土壤全磷的測定流動注射-鉬酸銨分光光度法-黑龍江質(zhì)量技術(shù)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上發(fā)布黑龍江省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局XXXX-XX-XX 實施XXXX-XX-XX 發(fā)布土壤 全磷的測定 流動注射-鉬酸銨分光光度法地方標(biāo)準(zhǔn)送審稿（送審稿）DB23/T XXXXXXXXDB23黑龍江省地方標(biāo)準(zhǔn)ICS：01.140.30Z 16專心-專注-專業(yè) 目次前言1 適用范圍12 規(guī)范性引用文件13 方法原理14 試劑和材料15 干擾及消除26 儀器和設(shè)備27 樣品28 分析步驟39 結(jié)果計算與表示310 精密度和準(zhǔn)確度411 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制4前言本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GB/T 1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則編寫。本標(biāo)準(zhǔn)由黑龍江省環(huán)境保護廳提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：黑龍江省環(huán)境

2、監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測中心站、齊齊哈爾市環(huán)境監(jiān)測中心站、佳木斯市環(huán)保監(jiān)測中心站、黑河市環(huán)境監(jiān)測中心站、伊春市環(huán)境監(jiān)測站和黑龍江省質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院。本標(biāo)準(zhǔn)起草人:劉蕊、陳威、馮磊、馬玉坤、劉立雪、張萬峰、孟慶慶、邢延峰、張立臣、劉秀芝、姜景陽、王遠(yuǎn)、趙立富、胡本濤、曹勝 土壤 全磷的測定 流動注射-鉬酸銨分光光度法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中全磷的流動注射-鉬酸銨分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤中全磷的測定。當(dāng)試樣量為0.2500g，本方法的檢出限為9.2mg/kg，測定下限為36.8mg/kg。2 規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其

3、有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB 11893  水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法HJ/T 166 土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ 168 HJ 613 土壤 干物質(zhì)和水分的測定 重量法HJ 632 土壤 總磷的測定 堿熔-鉬銻抗分光光度法HJ 671 水質(zhì) 總磷的測定 流動注射-鉬酸銨分光光度法3 方法原理土壤樣品經(jīng)氫氧化鈉熔融，一定體積的試樣注入連續(xù)流動的載液中，與過硫酸鉀溶液混合進(jìn)行紫外消解，土壤樣品中的含磷礦物及有機磷化合物全部轉(zhuǎn)化為可溶性的正磷酸鹽，試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中按特定的順序和比例混合、反應(yīng)，在非完全反應(yīng)的條件下，進(jìn)入流動檢測池在波長880 nm處進(jìn)行光度檢測。4 試劑和材

4、料 4.1 無水乙醇：（CH3CH2OH）=0.789 g/ml 。4.2 硫酸溶液：c（H2SO4）=3 mol/L于 800ml 水中，在不斷攪拌下緩慢加入168ml 濃硫酸（分析純，=1.84 g/ml ），待溶液冷卻后加水至 1000ml ，混勻。4.3 過硫酸鉀消解溶液 將 26.0g 過硫酸鉀（分析純，K2S2O8）加至 800ml水中，溶解后用水稀釋至 1000ml 并混勻。該溶液室溫避光保存，可穩(wěn)定1個月。 4.4 鉬酸銨溶液 稱取 40.0g 鉬酸銨分析純，(NH4) 6Mo7O24·4H2O溶于 800ml 水中，溶解后用水稀釋至 1000 ml 并混勻，貯存于聚

5、乙烯瓶中。該溶液在 4下保存，可穩(wěn)定2個月。4.5 酒石酸銻鉀溶液 稱取 3.0g 酒石酸銻鉀分析純，K(SbO) C4H4O6·½H20溶于 800ml 水中，溶解后用水稀釋至1000ml 并混勻,該溶液在 4下保存，可穩(wěn)定2個月。4.6 顯色劑 將 213ml 鉬酸銨溶液（4.4）和 72ml 酒石酸銻鉀溶液（4.5）加入約 500ml 水中，再加入 22.8g氫氧化鈉（優(yōu)級純），溶解后用水稀釋至1000ml 并混勻。該溶液在4下保存，可穩(wěn)定1個月。 4.7 還原劑 稱取 70.0g 抗壞血酸（分析純，C6H8O6）溶于800ml 水中，再加入 1.0g 十二烷基硫酸鈉

6、（分析純，NaC12H25SO4），溶解后用水稀釋至1000ml 并混勻。該溶液在4下保存，可穩(wěn)定2周。 4.8 硫酸載液 將 40ml 硫酸（分析純，=1.84g/ml）慢慢加入到 800ml 水中。冷卻后，加入 5.0g 氯化鈉（分析純，NaCl）和 1.0g 十二烷基硫酸鈉（分析純，NaC12H25SO4），用水稀釋至1000ml 并混勻。該溶液可穩(wěn)定1周。 4.9 磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（以P計）：(P)=1000mg/L 稱取 4.3940g 磷酸二氫鉀（優(yōu)級純，提前取適量磷酸二氫鉀于稱量瓶中，在110下烘干2h，置于干燥器中放冷。）溶于水中，溶解后轉(zhuǎn)移至 1000ml 容量瓶中，加入 2.5

7、 ml 硫酸（分析純，=1.84g/ml），用水定容并混勻。貯存于具塞玻璃瓶中，該溶液在4下保存，可穩(wěn)定6個月。4.10 磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（以P計）：(P) =10.00mg/L 量取適量磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（以P計）（4.9），用水逐級稀釋制備。該溶液在4下，可貯存1個月。4.11 NaOH-EDTA 清洗液稱取 65g 氫氧化鈉（優(yōu)級純）和 6g 乙二胺四乙酸四鈉（分析純，Na4EDTA，C10H12O8N2Na4）溶解于 1000ml水中。 4.12 氦氣：純度99.99%。注1：實驗用水為新制備的去離子水或蒸餾水，電導(dǎo)率（25）0.50 mS/m。5 干擾及消除5.1 樣品中砷、鉻、硫?qū)θ椎臏y

8、定產(chǎn)生干擾，具體消除方法詳見GB 11893。5.2 當(dāng)樣品的pH2或pH10時，會對測定產(chǎn)生正干擾。因此，當(dāng)樣品pH2或pH10時時，應(yīng)在分析前用鹽酸或氫氧化鈉將試樣的pH調(diào)至中性。6 儀器和設(shè)備6.1 土壤篩：孔徑為1mm、0.149mm（100 目）。6.2 樣品粉碎設(shè)備。6.3 天平：精度為0.0001g。6.4 鎳坩堝：容量大于30ml 。6.5 馬弗爐。6.6 離心機：25003500r/min，配有50ml 離心管。6.7 流動注射分析儀（含總磷模塊）。7 樣品7.1 樣品的采集與保存參照HJ/T 166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存。7.2 土壤試樣的制備參照HJ 632中

9、6.2進(jìn)行試樣的制備。7.3 干物質(zhì)含量的測定準(zhǔn)確稱取適量風(fēng)干土壤樣品，參照HJ 613測定干物質(zhì)的含量。7.4 試料的制備稱取0.2500g 試樣（7.2）于鎳坩堝底部，用幾滴無水乙醇（4.1）濕潤樣品；然后加入2g氫氧化鈉平鋪于樣品的表面，將樣品覆蓋，蓋上坩堝蓋；將坩堝放入馬弗爐中升溫，當(dāng)溫度升至400左右時，保持15min；然后繼續(xù)升溫至640，保持15min，取出冷卻。再向坩堝中加入10ml 水加熱至80，待熔塊溶解后，將坩堝內(nèi)的溶液全部轉(zhuǎn)入50ml 離心管中，再用10ml 硫酸溶液（4.2）分三次洗滌坩堝，洗滌液轉(zhuǎn)入離心管中，然后再用適量水洗滌坩堝3 次，洗滌液全部轉(zhuǎn)入離心管中，以2

10、5003500 r/min 離心分離10 min，靜置后將上清液全部轉(zhuǎn)入100ml 容量瓶中，用水定容，待測。注2：處理大批樣品時，應(yīng)將加入氫氧化鈉后的坩堝暫放入大干燥器中以防吸潮。注3：鎳坩堝未經(jīng)鈍化處理即用于試料熔融，會給熔融后溶液帶入雜質(zhì)，因此鎳坩堝使用前應(yīng)做鈍化處理。8 分析步驟8.1 標(biāo)準(zhǔn)系列的制備 分別量取適量的磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.10），用水稀釋定容至 100ml，制備6個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)系列。全磷質(zhì)量濃度分別為：0.000 mg/L、0.020 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、0.500mg/L和1.00mg/L。8.2 校準(zhǔn)曲線的繪制 量取適量標(biāo)準(zhǔn)系列（8.

11、1），分別置于樣品杯中，由進(jìn)樣器按程序依次從低濃度到高濃度取樣、測定。以測定信號值（峰面積）為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的全磷質(zhì)量濃度（以 P 計，mg/L） 為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。 8.3 測定 將（7.4）所得試樣按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的條件與操作步驟進(jìn)行測定。 注4：若樣品全磷含量超出校準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)取適量樣品稀釋后上機測定。8.4 空白試驗不加入土壤試樣，按照與試料的制備（7.4）和測定（8.3）相同操作步驟進(jìn)行空白試驗測定。9 結(jié)果計算與表示 9.1 結(jié)果計算按照公式（1）計算土壤中全磷的含量（mg/kg）。 （1）式中：土壤中全磷的含量，mg/kg；y試樣的測定信號值（峰面積）；y0空白試驗的

12、測定信號值（峰面積）；a校準(zhǔn)曲線的截距；f試料稀釋倍數(shù)；b校準(zhǔn)曲線的斜率；m試樣量，g；V試料定容體積，ml ； wdm土壤的干物質(zhì)含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），%。9.2 結(jié)果表示測定結(jié)果大于或等于10mg/kg時，保留三位有效數(shù)字；測定結(jié)果小于10mg/kg時，保留到小數(shù)點后一位。10 精密度和準(zhǔn)確度10.1 精密度6家方法驗證實驗室對3種樣品濃度進(jìn)行了測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.47%10.4%、3.14%4.68%、1.48%5.09%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.66%、2.03%、1.00%；重復(fù)性限分別為：7.72mg/kg、8.23mg/kg、41.5mg/kg；再現(xiàn)性限分別為：7.80mg/kg、8.75mg/kg、48.4mg/kg。10.2 準(zhǔn)確度6 家實驗室分別對480±31mg/kg、708±9mg/kg、972±34 mg/kg 的有證土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了分析測定：相對誤差分別為：0.4%4.0%、0.1%0.7%、1.0%1.7%；相對誤差最終值分別為：2.27%±2.82%、0.43%±0.46%、1.38%±0.46%。6家實驗室分別對實際樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定，加標(biāo)量為200mg/kg時，加標(biāo)回收率分別為：94.5%103.0%、94.5%109.5%