有機(jī)合成的實(shí)驗(yàn)操作-3課時(shí)

1、有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)一、基本操作一、基本操作1、回流和蒸餾、回流和蒸餾各種回流裝置各種回流裝置帶有滴加裝置的回流裝置帶有滴加裝置的回流裝置 普通蒸餾裝置普通蒸餾裝置 帶干燥裝置的蒸餾裝置帶干燥裝置的蒸餾裝置 普通蒸餾裝置普通蒸餾裝置 水蒸汽蒸餾裝置圖水蒸汽蒸餾裝置圖減壓蒸餾裝置圖減壓蒸餾裝置圖旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀DL-400型循環(huán)冷卻器2、冰、冰-水浴水浴/冰冰-鹽浴鹽浴/干冰干冰-丙酮浴和低溫反應(yīng)裝置丙酮浴和低溫反應(yīng)裝置 冰鹽浴的降溫原理與溶液的凝固點(diǎn)下降有關(guān)。當(dāng)食鹽和冰均勻地混合在一起時(shí)，冰因吸收環(huán)境熱量稍有融化 變成水，食鹽遇水而溶解，使表面水形成了濃鹽溶液。由于濃鹽溶液的冰點(diǎn)較純水

2、低，而此時(shí)體系中為濃鹽溶液和冰共存，因此體系的溫度必須下降才能維持這一共 存狀態(tài)（濃鹽溶液和冰的共存溫度應(yīng)該比純水的冰點(diǎn)更低）。這將導(dǎo)致更多的冰融化變成水來(lái)稀釋濃鹽溶液，在融化過(guò)程中因大量吸熱而使體系溫度降低 冰冰-鹽浴鹽浴低溫冰鹽浴配方：(碎冰用量100克) 浴溫() 鹽類及用量(克) -4.0 CaCl26H2O(20g) -9.0 CaCl26H2O(41g) -30.0 NH4Cl(20g)+NaCl(40g) -40.0 NH4NO3(42g)+NaCl(42g) 冰鹽浴注意事項(xiàng)：1、冰里不要加任何水2、要把冰敲的很碎3、鹽分層加入效果好4、容器周圍最好有保溫材料5、用膠管不斷吸出冰

3、融后的水，但不要完全吸干。把干冰砸碎倒到杜瓦瓶里，然后加丙酮 一邊加 一邊攪， -78度是成糊狀的干冰丙酮混合物干冰干冰-丙酮浴丙酮浴1893 年1 月20 日杜瓦宣布發(fā)明了一種特殊的低溫恒溫器后來(lái)稱為杜瓦瓶。 杜瓦發(fā)明的盛低溫液化氣體的容器，就是雙層中間鍍銀，并抽成真空的玻璃容器，這種容器后來(lái)被改造成人人皆知的日用品熱水瓶。 低溫反應(yīng)裝置低溫反應(yīng)裝置溫度范圍： -1000 調(diào)節(jié)精度： 0.05-0.5以內(nèi) 轉(zhuǎn)速： 100800rpm 溫度設(shè)置顯示： 手動(dòng)輸入設(shè)置數(shù)字顯示 3、常見(jiàn)的加熱方式、常見(jiàn)的加熱方式有機(jī)反應(yīng)不能直接用明火加熱。有機(jī)反應(yīng)不能直接用明火加熱。1)、儀器容易受熱不均勻而破、儀

4、器容易受熱不均勻而破裂裂;2)、有著火的隱患。、有著火的隱患。常用加熱方式有：常用加熱方式有：（1）水?。┧。?）油浴）油?。?）砂浴）砂?。?）熔鹽浴）熔鹽?。?）電熱套）電熱套 (6) 電熱板電熱板4、滴液漏斗和自動(dòng)進(jìn)樣器、滴液漏斗和自動(dòng)進(jìn)樣器5、重結(jié)晶、重結(jié)晶對(duì)于熱不穩(wěn)定的目標(biāo)化合物的純化，首選層析法對(duì)于熱不穩(wěn)定的目標(biāo)化合物的純化，首選層析法。也可以選用類似重結(jié)晶的方法：室溫用溶劑溶解，也可以選用類似重結(jié)晶的方法：室溫用溶劑溶解，然后自然放置，使溶劑自然揮發(fā)后達(dá)到過(guò)飽和析出然后自然放置，使溶劑自然揮發(fā)后達(dá)到過(guò)飽和析出晶體。晶體。1）、有機(jī)溶劑作重結(jié)晶溶劑：記得使用回流管和）、有機(jī)溶劑作

5、重結(jié)晶溶劑：記得使用回流管和錐形瓶（忌用燒杯等敞口容器）錐形瓶（忌用燒杯等敞口容器）任何情況下，雜質(zhì)的含量過(guò)高對(duì)重結(jié)晶提純都是不任何情況下，雜質(zhì)的含量過(guò)高對(duì)重結(jié)晶提純都是不利的。利的。雜質(zhì)太多會(huì)影響結(jié)晶速度，甚至妨礙結(jié)晶的雜質(zhì)太多會(huì)影響結(jié)晶速度，甚至妨礙結(jié)晶的形成和析出。要求：雜質(zhì)的含量不超過(guò)形成和析出。要求：雜質(zhì)的含量不超過(guò)5%。2）、重結(jié)晶溶劑的選擇）、重結(jié)晶溶劑的選擇 （ 1）不與待純化物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。例如，胺類化合物不能選）不與待純化物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。例如，胺類化合物不能選氯仿、二氯甲烷等脂肪族鹵代烴作重結(jié)晶的溶劑；醇類溶劑不宜做氯仿、二氯甲烷等脂肪族鹵代烴作重結(jié)晶的溶劑；醇類溶劑不

6、宜做酯、以及氨基酸鹽酸鹽的重結(jié)晶溶劑。酯、以及氨基酸鹽酸鹽的重結(jié)晶溶劑。 （ 2）溶解度。對(duì)于欲純化物質(zhì)，高溫溶解度大、低溫溶解度大）溶解度。對(duì)于欲純化物質(zhì)，高溫溶解度大、低溫溶解度大大減少；對(duì)于雜質(zhì)，要么溶解度極大，要么溶解度極小。實(shí)際選溶大減少；對(duì)于雜質(zhì)，要么溶解度極大，要么溶解度極小。實(shí)際選溶劑時(shí)，主要兼顧前者。劑時(shí)，主要兼顧前者。 （ 3）溶劑的沸點(diǎn)。沸點(diǎn)盡量不要太高或太低。）溶劑的沸點(diǎn)。沸點(diǎn)盡量不要太高或太低。常用的重結(jié)晶溶劑：水、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷常用的重結(jié)晶溶劑：水、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷乙酸、乙酸、 二氧六環(huán)、二氧六環(huán)、 四氯化碳

7、、四氯化碳、 苯、苯、 石油醚、環(huán)己烷、甲苯、石油醚、環(huán)己烷、甲苯、 硝基甲烷、硝基甲烷、乙醚乙醚 、DMF、 DMSODMF 和和 DMSO：沸點(diǎn)較高，只有當(dāng)找不到其他合適的溶劑時(shí)才試用。溶解能力：沸點(diǎn)較高，只有當(dāng)找不到其他合適的溶劑時(shí)才試用。溶解能力強(qiáng)，但溶解后不易析出；且晶體表面附著的溶劑不宜除干凈（抽濾時(shí)可用與強(qiáng)，但溶解后不易析出；且晶體表面附著的溶劑不宜除干凈（抽濾時(shí)可用與DMF、DMSO互溶但對(duì)晶體溶解度小的低沸點(diǎn)溶劑洗滌晶體）。互溶但對(duì)晶體溶解度小的低沸點(diǎn)溶劑洗滌晶體）。乙醚乙醚 ：有其他適用溶劑時(shí)盡量不用。沸點(diǎn)太低，室溫和沸點(diǎn)溫差??；極易揮發(fā)，：有其他適用溶劑時(shí)盡量不用。沸點(diǎn)太

8、低，室溫和沸點(diǎn)溫差??；極易揮發(fā)，易燃，使用時(shí)危險(xiǎn)性較高，且由于乙醚沿壁爬行揮發(fā)而導(dǎo)致重結(jié)晶產(chǎn)物在瓶壁易燃，使用時(shí)危險(xiǎn)性較高，且由于乙醚沿壁爬行揮發(fā)而導(dǎo)致重結(jié)晶產(chǎn)物在瓶壁結(jié)晶導(dǎo)致產(chǎn)物純度變差。結(jié)晶導(dǎo)致產(chǎn)物純度變差。（4）參考）參考“相似相溶相似相溶”原理。極性物質(zhì)原理。極性物質(zhì)-易溶于極性溶劑，較難溶于非極性溶劑；易溶于極性溶劑，較難溶于非極性溶劑；反之亦然。反之亦然。例如：欲純化的物質(zhì)是個(gè)非極性物質(zhì)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)其在異丙醇里溶解度太小，不宜例如：欲純化的物質(zhì)是個(gè)非極性物質(zhì)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)其在異丙醇里溶解度太小，不宜作為重結(jié)晶溶劑，這時(shí)一般不必再去試極性更大的甲醇和水等溶劑，應(yīng)轉(zhuǎn)而去試作為重結(jié)晶溶劑，這時(shí)

9、一般不必再去試極性更大的甲醇和水等溶劑，應(yīng)轉(zhuǎn)而去試極性更小的溶劑，如丙酮、二氧六環(huán)、石油醚、苯等。一般大極性的物質(zhì)用中等極性更小的溶劑，如丙酮、二氧六環(huán)、石油醚、苯等。一般大極性的物質(zhì)用中等極性的物質(zhì)重結(jié)晶；小極性的物質(zhì)用大極性的溶劑重結(jié)晶。極性的物質(zhì)重結(jié)晶；小極性的物質(zhì)用大極性的溶劑重結(jié)晶。 （5) 當(dāng)選不出合適的單一溶劑，可考慮混合溶劑重結(jié)晶。當(dāng)選不出合適的單一溶劑，可考慮混合溶劑重結(jié)晶?；旌先軇┑谋壤_定方法：先用最少量的良溶劑是樣品溶解，在良溶劑的飽和混合溶劑的比例確定方法：先用最少量的良溶劑是樣品溶解，在良溶劑的飽和溶液中逐滴加入不良溶劑，直至溶液變?yōu)闇啙崆也荒芟?，隨后再逐滴加入良

10、溶液中逐滴加入不良溶劑，直至溶液變?yōu)闇啙崆也荒芟?，隨后再逐滴加入良溶劑使溶液重新澄清。混合溶劑文獻(xiàn)常不給出具體溶劑的配比和用量，但一般可按溶劑使溶液重新澄清?；旌先軇┪墨I(xiàn)常不給出具體溶劑的配比和用量，但一般可按良溶劑：不良溶劑良溶劑：不良溶劑=4:1。溶劑的用量也要根據(jù)自己要重結(jié)晶物質(zhì)的量試驗(yàn)出來(lái)。溶劑的用量也要根據(jù)自己要重結(jié)晶物質(zhì)的量試驗(yàn)出來(lái)?；旌先軇┮话阌蓛煞N可以以任何比例混合溶劑一般由兩種可以以任何比例互溶互溶的溶劑組成，其中一種對(duì)于待純化物質(zhì)的溶劑組成，其中一種對(duì)于待純化物質(zhì)溶解度較大，另一種溶解度較小，二者溶解度互補(bǔ)。溶解度較大，另一種溶解度較小，二者溶解度互補(bǔ)。常用的混合溶劑有：

11、乙醇常用的混合溶劑有：乙醇-水；乙醇水；乙醇-乙醚；乙醇乙醚；乙醇-丙酮；乙醇丙酮；乙醇-三氯甲烷；三氯甲烷；二氧六環(huán)二氧六環(huán)-水；乙醚水；乙醚-石油醚；氯仿石油醚；氯仿-石油醚。石油醚。混合溶劑的選定最終也是靠試驗(yàn)確定?；旌先軇┑倪x定最終也是靠試驗(yàn)確定。適用溶劑的最終選擇，只能靠試驗(yàn)的方法來(lái)確定！適用溶劑的最終選擇，只能靠試驗(yàn)的方法來(lái)確定！注意：?jiǎn)我蝗軇┲亟Y(jié)晶的純度往往好于混合溶劑注意：?jiǎn)我蝗軇┲亟Y(jié)晶的純度往往好于混合溶劑（6）無(wú)毒或毒性小。）無(wú)毒或毒性小。（7）能給出較小的晶型）能給出較小的晶型（8）價(jià)廉易得）價(jià)廉易得 3）重結(jié)晶溶劑用量）重結(jié)晶溶劑用量 （ 1）加入較需要量較少的適宜溶劑

12、。微微沸騰一段時(shí)間后如果）加入較需要量較少的適宜溶劑。微微沸騰一段時(shí)間后如果還有不溶物，再補(bǔ)加少量，每次補(bǔ)加過(guò)溶劑后都要加熱到溶液沸騰，還有不溶物，再補(bǔ)加少量，每次補(bǔ)加過(guò)溶劑后都要加熱到溶液沸騰，直至完全溶解。（注意：如果補(bǔ)加過(guò)溶劑后發(fā)現(xiàn)不溶物沒(méi)有減少，直至完全溶解。（注意：如果補(bǔ)加過(guò)溶劑后發(fā)現(xiàn)不溶物沒(méi)有減少，應(yīng)考慮是不溶性雜質(zhì)，此時(shí)就不要再補(bǔ)加溶劑，以免溶劑過(guò)量。）應(yīng)考慮是不溶性雜質(zhì)，此時(shí)就不要再補(bǔ)加溶劑，以免溶劑過(guò)量。） （2）如果需要有熱濾操作，溶劑要適當(dāng)過(guò)量，否則會(huì)造成較大）如果需要有熱濾操作，溶劑要適當(dāng)過(guò)量，否則會(huì)造成較大產(chǎn)物損失；但過(guò)量太多，對(duì)產(chǎn)物的溶解也多，也會(huì)影響收率。一般產(chǎn)物

13、損失；但過(guò)量太多，對(duì)產(chǎn)物的溶解也多，也會(huì)影響收率。一般過(guò)量需要量的過(guò)量需要量的20%。但根據(jù)溶劑易揮發(fā)的程度可在。但根據(jù)溶劑易揮發(fā)的程度可在20%-100%。 4）熱過(guò)濾時(shí)注意防止濾紙抽破或因溶液溫度下降導(dǎo)致的析出）熱過(guò)濾時(shí)注意防止濾紙抽破或因溶液溫度下降導(dǎo)致的析出 5）最好自然冷卻結(jié)晶。）最好自然冷卻結(jié)晶。通常晶型漂亮，雜質(zhì)含量較低。急速析出易通常晶型漂亮，雜質(zhì)含量較低。急速析出易于粘附較多雜質(zhì)。于粘附較多雜質(zhì)。6）促進(jìn)晶體析出的措施：）促進(jìn)晶體析出的措施：遇到過(guò)飽和或者有膠狀物質(zhì)，析不出晶體，遇到過(guò)飽和或者有膠狀物質(zhì)，析不出晶體，可采用摩擦器壁或者投入晶種（可用玻璃棒蘸取母液，揮發(fā)干后得可

14、采用摩擦器壁或者投入晶種（可用玻璃棒蘸取母液，揮發(fā)干后得到的固體代替晶種）。到的固體代替晶種）。7）晶體的干燥）晶體的干燥：自然晾干和烘干。烘干時(shí)注意：烘箱的溫度比被烘：自然晾干和烘干。烘干時(shí)注意：烘箱的溫度比被烘干物質(zhì)的熔點(diǎn)低干物質(zhì)的熔點(diǎn)低20-50 oC，帶著溶劑的晶體熔點(diǎn)降低，易于熔化，帶著溶劑的晶體熔點(diǎn)降低，易于熔化（熔點(diǎn)降低）。（熔點(diǎn)降低）。8）特殊情況的處理）特殊情況的處理 （1）熔點(diǎn)較低，在常見(jiàn)有機(jī)溶劑中溶解度都很大。）熔點(diǎn)較低，在常見(jiàn)有機(jī)溶劑中溶解度都很大。 a. 石油醚最少量溶解，冰箱中冷凍；石油醚最少量溶解，冰箱中冷凍； b. 乙醇最少量溶解，滴加少許水至剛好不析出油狀物（

15、如果析出，乙醇最少量溶解，滴加少許水至剛好不析出油狀物（如果析出，補(bǔ)加乙醇使剛好溶解），冰箱中冷凍。補(bǔ)加乙醇使剛好溶解），冰箱中冷凍。 （2）冷卻后析出油狀物，而不是晶體）冷卻后析出油狀物，而不是晶體可考慮嘗試其他純化方法。如果一定要用重結(jié)晶法，可快速過(guò)柱進(jìn)行預(yù)純可考慮嘗試其他純化方法。如果一定要用重結(jié)晶法，可快速過(guò)柱進(jìn)行預(yù)純化，再進(jìn)行重結(jié)晶；石油醚熱提化，再進(jìn)行重結(jié)晶；石油醚熱提-冷析法，用石油醚熱提至石油醚無(wú)色，冷冷析法，用石油醚熱提至石油醚無(wú)色，冷卻結(jié)晶；用低沸點(diǎn)溶劑如乙醚重結(jié)晶試試；利用晶種或玻璃棒上揮發(fā)出來(lái)卻結(jié)晶；用低沸點(diǎn)溶劑如乙醚重結(jié)晶試試；利用晶種或玻璃棒上揮發(fā)出來(lái)的固體結(jié)晶；讓

16、溶劑自然揮發(fā)，而不要快速冷凍。的固體結(jié)晶；讓溶劑自然揮發(fā)，而不要快速冷凍。9）盡量提高收率。）盡量提高收率。 一般做重結(jié)晶，損失量可達(dá)三分之一。一般做重結(jié)晶，損失量可達(dá)三分之一。 可采用分級(jí)結(jié)晶法：先得到第一批純凈的晶體，然后把所用的瓶可采用分級(jí)結(jié)晶法：先得到第一批純凈的晶體，然后把所用的瓶子用少量溶劑洗滌，并合并母液，濃縮母液再重結(jié)晶或者過(guò)柱，可子用少量溶劑洗滌，并合并母液，濃縮母液再重結(jié)晶或者過(guò)柱，可進(jìn)而獲得純品。進(jìn)而獲得純品。10）固體產(chǎn)品如何獲得更好的圖譜）固體產(chǎn)品如何獲得更好的圖譜 通常過(guò)柱后濃縮得到的產(chǎn)品常常會(huì)包夾溶劑和油脂類物質(zhì)而導(dǎo)通常過(guò)柱后濃縮得到的產(chǎn)品常常會(huì)包夾溶劑和油脂類物

17、質(zhì)而導(dǎo)致圖譜出雜質(zhì)峰。致圖譜出雜質(zhì)峰。 如果過(guò)柱得到的洗脫液濃縮是固體化合物，通常再用少量石油如果過(guò)柱得到的洗脫液濃縮是固體化合物，通常再用少量石油醚（視對(duì)該物質(zhì)的溶解度選擇）對(duì)其進(jìn)行洗滌即可得到非常漂亮的醚（視對(duì)該物質(zhì)的溶解度選擇）對(duì)其進(jìn)行洗滌即可得到非常漂亮的圖譜。如果樣品量少，洗滌和抽濾等操作都需要用半微型、微量實(shí)圖譜。如果樣品量少，洗滌和抽濾等操作都需要用半微型、微量實(shí)驗(yàn)裝置，防止大的儀器因壁上粘附造成較大損失。驗(yàn)裝置，防止大的儀器因壁上粘附造成較大損失。11）重結(jié)晶析出的晶型足夠好）重結(jié)晶析出的晶型足夠好單晶單晶 單晶的獲得要求待結(jié)晶物質(zhì)的純度高，通常需要濃度較低的溶單晶的獲得要求待

18、結(jié)晶物質(zhì)的純度高，通常需要濃度較低的溶液室溫甚至低溫下慢慢揮發(fā)，結(jié)晶過(guò)程中不能有擾動(dòng)，溶劑的選擇液室溫甚至低溫下慢慢揮發(fā)，結(jié)晶過(guò)程中不能有擾動(dòng)，溶劑的選擇很重要，器皿要足夠清潔、光滑。很重要，器皿要足夠清潔、光滑。6、（真空）干燥器、（真空）干燥箱、（真空）干燥器、（真空）干燥箱7、Schlenk裝置、手套箱裝置、手套箱惰性氣體手套箱8、有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng)過(guò)程檢測(cè)和終點(diǎn)判斷、有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng)過(guò)程檢測(cè)和終點(diǎn)判斷1）TLC法法2） GC法法3）HPLC法法實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象作為參考！實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象作為參考！9、制備薄層、柱色譜分離有機(jī)物質(zhì)、制備薄層、柱色譜分離有機(jī)物質(zhì)1.稱量。稱量。200-300目硅膠，稱目硅膠，稱3

19、0-70倍于上樣量；如果極難分，也可以用倍于上樣量；如果極難分，也可以用100倍倍量的硅膠量的硅膠H。 2.裝柱：干法、濕法。首選濕法，事先拌勻成漿。裝柱：干法、濕法。首選濕法，事先拌勻成漿。 3.壓實(shí)。沉降完成后，加入更多的石油醚，用雙聯(lián)球或泵加壓，直至流速恒定。壓實(shí)。沉降完成后，加入更多的石油醚，用雙聯(lián)球或泵加壓，直至流速恒定。柱床約被壓縮至柱床約被壓縮至9/10體積。無(wú)論走常壓柱或加壓柱，都應(yīng)進(jìn)行這一步，可使分離體積。無(wú)論走常壓柱或加壓柱，都應(yīng)進(jìn)行這一步，可使分離度提高很多，且可以避免過(guò)柱時(shí)由于柱床萎縮產(chǎn)生開(kāi)裂。度提高很多，且可以避免過(guò)柱時(shí)由于柱床萎縮產(chǎn)生開(kāi)裂。 4. 上樣。在石油醚高于

20、硅膠面近上樣。在石油醚高于硅膠面近1厘米時(shí)，即可上樣。干法、濕法均可。上樣后，厘米時(shí)，即可上樣。干法、濕法均可。上樣后，加必要防護(hù)措施，保證加入洗脫劑時(shí)不會(huì)沖壞硅膠表面。加必要防護(hù)措施，保證加入洗脫劑時(shí)不會(huì)沖壞硅膠表面。 5.過(guò)柱和收集。柱層析實(shí)際上是在擴(kuò)散和分離之間的權(quán)衡。洗脫劑的選擇非常重要。過(guò)柱和收集。柱層析實(shí)際上是在擴(kuò)散和分離之間的權(quán)衡。洗脫劑的選擇非常重要。薄層色譜先確定展開(kāi)劑，保證薄層色譜先確定展開(kāi)劑，保證rf值在值在0.2-0.3之間，再利用這種展開(kāi)劑稍微將極性再調(diào)之間，再利用這種展開(kāi)劑稍微將極性再調(diào)小點(diǎn)，就可以作為洗脫劑了。梯度洗脫往往效果較好。小點(diǎn)，就可以作為洗脫劑了。梯度洗

21、脫往往效果較好。 Flash Column Chromatography。過(guò)柱過(guò)程中不能出現(xiàn)洗脫劑液面低于硅膠。過(guò)柱過(guò)程中不能出現(xiàn)洗脫劑液面低于硅膠。8. 如果待純化有機(jī)物對(duì)酸敏感，則不能直接用硅膠柱，硅膠柱改型，用三乙胺沖洗柱子；如果待純化有機(jī)物對(duì)酸敏感，則不能直接用硅膠柱，硅膠柱改型，用三乙胺沖洗柱子；或改用中性氧化鋁等裝柱。或改用中性氧化鋁等裝柱。6.檢測(cè)。要更多地使用專用噴顯劑，如果僅用紫外燈，會(huì)損失較多產(chǎn)品，檢測(cè)。要更多地使用專用噴顯劑，如果僅用紫外燈，會(huì)損失較多產(chǎn)品，紫外的靈敏度一般比噴顯劑底紫外的靈敏度一般比噴顯劑底1-2個(gè)數(shù)量級(jí)。個(gè)數(shù)量級(jí)。 7.送譜。收集的產(chǎn)品旋干，在送譜前通

22、常需要重結(jié)晶。如果樣品太少或?yàn)橐后w，送譜。收集的產(chǎn)品旋干，在送譜前通常需要重結(jié)晶。如果樣品太少或?yàn)橐后w， 可過(guò)一小凝膠柱，作為送譜前的最后純化手段。可除去氫譜可過(guò)一小凝膠柱，作為送譜前的最后純化手段?？沙渥V1.5ppm左右所謂左右所謂 的的“硅膠硅膠”峰。峰。 10、溶劑的干燥處理（溶劑除水）、溶劑的干燥處理（溶劑除水）（1 1） 干燥劑脫水干燥劑脫水常用的干燥劑有： 金屬，金屬氫化物金屬，金屬氫化物Al，Ca，Mg：常用于醇類溶劑的干燥；Na，K：適用于烴，醚，環(huán)己胺，液氨等溶劑的干燥。注意用于鹵代烴時(shí)有爆炸危險(xiǎn)，絕對(duì)不能使用。也不能用于干燥甲醇，酯，酸，酮，醛與某些胺等。醇中含有微量的

23、水分可加入少量金屬鈉直接蒸餾；。CaH：一克氫化鈣定量與0.85克水反應(yīng)，因此比堿金屬，五氧化二磷干燥效果好。適用于烴，鹵代烴，醇，胺，醚等，特別是四氫呋喃等環(huán)醚，二甲亞碸，六甲基磷酰胺等溶劑的干燥。有機(jī)反應(yīng)常用的極性非質(zhì)子溶劑也是用此法進(jìn)行干燥的。LiAlH4：常用醚類等溶劑的干燥。中性干燥劑中性干燥劑CaSO4，NaSO4，MgSO4：適用于烴，鹵代烴，醚，酯，硝基甲烷，酰胺，腈等溶劑的干燥。CuSO4：無(wú)水硫酸銅為白色，含有5個(gè)分子的結(jié)晶水時(shí)變成藍(lán)色，常用檢測(cè)溶劑中微量水分。CuSO4適用于醇，醚，酯，低級(jí)脂肪酸的脫水，甲醇與CuSO4能形成加成物，故不宜使用。CaC2：適用于醇干燥。注

24、意使用純度差的碳化鈣時(shí)，會(huì)發(fā)生硫化氫和磷化氫等惡臭氣體CaCl2： 適用于干燥烴，鹵代烴，醚硝基化合物，環(huán)己胺，腈，二硫化碳等。CaCl2能于伯醇，甘油，酚，某些類型的胺，酯等形成加成物，故不適用?；钚匝趸X：適用于烴，胺，酯，甲酰胺的干燥。分子篩：分子篩在水蒸氣分壓低和味素高時(shí)吸濕容量都很顯著，于其他干燥劑相比，吸濕能力非常大的。 堿性干燥劑堿性干燥劑KOH，NaOH：適用于干燥胺等堿性物質(zhì)和四氫呋喃一類環(huán)醚。酸，酚，醛，酮，醇，酯，酰胺等不適用。K2CO3：適用于堿性物質(zhì)，鹵代烴，醇，酮，酯，腈，溶纖劑等溶劑的干燥。不適用于酸性物質(zhì)。BaO，CaO：適用于干燥醇，堿性物質(zhì)，腈，酰胺。不適用

25、于酮，酸性物質(zhì)和酯類。 酸性干燥劑酸性干燥劑H2SO4：適用于干燥飽和烴，鹵代烴，硝酸，溴等。醇，酚，酮，不飽和烴等不適用。P2O5：適用于烴，鹵代烴，酯，乙酸，腈，二硫化碳，液態(tài)二氧化硫的干燥。醚，酮，醇，胺等不適用。（2）共沸蒸餾脫水）共沸蒸餾脫水 與水生成共沸物的溶劑不能采用分餾脫水的方法。如果含有極微量水分與水生成共沸物的溶劑不能采用分餾脫水的方法。如果含有極微量水分的溶劑，通過(guò)共沸蒸餾，雖然溶劑有少量的損失，但卻能脫去大部分水。一的溶劑，通過(guò)共沸蒸餾，雖然溶劑有少量的損失，但卻能脫去大部分水。一般多數(shù)溶劑都能與水組成共沸混合物。般多數(shù)溶劑都能與水組成共沸混合物。11、良好的實(shí)驗(yàn)習(xí)慣、

26、良好的實(shí)驗(yàn)習(xí)慣（事先查閱文獻(xiàn)（參考文獻(xiàn)寫(xiě)在實(shí)驗(yàn)記錄上（事先查閱文獻(xiàn)（參考文獻(xiàn)寫(xiě)在實(shí)驗(yàn)記錄上)、擬定實(shí)驗(yàn)方案，、擬定實(shí)驗(yàn)方案，復(fù)核各種試劑的用量，準(zhǔn)備好所需的儀器和藥品，再開(kāi)始實(shí)驗(yàn)。）復(fù)核各種試劑的用量，準(zhǔn)備好所需的儀器和藥品，再開(kāi)始實(shí)驗(yàn)。）實(shí)驗(yàn)桌上不放無(wú)關(guān)物品、整潔有序?qū)嶒?yàn)桌上不放無(wú)關(guān)物品、整潔有序穿好白大褂穿好白大褂戴好實(shí)驗(yàn)用手套戴好實(shí)驗(yàn)用手套不穿露趾涼鞋和拖鞋不穿露趾涼鞋和拖鞋必要時(shí)帶防護(hù)眼鏡必要時(shí)帶防護(hù)眼鏡1、F-C反應(yīng)反應(yīng) 熱源：水浴、油浴二、反應(yīng)實(shí)例二、反應(yīng)實(shí)例 向裝有向裝有10 ml恒壓滴液漏斗、機(jī)械攪拌裝置和回流冷凝管恒壓滴液漏斗、機(jī)械攪拌裝置和回流冷凝管（上端通過(guò)一氯化鈣干燥管

27、與氯化氫氣體吸收裝置相連）的（上端通過(guò)一氯化鈣干燥管與氯化氫氣體吸收裝置相連）的100 ml三頸燒瓶中迅速加入三頸燒瓶中迅速加入13 g（0.097 mol）粉狀無(wú)水三氯）粉狀無(wú)水三氯化鋁和化鋁和16 ml (約約14 g, 0.18 mol)無(wú)水苯。無(wú)水苯。在攪拌下將在攪拌下將4 ml（約（約4.3 g, 0.04 mol）乙酸酐自滴液漏斗慢）乙酸酐自滴液漏斗慢慢滴加到三頸燒瓶中（先加幾滴，待反應(yīng)發(fā)生后在繼續(xù)滴加），慢滴加到三頸燒瓶中（先加幾滴，待反應(yīng)發(fā)生后在繼續(xù)滴加），控制乙酐的滴加速度以使三頸燒瓶稍熱為宜。加完后（約控制乙酐的滴加速度以使三頸燒瓶稍熱為宜。加完后（約10 min），待反應(yīng)

28、稍和緩后在），待反應(yīng)稍和緩后在沸水浴中沸水浴中攪拌回流，直到不再有氯攪拌回流，直到不再有氯化氫氣體逸出為止?；瘹錃怏w逸出為止。先在水浴上蒸餾回收苯，然后在石棉網(wǎng)上加熱蒸去殘留的苯，稍冷后改用空氣先在水浴上蒸餾回收苯，然后在石棉網(wǎng)上加熱蒸去殘留的苯，稍冷后改用空氣冷凝管，蒸餾收集冷凝管，蒸餾收集195202餾分，產(chǎn)量約為餾分，產(chǎn)量約為4.1g（產(chǎn)率（產(chǎn)率85%）。）。將反應(yīng)混合物冷到室溫，在攪拌下倒入將反應(yīng)混合物冷到室溫，在攪拌下倒入18ml濃鹽酸和濃鹽酸和30g碎冰的燒杯中（在通風(fēng)櫥中碎冰的燒杯中（在通風(fēng)櫥中進(jìn)行），若仍有固體不溶物，可補(bǔ)加適量濃鹽酸使之完全溶解。將混合物轉(zhuǎn)入分液漏進(jìn)行），若仍有固體不溶物，可補(bǔ)加適量濃鹽酸使之完全溶解。將混合物轉(zhuǎn)入分液漏斗中，分出有機(jī)層（哪一層？），水層用苯萃取兩次（每次斗中，分出有機(jī)層（哪一層？），水層用苯萃取兩次（每次8ml）。合并有機(jī)層，依）。合并有機(jī)層，依次用次用15ml10%氫氧化鈉、氫氧化鈉、15ml水洗滌，再用無(wú)水硫酸鎂干燥。水洗滌，再用無(wú)水硫酸鎂干燥。2、喹啉的合成、喹啉的合成 在在100mL二頸圓底燒瓶中，加入二頸圓底燒瓶中，加入20g（0.21mol）甘油，再依次加）甘油，再依次加入入2g七水結(jié)晶硫酸亞鐵，七水結(jié)晶硫酸亞鐵，4.8g（4.7mL，0.052mol）苯