. 3.答: 1. 1R,2S-1-氯-2-溴-1-苯基丙烷 2. 3S,5S-5-氯-3-溴-2-甲基己烷3. 2R,4S-2,4-二氯戊烷1、2兩化合物具有旋光性;3為內(nèi)消旋體習(xí)題答案: 2、下列各化合物中有無手性碳原子,若有用*標(biāo)明。 (1 (2 (3 (4CH 3Cl H H B

16、rCH(CH 32BrH H CH 3H ClH CH3H H CH 3H Cl HCl (5(6 答:(1 無手性碳原子 (2(3 (4(5(6(1 所有立體異構(gòu)體都具有實(shí)物與鏡像的關(guān)系,且不能重合。×(2 構(gòu)型異構(gòu)與構(gòu)象異構(gòu)一樣,可通過鍵的旋轉(zhuǎn)變?yōu)槠鋵?duì)映體。× (3 構(gòu)像異構(gòu)與構(gòu)型異構(gòu)都屬于立體異構(gòu),都具有旋光性。×(4 含有兩個(gè)手性碳原子的化合物,根據(jù)2n 原則,有兩對(duì)對(duì)映異構(gòu)體。× (5 含兩個(gè)手性碳原子的分子都有非對(duì)映體。(6 內(nèi)消旋體因其分子內(nèi)部具有對(duì)稱面,而無旋光性。所以無對(duì)稱面的分子,一定具有旋光性。×(7 為一對(duì)稱分子,無立體

17、異構(gòu)體。×OHO C CH 2OHONSCOOHOOCH 2CONHOH*NHCH=CH 2CH=CH 2OHH CH 2OHCl 2CHCONHH2氯霉素*CH 3CH 35、指出下列各化合物的構(gòu)型是R 還是S 構(gòu)型。 (1(2(3(4CH 3CHO HC 3H 7(4COOHOH 3HO HH(5CHCH 2Br C 2H 5H答:(1R (2R (3S (4R (52R,3S (6R(4(2Z,4S,5S-4,5-二甲基-3-碘-2-庚烯 7、 畫出2-氯-3-溴丁烷的全部立體異構(gòu)體的Fischer 投影式,并指出哪些互為對(duì)映體,哪些互為非對(duì)映體。答: 和、和是對(duì)映體;和、和、

18、和、和均是非對(duì)映體。8、下列各組化合物中,哪些代表同一化合物,哪些互為對(duì)映體?哪些是內(nèi)消旋體? H H H HH H HH COOH COOH COOH COOHCOOH HOOCHOOC HOOCOH OHOHOH OH HOHO OH H H H H H H HH COOH COOH COOHCOOHCOOH HOOCHOOCOH OHOH OH OH OH OHHOCOOH (2 (3 答: (1和,和為同一物;和,和為對(duì)映體。(2和、為同一物;、和為對(duì)映體。 (3和,和,和、為同一物;、和、為對(duì)映體;和、為內(nèi)消旋體。9. 寫出氯代蘋果酸( 的立體異構(gòu)體的Fisher 投影式,并標(biāo)出R

19、、S 構(gòu)型,將其中構(gòu)型為(2R,3R 異構(gòu)體的Fisher 投影式改為紐曼式和透視式(交叉式。答:HOOCCHCHCOOH OH Cl Cl HCOOHH COOHHO10. 某鏈狀化合物A 的分子式為C 5H 9Cl ,有旋光性,經(jīng)催化加氫后得到化合物B ,B 仍然有旋光性。試寫出A 和B 的可能的結(jié)構(gòu)式。 答:A 的可能結(jié)構(gòu)有4個(gè): B 的可能結(jié)構(gòu)有3個(gè): 11.化合物A 的分子式為C 5H 10, 有光學(xué)活性,能使Br 2-CCl 4溶液褪色,但不能使KMnO 4的水溶液褪色。A 加1mol H 2能生成兩個(gè)化合物,都無光學(xué)活性,請(qǐng)推測(cè)A 的結(jié)構(gòu)式。 答:第六章問題6.2完成下列反應(yīng)(寫

20、出主要產(chǎn)物。(1 (2 (3 (4CH 3CHCH 2I CH 3+AgNO 3CH 3CH 2CH 2Br +NaI BrCH 2Cl +H OCH 3CH 2Br +25H 2O/H +答:(1 (2 , (3 (4問題6.3將下列各組化合物發(fā)生S N 2反應(yīng)的速率排序(1溴乙烷,2-甲基-1-溴丙烷,2-甲基-3-溴丁烷,2,2-二甲基-3-溴丁烷 (2環(huán)已基溴,2-溴甲基環(huán)已烷,1,3-二甲基-2-溴環(huán)已烷答:(1溴乙烷>2-甲基-1-溴丙烷>2-甲基-3-溴丁烷>2,2-二甲基-3-溴丁烷 (2環(huán)已基溴>2-溴甲基環(huán)已環(huán)>1,3-二甲基-2-溴環(huán)已烷 問

21、題6.4寫出下列鹵代烷消除反應(yīng)的主要產(chǎn)物 (12,3-二甲基-2-溴丁烷 (23-乙基-2-溴戊烷 (32-氯-1-甲基環(huán)己烷 (41-苯基-2-溴丁烷答:(1 (2 (3 (4 問題6.5下列反應(yīng)有無錯(cuò)誤,若有簡(jiǎn)述理由。(1(2 答:(1錯(cuò)誤。因?yàn)辂u代烴發(fā)生消除反應(yīng)有多種取向時(shí),應(yīng)以生成穩(wěn)定的烯烴為主要產(chǎn)物。題中給出的產(chǎn)物有兩個(gè)獨(dú)立C=C ,沒能形成共軛體系,所以消去的主要產(chǎn)物應(yīng)為:(2錯(cuò)誤。因?yàn)?分子中有一個(gè)活潑的羥基H ,形成的Grignard 試劑遇活潑H 會(huì)發(fā)生分解,因此當(dāng)鹵代烴結(jié)構(gòu)中含有活性氫時(shí),不宜制備Grignard 試劑。 6.6問題比較下列各組化合物與硝酸銀醇溶液反應(yīng)的活性

22、排序: (12-甲基-1-溴丁烷、2-溴-1-戊烯、3-氯環(huán)已烯 (22-溴戊烷、3-氯戊烷、1-氯戊烷、2-甲基-2-溴丁烷 答:(13-氯環(huán)已烯>2-甲基-1-溴丁烷>2-溴-1-戊烯 (22-甲基-2溴丁烷>2-溴戊烷>3-氯戊烷>1-氯戊烷CH 3CHCH 2ONO 23(CH 32C C(CH 32CH 3CH C(C 2H 52CH 3CH 3HOCH 2CH 2CH 2Br CH3CH 2CH 2I CH 3CH 2CN CH 3CH 2COOH Br CH 2OHCH 2CHCH 2CH 3BrKOH/C 2H 5OHCH 2CH CHCH 3HO

23、CH 2CH 2CH 2Br +Mg無水乙醚HOCH 2CH 2CH 2MgBr習(xí)題參考答案1. 命名下列化合物( 1 (22-甲基-2,3-二氯丁烷 4-氯-2-戊烯(3 (43-苯基-1-氯丁烷 5-溴-1,3-環(huán)已二烯(5 (6(5間甲基芐基氯 (6甲基溴化鎂(7 (8(7(反-4-氯-1-異丙基環(huán)已烷 (81-甲基-6-氯-2-溴萘2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式(11-甲基-6-碘環(huán)已烯 (24-甲基-5-溴-2-戊烯 (3(S -4-氯-3-溴-1-丁烯 (4對(duì)溴芐基溴 (51-甲基-2,4-二氯環(huán)已烷 (6烯丙基溴答:(1 (2C CHCH 3CH 3CH 3CH 3CH CH CH

24、 CH 3CH 3CH CHCHCH 2Br3CH 3MgBrCH 3CHCH 2CH 2Cl BrCH 2Cl3ClH HCH(CH 32CH 3BrClCH 3I(3 (4(5 (63. 比較鹵代烷親核取代反應(yīng)S N 1機(jī)理與S N 2機(jī)理的特點(diǎn)。 答:列表比較如下: 4. 完成下列反應(yīng)式(寫出主要產(chǎn)物。(1(2 (3 (4 (5 (6H Br 2ClCHCH 2CHCH 2BrCH 2BrBr ClCH 3Cl CH 3Br25CH 3CH 2CH 3CH CH 3NaOH/H 2OCl 2CH 3Cl+AgNO CH CH 2無水乙醚(1CO 2(2H 2OCH 2CHCH 3+HBr

25、+CH 3CH 2Br +CH 3CH 2ONa(7 (8 答:(1 (2 (3 (4(5 (6(7 (8 6. 鹵代烷與NaOH 在水與乙醇的混合物中進(jìn)行反應(yīng),請(qǐng)指出下列現(xiàn)象哪些屬于S N 1機(jī)理,哪些屬于S N 2機(jī)理。(1產(chǎn)物絕對(duì)構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化 (2有重排反應(yīng)(3 堿的濃度增加則反應(yīng)速率加快 (4叔鹵代烷反應(yīng)速率大于仲鹵代烷 (5增加溶劑的含水量則反應(yīng)速率加快 答:(2(4(5為S N 1,(1(3為S N 27. 寫出下列化合物在氫氧化鉀醇溶液中,脫鹵化氫后的主要產(chǎn)物。(13-溴-2,3-二甲基戊烷 (22-溴-2-甲基戊烷(31-溴-4-甲基戊烷 (44-甲基-2-溴已烷(53-溴-2

26、-甲基戊烷 (61-溴戊烷答:(1 (2(3 (4 CH 3CH 2CH 3CH CH 3CH 3C CHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCH2CHCH 3CH 3CH 3CH 2CHCH CHCH 3CH 3C CHCH 3H 3CH 3CCH 3Cl CHCH 2CH 3ONO 2CHCH 3CHCH 3CHCOOH Br MgBrCH 3,CH 3CH 2OCH 2CH 3(CH 32CHBr (CH 32CHBr (CH 32CHCOOH ,COOH OCH 3,CH 3C CCH 2CH 3CH 3CH 3(CH 32CHCHCH 3ClCH 3NaOH/C H OH4+(5 (

27、68. 判斷下列化合物能否與硝酸銀的醇溶液發(fā)生反應(yīng),如能發(fā)生,寫出反應(yīng)式,并注明是否需要加熱?(1 (2 (3BrCH 2CH 2CH CHCH 3(4(5答:(1 (2 (3 (4屬乙烯型鹵代烷,不發(fā)生反應(yīng)。 (5屬乙烯型鹵代烴,不發(fā)生反應(yīng)。9. 排列下列各組化合物發(fā)生S N 1反應(yīng)的活性順序。答:(13-甲基-3-氯戊烷>3-甲基-2-氯戊烷>3-甲基-1-氯戊烷(22-甲基-2-溴戊烷>2-甲基-3-溴戊烷>2-甲基-1-溴戊烷 (33-氯-1-丙烯>1-氯丙烷>1-氯-1-丙烯10. 排列下列各組化合物發(fā)生S N 2反應(yīng)的活性順序。答:(11-碘乙烷

28、>1-溴乙烷>1-氯乙烷CH 3C CHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH CHCH 2Br CH 3CHCH CHCH 2CH 3Br CH 3CH 2CCHCH 3CH 3CH 2CH 2CH CCH 3CH 3CH 2CH 2CH CHCH 2Br +AgNO 3CH 3CH 2CH 2CH CHCH 2ONO 2+C 2H 5OH CH 3CHCH CHCH 2CH 3Br +AgNO 325CH 3CHCH CHCH 2CH 32+BrCH 2CH 2CH CHCH 3+AgNO 3O 2NOCH 2CH 2CH CH

29、CH 3+(21-溴戊烷>2-溴丁烷>2-溴戊烷(32-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-3-溴丁烷>2-甲基-2-溴丁烷11. 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物(1氯苯、氯化芐、3-苯基-1-氯丁烷(21-溴-1-戊烯、3-溴-1-戊烯、4-溴-1-戊烯答:(1 (2 12. 分子式為C5H10的化合物A,不與溴水反應(yīng),在光照下被溴單取代得到產(chǎn)物B(C5H9Br, B與KOH的醇溶液加熱得到化合物C(C5H8,C能被酸性KMnO4氧化得到戊二酸。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)及各步反應(yīng)式。答:A的結(jié)構(gòu):B的結(jié)構(gòu):C的結(jié)構(gòu):各步反應(yīng)為: 13. 某鹵化物分子式為C6H13I,用KOH醇溶

30、液處理后,將所得到的產(chǎn)物臭氧化,再還原水解生成(CH32 CHCHO和CH3CHO。試問該鹵化物具有怎樣的結(jié)構(gòu),寫出各步反應(yīng)式。答:該鹵化物的結(jié)構(gòu)為:各步反應(yīng)為:(CH32CHCH2CHCH3IBrBr+Br2hvBrKMnO4/H+HOOCCH2CH2CH2COOH 第七章 問題7.1 命名下列化合物或根據(jù)名稱寫出結(jié)構(gòu)式:H 2CCHCHCHCH 33CHH H 3CH 2CCH 2CH 2OH(4 三苯甲醇 (5 5-甲基-2,4-己二醇 (6 2,2-二氯乙醇答:(1 4-甲基-1-戊烯-3-醇 (2 反-2-甲基-1-環(huán)己醇 (3 順-3-己烯-1-醇 或Z -3-己烯-1-醇(4(5

31、 (6問題7.2 將下列化合物按沸點(diǎn)由高到低排列次序,并陳述作此排列的理由。 (1 正丁醇 (2 丙醇 (3 丙烷答:沸點(diǎn)由高到低順序?yàn)?正丁醇、丙醇、丙烷。原因是醇分子之間可以形成氫鍵締合,要將其變?yōu)闅鈶B(tài),除了需要克服分子間的范德華力外,還需要破壞氫鍵。因此正丁醇和丙醇的沸點(diǎn)高于丙烷。正丁醇比丙醇的相對(duì)分子質(zhì)量大,因此沸點(diǎn)更高。 問題7.3 為什么丙醇易溶于水,而丙烷不溶于水?答:丙醇分子中的羥基與水分子之間可以形成氫鍵,而丙烷分子則與水分子不能形成氫鍵締合,因此丙醇易溶于水,而丙烷不溶于水。問題7.4 將下列醇按與金屬鈉反應(yīng)的速率由快到慢排列次序。 (1 正丁醇 (2 乙醇 (3 叔丁醇

32、(4 仲丁醇 答:乙醇>正丁醇>仲丁醇>叔丁醇問題7.5 用化學(xué)方法鑒別環(huán)己醇、叔丁醇和正丁醇。(CH 32CHCH 2CHCH 3(CH 32CHCH CHCH 3(CH 32CHCH CHCH 3(CH 32CHCHO +CH 3CHO3(2Zn+H 2O(1(2 (3C CH 323OHOHCH 32OH Cl Cl答:問題7.6 寫出下列醇發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)后的主要產(chǎn)物名稱。 (1 2-甲基-3-己醇 (2 1-甲基-1-環(huán)己醇 答:(1 2-甲基-2-己烯 (2 1-甲基-1-環(huán)己烯 問題7.7 以溴代環(huán)己烷為原料,合成環(huán)己酮。答:H 2O OH227Br+NaOC

33、 2H 5 / C 2H 5OHO 問題7.8 一種化合物被高碘酸氧化后,生成丙酮、乙醛和甲酸,試推斷它的結(jié)構(gòu)。答:CCH 3H 3C CH CH CH 3問題7.9 將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排序。(1 苯酚 (2 對(duì)氯苯酚 (3 對(duì)甲基苯酚 (4 對(duì)硝基苯酚 答:對(duì)硝基苯酚>對(duì)氯苯酚>苯酚>對(duì)甲基苯酚 問題7.10 命名下列化合物。 O 3CH 3O CH 2CH 3OCH 3HO答:(1 異丙基環(huán)己基醚 (2 苯基乙基醚 (3 4-甲氧基苯酚 問題7.11 為什么甲醚的沸點(diǎn)為-24.9,而其同分異構(gòu)體乙醇的沸點(diǎn)為78.4?答:甲醚分子間不能形成氫鍵,而乙醇分子間能形成氫

34、鍵,因此乙醇的沸點(diǎn)比甲醚高得多。 問題7.12 乙基叔丁基醚與濃氫碘酸共熱,生成的主要產(chǎn)物的名稱是什么? 答:叔丁醇和碘乙烷。問題7.13 寫出1,2-環(huán)氧丙烷與下列試劑反應(yīng)生成的主要產(chǎn)物名稱。 (1 甲醇鈉/甲醇 (2 氫溴酸 答:(1 3-甲氧基-2-丙醇 (2 2-溴-1-丙醇 問題7.14 命名下列化合物。(1(2 (3 正丁醇 環(huán)己醇 叔丁醇Lucas 試劑無明顯現(xiàn)象 數(shù)分鐘后出現(xiàn)渾濁 立即出現(xiàn)渾濁OCH 3HSCH 3HC H 3CS答:(1 4-甲氧基硫酚 (2 2-丙硫醇 (3 二苯硫醚問題7.15 將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排序。 (1 水 (2 乙硫醇 (3 乙醇 (4 叔

35、丁醇 答:乙硫醇>水>乙醇>叔丁醇習(xí)題參考答案:1. 命名下列化合物:C CCH 2OH(1(2CH H 3C H 3COHH 3C(1 4-甲基-2-戊炔-1-醇 (2 5-甲基-2-環(huán)己烯-1-醇(3(4HONO 2OCH 3CH 2CH CH 2OHOCH 3(5(6(CH 32CHCH 2CHCH 3O CH CH 33(7(8(CH 33C SCH 3CH CHOCH 3CH 3答:(3 3-苯基-2-甲氧基-1-丙醇 (4 4-硝基-3-甲氧基苯酚(5 苯基異丙基醚 (6 4-甲基-2-戊硫醇 (7 甲基叔丁基硫醚 (8 1,2-二甲基環(huán)氧乙烷2. 寫出下列化合物

36、的結(jié)構(gòu)式:(1 (2 (3(1 2,3-二巰基丙醇(BAL (2 反-4-甲基-1-環(huán)己醇(優(yōu)勢(shì)構(gòu)象(3 4-甲氧基-1-萘酚 (4 苦味酸 (5 四氫呋喃 (6 苯并15-冠-5 (7 異丙硫醇 (8 二甲亞砜答:(1(2H 2CCHCH 2H 3COH(3(4HO NO 2OHOCH 3O 2NO 2(5(6OOOOOO(7(8CH SHH 3 C H 3CCH CH 33. 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物: + (濃 HCl(1C CH 3H 3CH 2C CH 3 (2(CH 32CHCH 2CH 2OH+ HNO 3(3 CH 3CHCHCH 3CH 3+ (濃 H 2SO 4170 C (

37、4OCH 3+ HI(4ICH 2CH 2CH 2CH 2CHOH CH 3 (5CH 2CH OCH 3+ CH 3OHH 2SO 4(5H 3CCHCH 2OH3CH 3OHOH (6+ HIO 4(7OH3+ Br 2H 2O(8OH(8O(9CH 3CH 2SH + H 2O 2(1C CH 3H 3CH 2C CH 3C CH 3H 3CC CH 3H ,(2(CH 32CHCH 2CH 2ONO 2(3CH 3CHCH 3H 3C(4ICH 2CH 2CH 2CH 2CH 3(5H 3CCHCH 2OH3(6CH 3CCH 2CH 2CH 2CH 2CH O O(7OH 3BrBr

38、(8O(9CH 3CH 2S SCH 2CH 34. 將下列各組化合物按指定要求進(jìn)行排序: (1 與氫溴酸反應(yīng)的相對(duì)速率b >a >c2CH 3OHa. b.CH 2CHCH 3OH c.CH 2CH 2CH 2OH(2 酸性 d >c >a >ba. 甲醇b. 異丙醇c. 苯酚d. 碳酸 (3 酸性 d >c >e >a >b答:a.OH b.OH3c.OH2d.OH2NO 2e.OHNO 2(4 堿性 d >a >c >ba. C 2H 5O -b. C 6H 5O -c. OH -d. (CH 33CO -5. 用化

39、學(xué)方法鑒別下列各組化合物: (1 正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙醚 (2 苯乙醇、苯乙醚、2,4-二甲基苯酚 (3 1-丙醇、2-丙醇、1,2-丙二醇 答:(1(2(36. 分子式為C 5H 12O 的化合物A 能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣,與Lucas 試劑作用時(shí)幾分鐘后出現(xiàn)渾濁。A 與濃硫酸共熱可得B (C 5H 10,用稀冷的高錳酸鉀水溶液處理B 可以得到產(chǎn)物C (C 5H 12O 2,C 在高碘酸的作用下最終生成乙醛和丙酮。試推測(cè)A 的結(jié)構(gòu),并用化學(xué)反應(yīng)式表明推斷過程。 答:A 的結(jié)構(gòu)為相關(guān)化學(xué)反應(yīng)式:正丁醇 仲丁醇 叔丁醇 Lucas 試劑無明顯現(xiàn)象 數(shù)分鐘后出現(xiàn)渾濁 立即出現(xiàn)渾濁 乙醚 無明

40、顯現(xiàn)象 鉻酸試劑籃綠色無明顯現(xiàn)象 苯乙醇 苯乙醚2,4-二甲基苯酚FeCl 3 無明顯現(xiàn)象 顯色無明顯現(xiàn)象 KMnO 4 / H +2-丙醇 1,2-丙二醇Cu(OH2無明顯現(xiàn)象 無明顯現(xiàn)象 1-丙醇 無明顯現(xiàn)象 深藍(lán)色Lucas 試劑數(shù)分鐘后出現(xiàn)渾濁CH 33H 3C OHC3CH 2CH 3H 3C OH 或乙醚 苯乙醇 苯乙醚紫紅色褪去 無明顯現(xiàn)象2-丙醇1-丙醇CH 33H 3C OHNaCH 33H 3C ONa+ H CH 3CHCH 3H 3C OHHCl 2CH CH 33H 3C ClCH 3CHCH 3H 3C OH CH3CHCH 3H 3C 4C33H 3C OH OH

41、 4CH 3H 3C O +HH 3C O7. A 、B 兩種化合物的分子式均為C 7H 8O, 都不與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。A 可與金屬鈉反應(yīng),B 不反應(yīng)。B 在濃氫碘酸的作用下得到C 和D 。C 與三氯化鐵溶液作用呈紫色,D 可以與硝酸銀的乙醇溶液產(chǎn)生黃色沉淀。試寫出A 、B 、C 、D 的可能結(jié)構(gòu)式,并用反應(yīng)式表明推斷過程。答:A 的結(jié)構(gòu)為: B 的結(jié)構(gòu)為:C 的結(jié)構(gòu)為:D 的結(jié)構(gòu)為:CH 3I 相關(guān)化學(xué)反應(yīng)式:CH 2OHNaCH 2ONa+ HOCH 3OH+ CH 3I* * *8. 利用Williamson 法制備芐基異丙基醚和苯乙醚時(shí),應(yīng)如何選原料?說明理由,并寫出反應(yīng)方程

42、式。CH 2OH OCH 3OH答:Williamson法是由醇鈉或酚鈉充當(dāng)親核試劑,與鹵代烴發(fā)生反應(yīng)生成醚,反應(yīng)條件為強(qiáng)堿性。而仲鹵代烴和叔鹵代烴在強(qiáng)堿性條件下容易發(fā)生消除反應(yīng)生成烯烴,因此一般條件下應(yīng)選用伯鹵代烴作為反應(yīng)原料。在制備芐基異丙基醚時(shí),應(yīng)采用芐基溴和異丙醇鈉為原料,而不用苯甲醇鈉和異丙基溴為原料。CH2Br+CH3CHCH3ONa CH2OCH3CH3另外,由于鹵代芳烴難于發(fā)生親核取代反應(yīng),因此在制備單芳基醚時(shí),往往選用酚鈉作為反應(yīng)原料。例如,在制備苯乙醚時(shí),應(yīng)選用苯酚鈉和鹵乙烷作為原料,而不用鹵苯和乙醇鈉作為原料。ONa+CH3CH2X O CH2CH39.以丙烯和必要的無機(jī)

43、試劑為原料,合成甘油。答:H2C CH CH3Br2H2C CH CH2Br NaOH/H2OH2C CH CH2OH稀冷 KMnO4H2C CH CH2第八章問題8.1 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。CH3CHCH2CHO CH2CH3CH3OCHOCH3O(1(2(3答:(13-甲基戊醛(2環(huán)戊基乙酮(3對(duì)-甲氧基苯甲醛問題8.2 試設(shè)計(jì)一種將苯酚、環(huán)己醇、環(huán)己酮的混合物中各組份分離純化的方法。答:在混合物中加入飽和NaHSO3溶液,環(huán)己酮與之生成加成產(chǎn)物白色的-羥基磺酸鈉晶體而析出,過濾沉淀,在沉淀中加酸分解加成產(chǎn)物而析出環(huán)己酮。濾液中加入NaOH溶液,苯酚將成鈉鹽溶于水層,環(huán)己醇不溶于水

44、而分層,然后用分液漏斗分離,在水層中加稀H2SO4酸化。即析出苯酚。問題8.3 下列化合物中,哪些可以發(fā)生碘仿反應(yīng)。(1乙醇(21-丙醇(3異丙醇(43-戊醇(5丙醛(6苯乙酮(73-戊酮(8甲基環(huán)己基甲酮答:(1(3(6(8問題8.4 下列化合物中,哪些能發(fā)生Cannizzaro 反應(yīng)?(12,2-二甲基丙醛 (22-甲基-2-苯基丙醛 (33-甲基丁醛 (4 苯乙醛 (5對(duì)甲氧基甲醛 答:(1(2(5習(xí)題參考答案:1. 用IUPAC 法命名下列化合物。CHOHC OC 2H 5OC 2H 5N OH(4(5(6(7(8CH 2CH 2CHOH 3C H 3CCH 3CH OOOCH 3O

45、OCH 3(1(2(3CH 3CH 2 C CH 2 CH CH 3OCH 2CH 3CH C CH 3O CH 3答:(15-甲基-3-庚酮 (23-苯基-2-丁酮 (34-甲基-1,3-環(huán)己二酮 (43,7-二甲基-6-辛烯醛 (5丙醛縮二乙醇 (6 3-(3,3-二甲基環(huán)己基丙醛(7環(huán)己酮肟 (8 2-甲氧基-1,4-苯醌2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。(1 間羥基苯乙酮 (2 苯基芐基甲酮 (3 2(E-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 (4-氯代丁醛 (5甲醛苯腙 (6 2-乙基-1,4-萘醌 (7 3-苯丙烯醛 (8 3-(間羥基苯基丙醛 (9 2,2-二甲基環(huán)己酮 答:1CH 2

46、CO 2345C NNH HHOOC 2H 56C CH 3O OHCH 3CH 2CHCHOCl( ( ( ( ( ( CHO3. 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。(1(CH 33CCHO 濃NaOH (CH 33CCH 2OH (CH 33CCOOH+H 3CCHO +KMnO 4 +(2HOOCCOOHO +NHNH 2(3NNHC 6H 5 CH 2CH 2CHO (4CHOCH 2CH 2COOHCH 3CHCH 2CCH 3OH I /NaOH(5ONaOOCCH 2COONa + 2CHI 3(6+(CH 32C(CH 2OH2無水HClO O O(7CH 3CH 2CHO 稀NaOHC

47、H 3CH 2CH-CHCHOOHCH 3 COCH 3(8CH 2CH 3LiAlH 4(9(10CH 3CHOCH CHCHOPh 3P CHC 6H 54. 下列化合物中,哪些化合物可與飽和NaHSO 3 加成?哪些化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng)?哪些化合物兩種反應(yīng)均能發(fā)生? (1CH 3COCH 2CH 3(2 CH 3CH 2CH 2CHO (3 CH 3CH 2OH (4(5O(6 CH 3CH 2COCH 2CH 3(7 CH 3CHOHCH 2CH 3(8 (CH 33CCHO3(9CH CHCHOCH 2CH 2CHOHO78( ( OCH 3CH 3(9CH CHCH 2OH(9(1

48、0CH 3CHCHC 6H 5答:可與飽和NaHSO 3加成的化合物有:(1、(2、(4、(5、(8能發(fā)生碘仿反應(yīng)的化合物有:(1、(3、(7、(9 兩種反應(yīng)均能發(fā)生的化合物有:(1 5. 按親核加成反應(yīng)活性次序排列下列化合物。 (3、(1、(5、(2、(46. 用化學(xué)反應(yīng)方程式表示下列反應(yīng) (1 環(huán)己酮與羥胺的縮合反應(yīng)。 (2 異丙醇與碘的氫氧鈉溶液反應(yīng)。(3 2-丁烯醛用鉑催化加氫。(4 丁醛在稀堿溶液中,然后加熱。 (5 丙醛與乙二醇,干HCl 催化。 答: 7.用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。(1 丙醛、丙酮、丙醇和異丙醇 (2 甲醛、乙醛、苯乙酮 (3 苯甲醛、苯乙醛、丙酮 (4 戊醛

49、、2-戊酮和環(huán)己酮(1CH 3CHO (2 CH 3COCH 3 (3 CF 3CHOC CH 3O (4(5CHO(1O+ NH 2 OHN OH(2CH 3 CH CH 3OH+ I 2 + NaOOCCH 3 + CHI 3(3CH 3 CH CH CHO + H 2PtCH 3CH 2CH 2CH 2OH (4CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2CH 2CH C CHOCH 2CH 3(5CH 3CH 2CHO + HOCH 2CH 2OHCH 3CH 2CHO CH 2O CH 2(5 甲醛、乙醛、丙醛和苯乙酮 答:(1A 丙醛B 丙酮C 丙醇D 異丙醇2,4-二硝基苯肼B

50、 DTollen 試劑I 2 / NaOHA B C D乙醛 苯乙酮( - (2I 2 + NaOHCHI 3黃色甲醛A.甲醛乙醛B. 無沉淀 丙酮( - (3A.磚紅色Cu 2O( - 苯甲醛苯乙醛B. (4 A 戊醛B 2-戊酮C環(huán)戊酮Tollen試劑ABC2BC 乙醛丙醛苯乙酮Ag Ag ( - (52 CHI 3黃色( - 甲醛Ag ( - 甲醛丙醛Schiff 試劑濃硫酸紫紅色不褪去紫紅色褪去A.甲醛乙醛丙醛B.C.8.由指定原料(其它試劑任選合成目標(biāo)化合物。 (1 甲苯2-苯基乙醇 (2 丙醇2-甲基-2-戊烯-1-醇 (3 甲醛,乙醛季戊四醇答:CH 3ClCH 2ClMg 2C

51、H 2MgClCH 2CH 2OH1(1 9. 完成下列轉(zhuǎn)變(1C 2H 5CH 3CHCOOHOH(2C O ClCO(3OOH(4HC CHCH 3CH 2CH 2CH 2OH(5CH 3CH 2CCH 3OH 3(6CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2OH答:(2CH 3CH 2CH 2OH(C H N CrO .CH 3CH 2CHO2CH 3CH 2CHO3CH 2 C CH CHOOHCH 3CH 3CH 2 CH C CHOCH 34CH 3CH 2 CH C CH 2OH3(3CH 3CHOHCHO HOCH 2 CH 2 CHOHCHO CH CHO CH 2OH CH 2OH HCHO C CHOCH 2OHCH 2OHHOCH 2HCHO C CH 2OHCH 2OH2OHHOCH 2(1C 2H 5OHCrO 3.(Py2CH 3CHOCH 3CN H +CH 3CHCOOHOH (2C OCl 無水AlCl 3CO (3O4OH(4HC CHH +Hg +,2CH 3-H / NiCH 3CH 2CH