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1、第一章第二章課件例題1. 已知某組分峰的峰底寬為40 s,保留時(shí)間為400 s ,計(jì)算此色譜柱的理論塔板數(shù)。 解: n = 16 ( tR / W)2 = 16 (400 / 40)2 = 1600 塊2.已知物質(zhì)A和B在一根30.00 cm長(zhǎng)的柱上的保留時(shí)間分別為16.40 min和17.63 min。不被保留組分通過(guò)該柱的時(shí)間為1.30 min。峰底寬度分別為1.11 min和1.21 min,計(jì)算:(1)柱的分離度;(2)柱的平均塔板數(shù);(3)達(dá)到1.5分離度所需的柱長(zhǎng)度。解 :(1)柱的分離度 R = 2(17.63 - 16.40)/(1.11 + 1.21)= 1.06 (2)柱的

2、平均塔板數(shù) n = 16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (17.63 /1.21)2 = 3397 n平均 = (3493 + 3397)/ 2 = 3445 (3)達(dá)到1.5分離度所需的柱長(zhǎng)度 R2 / R1 = ( n2 / n1)1/2 n2 = 3445 (1.5 / 1.06)2 = 6898 L = nH = 6898(300 /3445) = 60 cm1、選擇因子是指某組分2與某組分1的_。 A. 死時(shí)間之比, B. 保留時(shí)間之比,C 分配系數(shù)之比D. 保留體積之比。2、理論板高反映了 _。A.分離度;B柱的效能C. 分配系數(shù); D保留值;。3、在高

3、效液相色譜檢測(cè)器中,下列哪種屬于總體型檢測(cè)器 ( )A 紫外檢測(cè)器 C 示差折光檢測(cè)器 B 熒光檢測(cè)器 D 電化學(xué)檢測(cè)器在反相液相色譜的分離過(guò)程中, _的組分先流出色譜柱, _的組分后流出色譜柱。7、色譜峰的半峰寬是_為一半出的峰寬度8.簡(jiǎn)述色譜的定性方法和定量方法,以及各定量方法的適用條件9、在1m長(zhǎng)的填充色譜柱上,某鎮(zhèn)靜藥物A及其異構(gòu)體B的保留時(shí)間分別為580rain和660min;峰底寬度分別為078min及082min,空氣通過(guò)色譜柱需110min。計(jì)算:(1)載氣的平均線速度;(2)組分B的分配比;(3)A及B的分離度;(4)該色譜柱的平均有效理論塔板數(shù)和塔板高度;(5)分離度為15

4、時(shí),所需的柱長(zhǎng);(6)在長(zhǎng)柱上B的保留時(shí)間為多少。(10分)答:(1)n=L/tM=100/1.10=90.90cm/min(2) k=tR/tM=(6.60-1.10)/1.10=5.00(3)R=2(tR2-tR1)(b1+b2)=2*(6.60-5.80)/(0.78+0.82)=1.00(4)n1=16*( tR/b)2=16*(5.8-1.10)/0.78)2=581 N2=16*( tR/b)2=16*(6.6-1.10)/0.82)2=720 N平均=(720+581)/2=650 H=l/n=100/650=0.15(5)L=16R2(r21/(r21-1)2*H =16*1.

5、52*(5.5/4.7)/(5.5/4.7-1)2*0.15 =2.56m (6)tRB=16R2(r21/(r21-1)2*H*(1+k)3/k2/utRB=24.33min10、用一根2m長(zhǎng)色譜柱將組分A、B分離,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:空氣保留時(shí)間30s ;A峰保留時(shí)間230s;B峰底寬 24s;B峰保留時(shí)間250s;B峰底寬 26s。求:色譜柱的理論塔板數(shù)n;A、B各自的分配比;相對(duì)保留值(選擇性因子)r2,1;兩峰的分離度R;若將兩峰完全分離,柱長(zhǎng)應(yīng)該是多少?第八章 原子吸收光譜分析1102 在原子吸收分光光度計(jì)中,目前常用的光源是 ( 3 )(1) 火焰 (2) 空心陰極燈 (3) 氙燈 (

6、4) 交流電弧1175 質(zhì)量濃度為0.1mg/mL 的 Mg在某原子吸收光譜儀上測(cè)定時(shí),得吸光度為 0.178,結(jié)果表明該元素在此條件下的 1% 吸收靈敏度為 ( 3 )(1) 0.0000783 (2) 0.562 (3) 0.00244 (4) 0.007831176 已知原子吸收光譜計(jì)狹縫寬度為 0.5mm 時(shí),狹縫的光譜通帶為 1.3nm,所以該儀器的單色器的倒線色散率為: ( 1 )(1) 每毫米 2.6nm (2) 每毫米 0.38nm (3) 每毫米 26nm (4) 每毫米 3.8nm1196 某臺(tái)原子吸收分光光度計(jì),其線色散率為每納米 1.0 mm,用它測(cè)定某種金屬離子,已知

7、該離子的靈敏線為 403.3nm,附近還有一條 403.5nm 的譜線,為了不干擾該金屬離子的測(cè)定,儀器的狹縫寬度達(dá): ( 2 )(1) 0.5mm (2) 0.2mm (3) 1mm (4) s*_ _躍遷, 對(duì)應(yīng)_真空紫外_光譜區(qū)(2)_ ns*_躍遷, 對(duì)應(yīng)_遠(yuǎn)紫外_光譜區(qū)(3)_ pp*_躍遷, 對(duì)應(yīng)_紫外_光譜區(qū)(4) np*_躍遷, 對(duì)應(yīng)_近紫外, 可見(jiàn)_光譜區(qū)2326 在分光光度法中, 以_.吸光度_為縱坐標(biāo), 以_波長(zhǎng)_為橫坐標(biāo)作圖, 可得光吸收曲線. 濃度不同的同種溶液, 在該種曲線中其最大吸收波長(zhǎng)_不變_,相應(yīng)的吸光度大小則_不同_.2355 乙醛(H3)分子在160nm處

8、有吸收峰, 該峰相對(duì)應(yīng)的電子躍遷類(lèi)型為_(kāi) ss*_,它在180nm處的吸收峰, 相應(yīng)的躍遷類(lèi)型為_(kāi)ns* _, 它在290nm處的吸收峰, 相應(yīng)的躍遷類(lèi)型為_(kāi) np*_。2625 在CH3CHO分子中,其發(fā)色團(tuán)是_ _, 在該分子中主要發(fā)生的電子躍遷類(lèi)型有 _ ss *、np *、ns *、pp *_。2628 化合物CH3-Cl在172nm的吸收譜帶歸屬于_ ns *_躍遷;CH3-I在258nm的吸收帶是由于 ns *_躍遷;CH3-Br在204nm的吸收帶是_ ns *_躍遷引起。2629 丙酮分子中的發(fā)色團(tuán)是_ C=O(或羰基)_.丙酮在280nm的紫外吸收是_ np *_躍遷引起;而

9、它在187nm和154nm的紫外吸收分別是由_ ns *_躍遷和_pp *_躍遷引起。2631 在環(huán)戊一烯中(C5H8), 能量最低的能級(jí)躍遷是_ pp*_躍遷, 該躍遷是由_ _發(fā)色團(tuán)引起的。2645 紫外-可見(jiàn)分光光度法定量分析中,實(shí)驗(yàn)條件的選擇包括_波長(zhǎng)、狹縫寬度、吸光度值 (有色物的形成)、溶液的pH 、顯色劑用量、顯色反應(yīng)時(shí)間、溫度、有色化合物的穩(wěn)定性、掩蔽干擾。_等方面。2662 紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)與熒光分光光度計(jì)結(jié)構(gòu)上的兩個(gè)最主要差別是 后者的光源與檢測(cè)器方向互相垂直_和_后者有兩個(gè)單色器_。3308 有色物質(zhì)X的最大吸收在400nm處, 用2cm吸收池, 測(cè)得0.200mg/

10、L的溶液的吸光度為0.840, X的化學(xué)式量為150, 問(wèn)(1) X在400nm處的吸收系數(shù)(2) X在400nm處的摩爾吸收系數(shù)(3) 用1.00cm 吸收池, 測(cè)得400nm處 X溶液吸光度為0.250, 哪么25.00mL溶液中含有多少mg的 X?(4) (3) 中所述的溶液中X質(zhì)量濃度多少?答(1)a0.840(0.00022)2.10103L-1cm-1 (2)e2.101031503.15105Lmol-1cm-1摩爾吸收系數(shù)與吸收系數(shù)?K? (3)cAeb mxMxcV1500.250(3.151051.0)25.000.00298mg (4)0.0029825.002.9810

11、-625.001.1910-7g/mL14004 吸光光度分析中選擇測(cè)定波長(zhǎng)的原則是什么?若某一種有色物質(zhì)的吸收光譜如下圖所示, 你認(rèn)為選擇哪一種波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定比較合適?說(shuō)明理由。答 測(cè)定波長(zhǎng)對(duì)吸光光度分析的靈敏度、精密度和選擇性皆有影響,正確選擇測(cè)定波長(zhǎng)可以達(dá)到“吸收最大,干擾最小”的目的,提高測(cè)定的準(zhǔn)確性。在本實(shí)驗(yàn)條件下,無(wú)干擾元素共存,原則上應(yīng)選用 A l 曲線中吸光度最大處的波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定。但圖 中 a 處, 在很窄的波長(zhǎng)范圍內(nèi) A 隨入的變化改變很大, 工作條件難于控制準(zhǔn)確一致,將影響測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度。采用 b 處波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定,易于控制工作條件,減小測(cè)量誤差。4138 許多有機(jī)化

12、合物的最大吸收波長(zhǎng)常出現(xiàn)在 200400 nm,對(duì)這一光譜區(qū)間應(yīng)選用的光源為下面三種中的哪一種?其他兩種又何時(shí)選用?(1) 氘燈 (2) 能斯特?zé)?(3) 鎢燈(1), (2)用于紅外光譜分析, (3)用于可見(jiàn)范圍分析有異議?。第十章 紅外吸收光譜分析1023 下面給出某物質(zhì)的部分紅外光譜(如圖),已知結(jié)構(gòu)、或,試問(wèn)哪一結(jié)構(gòu)與光譜是一致的,為什么?結(jié)構(gòu)三。因?yàn)榇嬖诜枷鉉-H伸縮(大于 3000/cm)和脂肪C-H伸縮(3000-2700/cm),僅有結(jié)構(gòu)三與其一致。 1072 羰基化合物 中,C = O 伸縮振動(dòng)頻率出現(xiàn)最低者為 ( 4 ) (1) I (2) II (3) III (4) I

13、V1104 請(qǐng)回答下列化合物中哪個(gè)吸收峰的頻率最高? ( 4 ) 1114 在下列不同溶劑中,測(cè)定羧酸的紅外光譜時(shí),CO 伸縮振動(dòng)頻率出現(xiàn)最高者為( 1 ) (1) 氣體 (2) 正構(gòu)烷烴 (3) 乙醚 (4) 乙醇1179 水分子有幾個(gè)紅外譜帶,波數(shù)最高的譜帶對(duì)應(yīng)于何種振動(dòng) ? ( 3 ) (1) 2 個(gè),不對(duì)稱(chēng)伸縮 (2) 4 個(gè),彎曲 (3) 3 個(gè),不對(duì)稱(chēng)伸縮 (4) 2 個(gè),對(duì)稱(chēng)伸縮1181 苯分子的振動(dòng)自由度為 ( 3 ) (1) 18 (2) 12 (3) 30 (4) 31特別注意苯不是線性分子1206 在含羰基的分子中,增加羰基的極性會(huì)使分子中該鍵的紅外吸收帶 ( 2 ) (

14、1) 向高波數(shù)方向移動(dòng) (2) 向低波數(shù)方向移動(dòng) (3) 不移動(dòng) (4) 稍有振動(dòng)1234 以下四種氣體不吸收紅外光的是 ( 4 )(1)H2O (2)CO2 (3)HCl (4)N2解釋?zhuān)阂粋€(gè)多原子的有機(jī)化合物分子可能存在很多振動(dòng)方式,但并不是所有的分子振動(dòng)都能吸收紅外光。當(dāng)分子的振動(dòng)不致改變分子的偶極矩時(shí),它就不能吸收紅外輻射,即它不具有紅外活性。只有使分子的偶極矩發(fā)生變化的分子振動(dòng)才具有紅外活性。1679 紅外吸收光譜的產(chǎn)生是由于 ( 3 ) (1) 分子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 (2) 原子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 (3) 分子振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 (4) 分子外層電子的能

15、級(jí)躍遷注意與紫外吸收,原子吸收區(qū)別。1680 乙炔分子振動(dòng)自由度是 ( 3 )(1) 5 (2) 6 (3) 7 (4) 8解釋?zhuān)壕€性-5,非線性-6.1683 Cl2分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目為 ( 1 ) (1) 0 (2) 1 (3) 2 (4) 31690 下列化合物中, C=O伸縮振動(dòng)頻率最高者為 ( 2 ) 1692 羰基化合物中, C=O伸縮振動(dòng)頻率最高者為 ( 2 ) 1693 下列的幾種醛中, C=O伸縮振動(dòng)頻率哪一個(gè)最低? ( 3 ) (1) RCHO (2) R-CH=CH-CHO (3) R-CH=CH-CH=CH-CHO 1694 丁二烯分子中C=C鍵伸縮振動(dòng)

16、如下: 12 A. CH2=CH-CH=CH2 B. CH2=CH-CH=CH2有紅外活性的振動(dòng)為 ( 2 ) (1) A (2) B (3) A, B都有 (4) A, B都沒(méi)有1695 下列有環(huán)外雙鍵的烯烴中, C=C伸縮振動(dòng)頻率最高的是哪個(gè)? ( 4 ) 1700 試比較同一周期內(nèi)下列情況的伸縮振動(dòng)(不考慮費(fèi)米共振與生成氫鍵)產(chǎn)生的紅外吸收峰強(qiáng)度最大的是 ( 4 ) (1) C-H (2) N-H (3) O-H (4) F-H1701 一個(gè)有機(jī)化合物的紅外光譜圖上在3000cm-1附近只有2930cm-1和2702cm-1處各有一個(gè)吸收峰, 可能的有機(jī)化合物是 ( 2 ) (2) CH

17、3CHO (4) CH2= CH-CHO1702 羰基化合物中, C=O伸縮振動(dòng)頻率最低者是 ( 4 ) 共軛效應(yīng) (1) CH3COCH3 1705 某物質(zhì)能吸收紅外光波, 產(chǎn)生紅外吸收譜圖, 其分子結(jié)構(gòu)必然是 ( 3 ) (1) 具有不飽和鍵 (2) 具有共軛體系 (3) 發(fā)生偶極矩的凈變化 (4) 具有對(duì)稱(chēng)性1714 下列化合物的紅外譜中(C=O)從低波數(shù)到高波數(shù)的順序應(yīng)為 ( 2 ) (1) a b c d (2) d a b c (3) a d b c (4) c b a d1715 對(duì)于含n個(gè)原子的非線性分子, 其紅外譜 ( 3 ) (1) 有3n-6個(gè)基頻峰 (2) 有3n-6個(gè)

18、吸收峰 (3) 有少于或等于3n-6個(gè)基頻峰 (4) 有少于或等于3n-6個(gè)吸收峰2051 分子對(duì)紅外輻射產(chǎn)生吸收要滿(mǎn)足的條件是(1) _分子的震動(dòng)方式必須是紅外或心活性的 (2) _某一震動(dòng)方式頻率與紅外線對(duì)的某一頻率相同(即能產(chǎn)生瞬時(shí)偶極矩變化)2105 水為非線性分子, 應(yīng)有_33-6=3_個(gè)振動(dòng)形式.解析:振動(dòng)自由度(即振動(dòng)模式數(shù))=總自由度-平動(dòng)自由度-轉(zhuǎn)動(dòng)自由度=3n-3-3=3,其中n為分子中原子的個(gè)數(shù)。三種形式分別是對(duì)稱(chēng)伸縮,反對(duì)稱(chēng)伸縮,彎曲振動(dòng)。2477 CO2分子基本振動(dòng)數(shù)目為_(kāi)4(解釋?zhuān)?N-5=4)_個(gè), 紅外光譜圖上有_2_個(gè)吸收譜帶,強(qiáng)度最大的譜帶由于_不對(duì)稱(chēng)伸縮 _振動(dòng)引起的.2535 HCN是線型分子, 共有_4_種簡(jiǎn)正振動(dòng)方式, 它的氣相紅外譜中可以觀察到_3_個(gè)紅外基峰.2536 下列化合物的紅外譜中n(C=O)從高頻到低頻的順序是_(4)、(1)、(3)、(2)_. (提示: 考慮立體位阻)2674 指出下列化合物在紅外光譜中c=o的順序(從大到小) _(1)、(3)、(2)_。2682 在某些分子中, 誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)使吸收帶的頻率發(fā)生位移。當(dāng)誘導(dǎo)效應(yīng)使化學(xué)鍵的鍵能增加時(shí), 則吸收帶頻率移向_高頻_, 反之, 移向_低頻_。當(dāng)共軛效應(yīng)使電子云密

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