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文檔簡(jiǎn)介

1、重金屬?gòu)U氣治理資料搜集一、 主要行業(yè)排放限值1 鍋爐汞及其化合物,燃煤鍋爐 0.05mg/m32 有色序號(hào)污染物項(xiàng)目再生有色金屬企業(yè)限值(mg/m3)污染物排放監(jiān)控位置1鉛及其化合物再生鉛、再生銅2車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒再生鋁、再生鋅12錫及其化合物所有13銻及其化合物再生鉛、再生銅14鎘及其化合物所有0.055鉻及其化合物所有13、冶煉(mg/m3)序號(hào)生產(chǎn)類別錫及其化合物銻及其化合物汞及其化合物鎘及其化合物鉛及其化合物砷及其化合物1錫冶煉410.010.0520.52銻冶煉140.010.050.5、2*0.53汞冶煉-10.01-0.5-4煙氣制酸110.010.050.50.5注:*以脆

2、硫銻鉛礦為原料的銻冶煉企業(yè)4、水泥汞及其化合物 0.05mg/m35、電池序號(hào)污染物項(xiàng)目電池行業(yè)限值(mg/m3)1鉛及其化合物鉛蓄電池0.72汞及其化合物鋅錳/鋅銀/鋅空氣電池0.013鎘及其化合物鎘鎳/氫鎳電池0.24鎳及其化合物鎘鎳/氫鎳電池1.56、電子玻璃(mg/m3)序號(hào)項(xiàng)目適用條件玻璃熔爐配料、碎玻璃等其他通風(fēng)生產(chǎn)設(shè)備1鉛及其化合物CRT錐玻璃、管玻璃及其他含鉛電子玻璃0.73*2銻及其化合物使用銻化合物作為澄清劑5-*指鉛配料的顆粒物濃度限值7、鐵合金鉻及其化合物 4mg/m3 特別排放限值 3 mg/m38、火電燃煤鍋爐,汞及其化合物 0.03 mg/m39、平板玻璃銻及其化

3、合物 5 mg/m3(在線鍍膜尾氣處理系統(tǒng))10、鉛、鋅工業(yè)鉛及其化合物 8mg/m3(2mg/m3特別);汞及其化合物 0.05 mg/m311、銅、鎳、鈷工業(yè)序號(hào)污染物項(xiàng)目砷及其化合物鎳及其化合物鉛及其化合物汞及其化合物1銅冶煉0.4-0.70.0122鎳、鈷冶煉0.44.30.70.0123煙氣制酸0.4-0.70.012二、 行業(yè)詳細(xì)規(guī)定1、大氣污染治理工程技術(shù)導(dǎo)則(HJ2000-2010)大氣中應(yīng)重點(diǎn)控制的重金屬污染物有:汞、鉛、砷、鎘、鉻及其化合物。重金屬?gòu)U氣的基本處理技術(shù):過濾法、吸收法、吸附法、冷凝法和燃燒法??紤]重金屬不能被降解的特性,大氣污染物中重金屬污染物從氣相中脫離的目

4、的:A、 物理形態(tài):應(yīng)從氣態(tài)轉(zhuǎn)化為液態(tài)或固態(tài),達(dá)到重金屬污染物從氣相中脫離的目的;B、 化學(xué)形態(tài):應(yīng)控制重金屬元素價(jià)態(tài)朝利于穩(wěn)定化、固定化和降低生物毒性的方向進(jìn)行,如在富含氯離子和氫離子的廢氣中,Cd(元素鎘)易生成揮發(fā)性更強(qiáng)的CdCl,不利于將廢氣中的鎘去除,應(yīng)控制反應(yīng)體系中氯離子和氫離子的濃度;C、 二次污染:應(yīng)按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求處理重金屬?gòu)U氣治理中使用過的洗脫劑、吸附劑和吸收液,避免二次污染。應(yīng)重點(diǎn)控制在石油化工、金屬冶煉、垃圾焚燒、電鍍電解、電池、鋼鐵、涂料、表面防腐、機(jī)械制造和交通運(yùn)輸?shù)刃袠I(yè)排放廢氣中的重金屬污染物。1.1 汞及其化合物廢氣處理一般方法:吸收法、吸附法、冷凝法和燃燒法。

5、(1)冷凝法宜用于凈化回收高濃度的汞蒸氣,可采取常壓和加壓兩種方式,常做為吸收法和吸附法凈化汞蒸氣的前處理。(2)針對(duì)不同工業(yè)生產(chǎn)工藝,較為成熟的吸收法處理工藝有:A、 高錳酸鉀溶液吸收法適用于處理儀表電器廠的含汞蒸氣,循環(huán)吸收液宜為0.3%0.6% KMnO4溶液,KMnO4利用率較低,應(yīng)考慮吸收液的及時(shí)補(bǔ)充;B、 次氯酸鈉溶液吸收法適用于處理水銀法氯堿廠含汞氫氣,吸收液宜為NaCl與NaClO的混合水溶液,此吸收液來(lái)源廣,但此工藝流程復(fù)雜,操作條件不易控制;C、 硫酸-軟錳礦吸收法適用于處理煉汞尾氣以及含汞蒸氣,吸收液為硫酸-軟錳礦的懸濁液;D、 氯化法處理汞蒸氣:煙氣進(jìn)入脫汞塔,在塔內(nèi)與

6、噴淋的HgCl溶液逆流洗滌,煙氣中的汞蒸氣被HgCl溶液氧化生成Hg2Cl2沉淀,從而將汞去除。HgCl2沉淀劇毒,生產(chǎn)過程中需加強(qiáng)管理和操作。(3)充氯活性炭吸附法宜用于含汞廢氣處理?;钚蕴繉有桀A(yù)先充氯,含汞蒸氣需預(yù)除塵,汞與活性炭表面的Cl2反應(yīng)生成HgCl2,達(dá)到除汞目的。(4)燃燒法宜用于燃煤電廠含汞煙氣的處理。采用循環(huán)流化床燃煤鍋爐,燃燒過程中投加石灰石,煙氣采用電除塵或袋除塵器凈化。(5)廢氣中重點(diǎn)控制的汞化合物包括氯化汞和雷汞。A、活性炭吸附法宜用于氯乙烯合成氣中氯化汞的凈化;B、氨液吸收法宜用于氯化汞生產(chǎn)廢氣的凈化;C、消化吸附法宜用于雷汞的處理。1.2 鉛及其化合物廢氣處理(

7、1) 鉛及其化合物宜采用吸收法處理。(2) 酸液吸收法適用于凈化氧化鉛和蓄電池生產(chǎn)中產(chǎn)生的含鉛煙氣,也可用于凈化熔化鉛時(shí)所產(chǎn)生的含鉛煙氣。宜采用二級(jí)凈化工藝:第一級(jí)用袋濾器除去較大顆粒;第二級(jí)用化學(xué)吸收。吸收劑(醋酸)的腐蝕性強(qiáng),應(yīng)選用防腐蝕性能高的設(shè)備;(3) 堿液吸收法適用于凈化化鉛鍋、冶煉爐產(chǎn)生的含鉛煙氣。含鉛煙氣進(jìn)入沖擊式凈化器進(jìn)行除塵及吸收。吸收劑NaOH溶液腐蝕性強(qiáng),應(yīng)選用防腐蝕性能高的設(shè)備。1.3 砷、鎘、鉻及其化合物廢氣處理(1) 砷、鎘、鉻及其化合物廢氣通常采用吸收法和過濾法處理。(2) 含砷煙氣宜采用冷凝-除塵-石灰乳吸收法處理工藝。含砷煙氣經(jīng)冷卻至200以下,蒸汽狀態(tài)的氧

8、化砷迅速冷凝為微粒,經(jīng)袋除塵器凈化后,尾氣進(jìn)入噴霧塔,用石灰乳洗滌,凈化后,尾氣除霧,經(jīng)引風(fēng)機(jī)排空。含砷煙氣亦可在塑料板(或管)制成的吸收器內(nèi)裝入強(qiáng)酸性飽和高錳酸鉀溶液,進(jìn)行多級(jí)串聯(lián)鼓泡吸收。(3) 鎘、鉻及其化合物廢氣宜采用袋式除塵器在風(fēng)速小于1m/min時(shí)過濾處理。煙氣溫度較高需要采取保溫措施。2、鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)在用、新建及重點(diǎn)地區(qū)鍋爐大氣污染物排放濃度限值:汞及其化合物,燃煤鍋爐 0.05mg/m3。新建鍋爐大氣污染物排放濃度限值:汞及其化合物,燃煤鍋爐 0.05mg/m3。3、再生銅、鋁、鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB31574-2015)自2015年7月1日起,新建企業(yè)執(zhí)行以

9、下標(biāo)準(zhǔn);2017年1月1日前,現(xiàn)有企業(yè)執(zhí)行現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn);2017年1月1日起,現(xiàn)有企業(yè)執(zhí)行以下標(biāo)準(zhǔn):表1 大氣污染物排放控制限值序號(hào)污染物項(xiàng)目再生有色金屬企業(yè)限值(mg/m3)污染物排放監(jiān)控位置1鉛及其化合物再生鉛、再生銅2車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒再生鋁、再生鋅12錫及其化合物所有13銻及其化合物再生鉛、再生銅14鎘及其化合物所有0.055鉻及其化合物所有14、錫、銻、汞工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB30770-2014) (1)現(xiàn)有企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)(2)2014年7月1日起,新建企業(yè)標(biāo)準(zhǔn);2016年1月1日起,現(xiàn)有企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)5、水泥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4915-2013)水泥制造:水泥窯及窯尾余熱利用系

10、統(tǒng)(排氣筒),汞及其化合物 0.05mg/m3(新增)6、電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB30484-2013)7、電子玻璃工業(yè)大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)8、鐵合金工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB28666-2012)9、火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13223-2011)10、平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 26453-2011)11、鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB25466-2010)12、 銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB25467-2010)三、工業(yè)除塵工藝1、袋式除塵器1) 過濾效率高,可達(dá)99.99%以上。排放濃度一般均在20mg/Nm3以下(這是由袋式除塵器過濾機(jī)理決定的,只要濾袋不壞、焊縫不

11、漏氣,就可以實(shí)現(xiàn)接近零排放)。2) 除塵效率不受工況條件波動(dòng)的影響,對(duì)PM2.5以下的微細(xì)粉塵及重金屬汞的捕集率均很高,可確保其達(dá)到嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn)要求。3) 燃煤電廠常用的脈沖類袋式除塵器,除塵、脫汞效率高,粉塵排放20mg/Nm3、汞排放0.03mg/Nm3。2、電除塵器除塵效率高,可達(dá)99以上。GB132232011 規(guī)定燃煤鍋爐和燃油鍋爐煙塵的排放限值30mg/m3 (重點(diǎn)地區(qū)為20mg/m3),提高了對(duì)除塵器除塵效率的要求。實(shí)用電除塵新技術(shù)(1) 煙氣預(yù)處理技術(shù) 電凝并技術(shù)截至2008 年10 月,由澳大利亞Indigo(因迪格)技術(shù)有限公司開發(fā)的電凝并器,已在澳大利亞、美國(guó)和中國(guó)的八

12、家電廠中使用。PM2.5排放可減少80%90%以上;煙塵總濃度可降低30%60%;濁度降低50%80%. 煙氣調(diào)質(zhì)技術(shù)過調(diào)整煙氣組分及物理特性,從而降低煙塵比電阻或改變煙塵的物理化學(xué)特性,提高電除塵器效率的技術(shù)(2) 電除塵本體技術(shù) 電袋除塵技術(shù)綜合電除塵器和布袋除塵器兩種成熟除塵理論而提出的電袋復(fù)合除塵技術(shù),被認(rèn)為是最有希望取得細(xì)顆粒物高效脫除的技術(shù)。 移動(dòng)電極除塵技術(shù)日本日立公司( Hitachi Plant)1979年率先成功開發(fā)應(yīng)用了該技術(shù),在全球已有近12 000 MW裝機(jī)采用了該技術(shù),其中最大單機(jī)容量為1000MW。 濕式電除塵技術(shù)(WESP)效率比布袋除塵器還高,出口煙塵濃度可控

13、制在1 mg/m3以下。國(guó)內(nèi)某紙業(yè)集團(tuán)20t/h循環(huán)流化床鍋爐配套的濕式電除塵器中試裝置于2012年投入運(yùn)行,運(yùn)行結(jié)果表明,煙塵濃度可降至10mg/m3以下,且性能穩(wěn)定,能耗指標(biāo)達(dá)到優(yōu)良水平。3、電袋組合除塵器(1)袋式除塵器:可以長(zhǎng)期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,技術(shù)先進(jìn)成熟、安全可靠,煤種適應(yīng)性強(qiáng),自動(dòng)控制水平高,可實(shí)現(xiàn)無(wú)人值守,操作維護(hù)簡(jiǎn)便,是燃煤電廠鍋爐煙氣除塵的優(yōu)先采用技術(shù)。(2)電除塵器:煤質(zhì)穩(wěn)定、特性較好時(shí)可考慮采用電除塵器,但其比收塵面積等設(shè)計(jì)參數(shù)必須滿足除塵效率要求,同時(shí)還要采用煙氣調(diào)質(zhì)、新型電源等提高效率的新技術(shù),但即便如此,也難以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。(3)電袋組合式除塵器:電袋組合除塵器在達(dá)標(biāo)

14、排放、運(yùn)行阻力、濾袋壽命、投資和運(yùn)行費(fèi)用,以及操作維護(hù)等諸多重要方面都不如單純的袋式除塵器好,且還存在臭氧腐蝕的風(fēng)險(xiǎn),因此不必考慮選用電袋組合式除塵器。四、 冶煉、電池、鉻鹽廢氣重金屬產(chǎn)生及去除1、鋅冶煉煉鋅方法可分火法和濕法兩大類,目前世界主要煉鋅方法是濕法。目前,我國(guó)鋅產(chǎn)量約75%為濕法冶煉,我國(guó)火法煉鋅方法主要是密閉鼓風(fēng)爐煉鋅(ISP)及豎罐煉鋅法,隨著韶關(guān)冶煉廠和葫蘆島鋅廠的搬遷改造工作,我國(guó)火法煉鋅工藝產(chǎn)能將大幅度降低,其中落后的豎罐煉鋅生產(chǎn)工藝勢(shì)必被淘汰。常規(guī)濕法煉鋅工藝包括焙燒、浸出、溶液凈化、電解沉積、陰極鋅熔鑄五個(gè)工序。鉛冶煉過程中,許多工序均有廢氣產(chǎn)生,如燒結(jié)、鼓風(fēng)爐熔煉或

15、直接熔煉爐、粗鉛火法精煉、陰極鉛精煉鑄錠、硅氟酸制造、鼓風(fēng)爐渣處理、各類中間產(chǎn)物(如銅浮渣)的處理、燒結(jié)煙塵及鼓風(fēng)爐煙塵綜合回收等。廢氣中主要包括粉塵、煙塵和煙氣,煙粉塵主要污染物為鉛、鋅、砷、鎘、銦、汞、碲等重金屬及其氧化物,煙氣中主要污染物有SO2、CO、氟等。各工序收塵器所收煙塵均返回生產(chǎn)工藝回收金屬。備料工序在原、輔材料和燃料的儲(chǔ)存、輸送和配料過程,會(huì)產(chǎn)生含工業(yè)粉塵的廢氣,該廢氣經(jīng)收塵器除塵后排放;一般采用布袋收塵或濕式收塵,設(shè)計(jì)收塵效率均可達(dá)99%;但個(gè)別冶煉企業(yè)對(duì)收塵器維護(hù)管理不夠,致使收塵效率下降。收塵器所收工業(yè)粉塵返回工藝。目前,鉛鋅冶煉含塵廢氣90%以上都采用干式收塵。常用的

16、設(shè)備有:沉降室、旋風(fēng)收塵器、濾袋收塵器和電收塵器等,他們可單獨(dú)使用,也可以組合使用。一般除根據(jù)煙氣溫度、含塵量和含濕量以及煙塵比電阻等因素外,還考慮收塵裝置的造價(jià),材料消耗量,占地面積及維護(hù)管理的難易程度等因素。濕法收塵適用于凈化含濕量大的含塵煙氣,精礦干燥煙氣治理使用的最多。但由于其易造成設(shè)備管道腐蝕,收下的煙塵呈漿狀并有廢水產(chǎn)生,難于處理,故在銅冶煉煙氣治理中使用較少。鉛鋅冶煉企業(yè)中備料工序所產(chǎn)生的含工業(yè)粉塵廢氣,一般采用布袋式收塵器治理,廢氣中所含的工業(yè)粉塵大部分被除塵設(shè)備所收集去除,并返回生產(chǎn)系統(tǒng),生產(chǎn)廢氣達(dá)標(biāo)排放。2、銅冶煉銅的冶煉方法主要有火法冶煉和濕法冶煉兩種,當(dāng)今火法煉銅產(chǎn)量約

17、占世界銅總產(chǎn)量的85%。我國(guó)銅冶煉幾乎都是采用火法,其生產(chǎn)過程一般由以下幾個(gè)工序組成:備料、熔煉、吹煉、火法精煉、電解精煉,最終產(chǎn)品為電解銅。銅冶煉行業(yè)主要污染物為含重金屬煙、粉塵;含重金屬污酸及工業(yè)廢水;生產(chǎn)過程產(chǎn)生的工業(yè)廢渣及危險(xiǎn)廢物?;鸱掋~過程中產(chǎn)生的廢氣主要來(lái)源于:備料過程產(chǎn)生的含塵廢氣、工業(yè)爐窯煙氣、環(huán)境集煙煙氣、電解槽等散發(fā)的硫酸霧、制酸尾氣等。銅冶煉廠煙氣收塵及生產(chǎn)性粉塵處理分干式和濕式兩類。目前,銅冶煉含塵廢氣90%以上都采用干式收塵。常用的設(shè)備有:沉降室、旋風(fēng)收塵器、濾袋收塵器和電收塵器等,他們可單獨(dú)使用,也可以組合使用。一般除根據(jù)煙氣溫度、含塵量和含濕量以及煙塵比電阻等因

18、素外,還考慮收塵裝置的造價(jià),材料消耗量,占地面積及維護(hù)管理的難易程度等因素。濕法收塵適用于凈化含濕量大的含塵煙氣,精礦干燥煙氣治理使用的最多。但由于其易造成設(shè)備管道腐蝕,收下的煙塵呈漿狀并有廢水產(chǎn)生,難于處理,故在銅冶煉煙氣治理中使用較少。銅冶煉企業(yè)中備料工序所產(chǎn)生的含工業(yè)粉塵廢氣,一般采用布袋式收塵器治理,廢氣中所含的工業(yè)粉塵大部分被除塵設(shè)備所收集去除,并返回生產(chǎn)系統(tǒng),生產(chǎn)廢氣達(dá)標(biāo)排放。熔煉煙氣與轉(zhuǎn)爐煙氣合并,經(jīng)余熱鍋爐降溫回收熱能后、電收塵除塵后,進(jìn)入制酸系統(tǒng)制取硫酸;煙氣中所含煙塵大部分在余熱鍋爐電收塵治理系統(tǒng)中被去除,殘留的煙塵在制酸過程中去除。3、鉛蓄行業(yè)鉛蓄電池的生產(chǎn)主要分為兩種工

19、藝:外化成工藝和內(nèi)化成工藝。當(dāng)企業(yè)采用外化成工藝生產(chǎn)極板和組裝時(shí),熔鉛鑄板、制粉、和膏、涂板、外化成、電池沖洗、分片及組裝等工序分別會(huì)產(chǎn)生廢氣、廢水和危險(xiǎn)廢物污染物;當(dāng)企業(yè)采用內(nèi)化成工藝生產(chǎn)極板和組裝時(shí),制粉、和膏、涂板、熔鉛、鑄板、分片刷片、切刷耳、配組、焊接【阻】密封內(nèi)化成、電池沖洗等工序分別會(huì)產(chǎn)生廢氣、廢水和危險(xiǎn)廢物污染物。產(chǎn)業(yè)政策: 2011年6月1日起,淘汰開口式普通鉛酸電池項(xiàng)目;2013 年年底前,淘汰含鎘高于0.002的鉛酸蓄電池。4、鉻鹽生產(chǎn)我國(guó)鉻鹽生產(chǎn)工藝現(xiàn)以傳統(tǒng)有鈣(少鈣)焙燒法為主,占國(guó)內(nèi)總產(chǎn)能的70%(其余30%為已建和在建的無(wú)鈣焙燒)。隨著人類環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)和世界各國(guó)

20、環(huán)保法規(guī)的實(shí)施,促使企業(yè)朝著更環(huán)保的方向發(fā)展。目前,國(guó)內(nèi)相對(duì)成熟的鉻鹽清潔生產(chǎn)工藝技術(shù)主要有無(wú)鈣焙燒工藝和液相氧化工藝。主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)有:廢氣:鉻酸鈉、重鉻酸鈉車間鉻礦干燥磨粉、鉻渣干燥磨粉等工序破碎產(chǎn)生的粉塵;焙燒工序粉料輸送、混料、產(chǎn)生的含鉻粉塵;焙燒窯尾氣含鉻粉塵、氮氧化物、SO2;浸取工序產(chǎn)生的鉻酸霧;酸化、中和工序產(chǎn)生的硫酸霧、HCl;鉻酐車間產(chǎn)生的煙塵、Cl2等廢氣污染物;鉻粉、鉻綠工序產(chǎn)生的煙塵、總鉻等廢氣;公用工程鍋爐房產(chǎn)生二氧化硫、氮氧化物、粉塵等大氣污染物。廢氣環(huán)保工藝:鉻酸鈉制備車間:鉻礦、鉻渣干燥及粉磨過程中產(chǎn)生粉塵以及紅礬鈉焙燒窯產(chǎn)生的尾氣粉塵,這類尾氣經(jīng)沉降、旋風(fēng)、布

21、袋、靜電等設(shè)施處理后排放;浸取工序產(chǎn)生散排鉻塵霧,需加收塵罩集中收集后洗滌處理。紅礬鈉制備裝置:紅礬鈉產(chǎn)品干燥過程中產(chǎn)生的尾氣,主要污染物為鉻酸霧,尾氣經(jīng)二級(jí)塔(水洗、堿洗)洗滌處理后排放。鉻酸酐制備車間:鉻酐工段尾氣及包裝環(huán)節(jié)產(chǎn)生的尾氣,主要污染物為鉻酸霧,尾氣經(jīng)二級(jí)塔(水洗、堿洗)洗滌處理后排放。鉻粉制備車間 :鉻粉噴霧干燥尾氣,含粉塵,經(jīng)旋風(fēng)濕法處理后排放;鉻粉糖還原尾氣,含鉻酸霧,經(jīng)二級(jí)塔洗滌處理后排放;鉻粉二氧化硫還原尾氣,含二氧化硫,經(jīng)堿式吸收塔吸收處理后排放。鉻綠制備車間:回轉(zhuǎn)窯焙燒過程中產(chǎn)生的尾氣,含粉塵,經(jīng)沉降、旋風(fēng)、布袋除塵處理后排放;鉻綠隧道窯反應(yīng)尾氣,含粉塵,經(jīng)二級(jí)塔洗

22、滌處理后排放;鉻綠粉磨、包裝過程中產(chǎn)生的尾氣,含粉塵,經(jīng)旋風(fēng)、布袋除塵后排放。動(dòng)力車間:鍋爐燃煤尾氣,含煙塵、二氧化硫、氮氧化物,經(jīng)水膜除塵及雙堿法脫硫處理后,由高于50米高煙囪排入大氣。五、 重金屬?gòu)U氣處理研究1、銅火法冶金含重金屬?gòu)U氣控制技術(shù)研究(陳謙 2013)銅礦物原料的冶煉方法可分火法冶金與濕法冶金。目前世界上的精銅80%是用火法冶金生產(chǎn)的?;鸱掋~工藝(主要包括閃速熔煉工藝、熔池熔煉工藝、鼓風(fēng)熔煉工藝)即以硫化銅礦為原料,經(jīng)過備料(或干燥)、熔煉、吹煉、火法精煉、電解精煉等工序,最終產(chǎn)品為電解銅。在整個(gè)生產(chǎn)過程中,會(huì)產(chǎn)生大量的工藝廢氣,其主要廢氣產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)及污染物構(gòu)成見表1。(1)

23、干燥煙氣:干燥收塵可采用袋式收塵器或電收塵器。對(duì)于載流干燥煙氣收塵,由于煙氣中含塵量較大,須在電收塵器前增加沉塵室和旋風(fēng)收塵器。收塵后煙氣含塵濃度一般小于50mg/m3。(2) 熔煉煙氣:一般采用電收塵器,收下的煙塵采用氣力輸送的方式返回配料,收塵后的煙氣送硫酸廠制酸,送硫酸廠煙氣含塵量宜低于500 mg/m3。(3) 吹煉煙氣:收塵設(shè)備采用電收塵器,收下的煙塵采用氣力輸送返回配料,噴霧冷卻器收下的塊狀煙塵不宜直接采用氣力輸送的方式輸送。收塵后的煙氣送硫酸廠制酸,送硫酸廠煙氣含塵量宜低于500 mg/m3。(4) 電爐貧化煙氣:將煙氣溫度降至350左右,之后進(jìn)入電收塵器收塵,收下的煙塵采用氣力

24、輸送的方式返回配料,收塵后的煙氣送硫酸廠制酸或送脫硫系統(tǒng),送硫酸廠(脫硫)煙氣含塵量宜低于200 mg/m3。(5) 精煉煙氣:煙氣通入袋式除塵器或電收塵器凈化,凈化后的煙氣通過煙囪排放。收塵器收下的煙塵返配料。綜上,目前銅冶煉廠有組織含重金屬煙(粉)塵廢氣主要采用電收塵、布袋收塵的治理方式,收塵設(shè)備多設(shè)在工藝爐窯后或余熱鍋爐后。Ø 實(shí)例某年產(chǎn)陰極銅40萬(wàn)t/a的大型銅冶煉企業(yè),其主要生產(chǎn)工藝為“銅精礦干燥閃速熔煉冰銅干燥閃速吹煉回轉(zhuǎn)式陽(yáng)極爐精煉永久性不銹鋼電解兩轉(zhuǎn)兩吸制酸”。其主要的含重金屬煙氣治理措施和治理效果見表2。由表2可知,在生產(chǎn)設(shè)備和環(huán)保設(shè)備正常運(yùn)行的情況下,該企業(yè)的含重

25、金屬煙氣經(jīng)治理后完全能夠滿足銅鎳鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 25467-2010)限值的要求。2、鉛冶煉行業(yè)重金屬污染現(xiàn)狀及防治對(duì)策(林星杰 2011)3、我國(guó)鉛冶煉行業(yè)重金屬污染防控重點(diǎn)解析(初征 2014)鉛冶煉行業(yè)重金屬污染重點(diǎn)防控工藝為燒結(jié)機(jī)一鼓風(fēng)爐一電解精煉工藝燒結(jié)一鼓風(fēng)爐工藝)、密閉鼓風(fēng)爐工藝工藝。廢氣重點(diǎn)防控工序?yàn)楣娘L(fēng)爐工藝的鼓風(fēng)爐煙氣、燒結(jié)機(jī)崗位煙氣、煙化爐煙氣,工藝的燒結(jié)機(jī)環(huán)境集煙、熔煉煙氣、熔煉備料廢氣、精館工序煙氣, 富氧底吹一鼓風(fēng)爐煉鉛一電解精煉工藝工藝的鼓風(fēng)爐環(huán)境集煙、鼓風(fēng)爐煙氣,富氧底吹一液態(tài)高鉛渣直接還原工藝直接煉鉛工藝的氧氣底吹熔煉爐崗位煙氣。鉛冶煉行業(yè)廢氣重金

26、屬(汞、鎘、鉛、砷、鋅)排污系數(shù)最大的工藝為燒結(jié)一鼓風(fēng)爐工藝, 占鉛冶煉行業(yè)各丁藝重金屬排污系數(shù)總數(shù)的48%。燒結(jié)一鼓風(fēng)爐工藝已列入產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)(修正)中淘汰類工藝裝備, 但目前其仍占國(guó)內(nèi)鉛冶煉總產(chǎn)能約20%。除燒結(jié)一鼓風(fēng)爐工藝外,ISP工藝的廢氣重金屬(汞、鎘、鉛、砷、鋅)排污系數(shù)較大,占32.91%。4、硫化法吸收凈化冶煉煙氣中重金屬研究(施勇 2014)4.1硫化銨法吸收掙化冶煉煙氣中四種重金屬實(shí)質(zhì)是硫化銨與鉛、鎘、汞、砷四種重金屬發(fā)生反應(yīng),生成沉淀的過程,其特點(diǎn)是對(duì)鉛、鎘、汞、砷四種重金屬都有很好的凈化效果,在工藝流程中能同時(shí)去除多種金屬,簡(jiǎn)單便捷,節(jié)約成本。本

27、實(shí)驗(yàn)同時(shí)考察了影響含鉛、鎘、汞、砷四種重金屬的煙氣凈化的若干因素。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:(1) 硫化銨凈化含鋁煙氣的最佳工藝條件為:硫化銨溶液濃度為0.2mol/L,溶液pH值為10,反應(yīng)溫度為50',最大除鉛率可達(dá)96%以上,凈化后煙氣中鉛的濃度為0.65mg/m3,己達(dá)到大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16297-1996);(2) 硫化馇凈化含鎘煙氣的最佳工藝條件為:硫化鍍?nèi)芤簼舛葹?.2mol/L,溶液pH值為10,反應(yīng)溫度為50,壤大除鎘率可達(dá)93.9%以上,凈化后煙氣中鎘的濃度為0.45mg/m3,已達(dá)到大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)( GB16297-1996);(3) 硫化銨凈化含汞煙氣的

28、最佳工藝條件為;硫化銨溶液濃度為0.8 mol/L,溶液pH值為10,反應(yīng)溫度為40,最大除汞率可達(dá)99.9%以上,凈化后煙氣中汞的濃度為0.01mg/m3,己達(dá)到大氣污染物綜臺(tái)排放標(biāo)準(zhǔn)( GB16297-1996);(4) 硫化銨凈化含砷煙氣的最佳工藝條件為:硫化銨溶液濃度為0.2 mol/L,溶液pH值為10,反應(yīng)溫度為40,最大除砷率可達(dá)9,3.4%以上,凈化后煙氣中砷的濃度為0.47 mg/m3,已選到大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GH16297-1996);(5) 在硫化銨吸收凈化冶煉煙氣中四種重金屬的過程中,S02的存在會(huì)消耗硫化銨溶液中硫離子,從而降低重金屬的去除效率,增大出口煙氣中重

29、金屬的濃度。因此,S02的存在不利于硫化銨吸收凈化煙氣中重金屬。4.2硫化鈉法吸收凈化冶煉煙氣中四種重金屬實(shí)質(zhì)與硫化銨凈化鉛、鎘、汞、砷四種重金屬相同,都是以溶液中硫離子與煙氣中重金屬發(fā)生沉化發(fā)應(yīng),從而達(dá)到凈化重金屬煙氣的目的。相比而言,硫化銨法側(cè)重于生產(chǎn)氮肥,而硫化鈉側(cè)重與吸收液的回收與再生。實(shí)驗(yàn)同時(shí)考察了影響含鉛、鎘、汞、砷四種重金屬的煙氣凈化的若干因素。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:(1) 硫化鈉凈化含鉛煙氣的最佳工藝條件為:硫化鈉溶液濃度為0.4mol/L,溶液pH值為12,反應(yīng)溫度為40,最大除鉛率可選94.2%以上,凈化后煙氣中鉛的濃度為0.65 mg/m3,已達(dá)到大氣污染物綜臺(tái)排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16

30、297-1996);(2) 硫化鈉凈化古鎘煙氣的最佳工藝條件為:硫化鈉溶液濃度為0.4 mol/L,溶液pH值為10,反應(yīng)溫度為50,最大除鎘率可選94.6%以上,凈化后煙氣中鎘的濃度為0.45 mg/m3,己達(dá)到大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16297-1996);(3) 硫化鈉凈化含汞煙氣的最佳工藝條件為:硫化鈉溶液濃度為1.0 mol/L,溶液pH值為10,反應(yīng)溫度為40,最大除汞率可達(dá)99.9%以上,凈化后煙氣中汞的濃度為0.01 mg/m3,己達(dá)到大氣污染物綜臺(tái)排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16297-1996);(4) 硫化鈉凈化含砷煙氣的最佳工藝條件為:硫化鈉溶液濃度為0.4mol/L,溶渡PH值

31、10,反應(yīng)溫度為40,最大除砷率可達(dá)93.5%以上,凈化后煙氣中砷的濃度為0.47 mg/m3,己達(dá)到大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16297-1996);(5) 在硫化鈉吸收掙化冶煉煙氣中四種重金屬的過程中,S02的存在同樣會(huì)消耗硫化銨溶液中硫離子,從而降低重金屬的去除效率,增大煙氣中重金屬的濃度。因此,S02的存在對(duì)硫化鈉吸收凈化煙氣中重金屬有抑制作用,(6) 與硫化銨相比,吸收凈化鉛、鎘、汞、砷四種重金屬,對(duì)硫化鈉的濃度要求更高,工業(yè)投產(chǎn)使用的成本也相對(duì)較大。5、燃煤煙氣中汞吸附技術(shù)的研發(fā)進(jìn)展(張建星 2013)目前研發(fā)的汞吸附劑按載體類型可分為:碳基吸附劑、飛灰、礦物類吸附劑、金屬類吸附

32、劑、金屬化合物類吸附劑和絡(luò)合吸附劑。煙氣中的汞分為單質(zhì)汞(Hg0)、氧化態(tài)汞(Hg2+)和顆粒態(tài)汞(HgP),其中單質(zhì)汞較難去除,是煙氣中汞污染控制的難點(diǎn)。汞吸附劑脫汞技術(shù)可以彌補(bǔ)煙氣凈化裝置的不足, 結(jié)合已有的污染物控制裝置高效脫除所有價(jià)態(tài)的汞,是目前最有效的燃煤煙氣專門脫汞技術(shù)。6、燃煤煙氣中汞脫除技術(shù)的研究進(jìn)展(孟素麗 2008)現(xiàn)有常規(guī)污染物控制設(shè)備的脫汞效果除塵設(shè)備對(duì)汞的脫除效果:CS-ESP(cold side-ESP)、HS-ESP(hot side-ESP)和FF(Fabric Fitler)的平均脫汞效率分別為27%、4%和58%。脫硫裝置對(duì)汞的脫除效果:濕法脫硫裝置(WFG

33、D)脫硫效率高,試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn):WFGD對(duì)煙氣內(nèi)的Hg2+脫除效率可高達(dá)89.24%99.1%;增加脫硫漿液和煙氣體積比,有利于提高WFGD對(duì)Hg2+的脫除效率;WFGD對(duì)煙氣中全汞的脫除效率可以達(dá)到50%以上,Hg2+在全汞中所占的比例是決定WFGD全汞脫除效果的關(guān)鍵因素。7、鋅冶煉重金屬物質(zhì)流向及煙氣凈化效果(王學(xué)謙 2014)(1)重金屬流向分析表明,鋅冶煉焙燒工藝中,Pb、As、Cd進(jìn)入固態(tài)物質(zhì)的比重分別是58.0%67.5%、39.3%47.3%、75.3%88.8%,進(jìn)入煙氣中的比重為32.5%42.0%、52.7%60.7%、11.2%24.7%,約100%的Hg進(jìn)入煙氣中。(2)

34、制酸煙氣凈化工段,空塔和填料塔對(duì)Pb、As和Cd的凈化貢獻(xiàn)率較高,經(jīng)過空塔、填料塔、電除霧器凈化,Pb、As 和Cd 的累積凈化效率分別為78.6%、99.9%和83.2%。Hg 主要通過波立登除汞塔凈化,波立登除汞塔對(duì)Hg的凈化貢獻(xiàn)為55%左右。凈化后,煙氣中Pb、Hg、As、Cd 分別占總量的3.3%、9.3%、2.9%、1.9%。依據(jù)鋅冶煉金屬流向特征,對(duì)于冶煉煙氣重金屬的控制,其中的Pb、Cd可以通過加強(qiáng)除塵獲得較好的去除效果。而As的控制既要考慮煙塵也要考慮煙氣的治理。煙氣中的Hg控制必須設(shè)專有的脫汞技術(shù),通過波立登脫汞技術(shù)可以有效去除煙氣中的Hg,但是對(duì)于日趨嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),還需要

35、進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)以確保煙氣達(dá)標(biāo)排放。8、珠江電廠除塵器改造工程研究(李匯才 2014)結(jié)論:靜電除塵器改為布袋除塵器后,除塵效率超過99.9%,煙塵排放濃度低于20mg/Nm3,使得燃煤機(jī)組的煙塵排放滿足最新的排放限值要求。9、基于火電煙塵控制的除汞技術(shù)研究(劉珺 2014)近十年來(lái),隨著GB 13223-2003的頒布實(shí)施,為達(dá)到的煙塵排放標(biāo)準(zhǔn)50mg/m3,電力企業(yè)原來(lái)普遍應(yīng)用的文丘里水膜除塵器、旋風(fēng)除塵器、斜棒柵除塵器等都因除塵效率低,達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)而淘汰,高效電除塵器發(fā)展迅速,近幾年來(lái)又發(fā)展了袋式除塵器和電袋復(fù)合除塵器。目前,電力企業(yè)己形成了以應(yīng)用高效電除塵器、袋式除塵器和電袋復(fù)合除塵器為

36、主的格局,到2012年底,其構(gòu)成比例大致為:電除塵器約占90%、袋式及電袋復(fù)合除塵器約占10%?,F(xiàn)有的靜電除塵器除塵效率一般可達(dá)到99.5%以上。煙氣中Hgp可以隨煙塵控制裝置而被捕集,但一般認(rèn)為,Hgp占燃煤煙氣汞排放總量的比例很小,只有不足5%,尤其在爐膛內(nèi)高溫下,Hgp的比例更小,所以靜電除塵器的除汞能力有限。除塵器在煙氣經(jīng)過省煤器后,溫度下降,煙氣中的汞在這一過程中經(jīng)歷一系列物理和化學(xué)變化使部分萊凝結(jié)在飛灰顆粒表面上,所以相比于熱側(cè)靜電除塵器,冷側(cè)靜電除塵器的除親效果更好,平均除汞效率大于37%。韓國(guó)能源研究院等采用在吸附反應(yīng)器上游煙氣中噴入活性炭吸附劑,在袋式除塵器內(nèi)部設(shè)電極板,構(gòu)成

37、靜電布袋除塵器,對(duì)噴入的活性炭進(jìn)行捕集,達(dá)到吸附脫除汞的目的。結(jié)果表明:活性炭吸附汞的量與煙氣溫度、比等有關(guān);當(dāng)C/Hg比10000,為煙氣溫度為50時(shí),其脫除效率可達(dá)43.2%;加入高壓電場(chǎng)后,C/Hg比為5000,煙氣溫度130時(shí),脫除效率可增加到63.1%。(1) 靜電除塵器除汞試驗(yàn)靜電除塵器前后煙氣中顆粒態(tài)汞、零價(jià)汞和氧化態(tài)汞濃度變化如圖所示。顆粒態(tài)汞濃度變化明顯,除塵器出口處煙氣中顆粒態(tài)汞含量很低,大多隨飛灰等被除塵器捕集。靜電除塵器的系統(tǒng)脫汞效率如2所示,由于機(jī)組燃煤、燃燒工況及污染物控制設(shè)施的不同,靜電除塵器的脫汞效率差別很大,從4.480.6%,平均為37.1%。電廠4為循環(huán)流

38、化床鍋爐(CFB)配備了靜電除塵器,其靜電除塵器的協(xié)同脫汞效率為56%,與煤粉爐(PC)配備靜電除塵器的機(jī)組(電廠2/3/5/7/8),脫汞效率平均為24.6%相比,CFB+ESP的脫汞效率明顯高于PC+ESP的脫汞效率。電廠1、6由于配備選擇性催化還原(SCR),脫汞效率也較好,尤其電廠1,燃煤灰分含量較高,脫萊效率明顯優(yōu)于僅配備ESP的電廠。(2) 袋式除塵器除汞試驗(yàn)由于袋式除塵器對(duì)顆粒態(tài)汞的捕集效果明顯,除塵器后煙氣中幾乎監(jiān)測(cè)不到顆粒態(tài)汞,可以認(rèn)為袋式除塵器對(duì)顆粒態(tài)汞的捕集效率接近100%。3臺(tái)鍋爐機(jī)組袋式除塵器的總汞脫除效率在48.051.7%,差別不大,平均脫汞效率約為50%,與靜電除塵器相比,袋式除塵器脫衆(zhòng)效果明顯更優(yōu)。10、濕式電除塵器的發(fā)展及其在火電廠的應(yīng)用(廖大兵 2014)2011年國(guó)家環(huán)保部頒

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