四大滴定歸納總結(jié)材料

1、實用文檔文案大全酸堿中和滴定一、酸堿中和滴定原理1 .定義：用已知物質(zhì)的量濃度的酸（或堿）來測定未知物質(zhì)的量濃度的堿（或酸）的實驗方 法。2 .酸堿中和滴定原理（1）實質(zhì)：H+OH = H2O（2）原理：在中和反應(yīng)中使用一種已知物質(zhì)的量濃度的酸（或堿）溶液與未知物質(zhì)的量濃 度的堿（或酸）溶液完全中和，測出二者所用的體積，根據(jù)化學(xué)方程式中酸堿物質(zhì)的量比求 出未知溶液的物質(zhì)的量濃度。（3）關(guān)鍵：準(zhǔn)確測定兩種反應(yīng)物的溶液體積；確保標(biāo)準(zhǔn)液、待測液濃度的準(zhǔn)確；滴定終點的準(zhǔn)確判定（包括指示劑的合理選用）（4）酸、堿指示劑的選擇二、中和滴定所用儀器酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶、鐵架臺、滴定管夾、燒杯等瞳式

2、滴定管酸式滴定管用于盛裝酸性、中性或強氧化性溶液，不能盛裝堿 性溶液或者氫氟酸（它們易腐蝕玻 璃）。堿式滴定管用于盛裝堿性 溶液，不能盛裝酸性和強氧化性溶液（它們易腐蝕橡膠）三、試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑；指示劑的作用：標(biāo)準(zhǔn)液：已知準(zhǔn)確物質(zhì)的量濃度的酸或堿溶液；待測液：未知物質(zhì)的量濃度的酸或堿溶液通過指示劑的顏色變化來確定滴定終點。指示劑的選擇：變色要靈敏、明顯，一般強酸滴定強堿用甲基橙，強堿滴定強酸用酚配。四、中和滴定的操作（以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定NaOH為例）I、準(zhǔn)備：（1）滴定管：精確到小數(shù)點后兩位如：24.00mL、23.38mL檢驗酸式滴定管是否漏水洗滌滴定管后要用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌23次，并排除

3、管尖嘴處的氣泡注入標(biāo)準(zhǔn)液至 “0刻度上方23cm處將液面調(diào)節(jié)到 “0刻度（或“0刻度以下某一刻度）（2）錐形瓶：只用蒸儲水洗滌，不能用待測液潤洗n、滴定：（4）滴定滴定管夾在夾子上，保持垂直右手持錐形瓶頸部，向同一方向作圓周運動而不是前后振動左手控制活塞（或玻璃球），注意不要把活塞頂出出、計算：每個樣品滴定 23次，取平均值求出結(jié)果。IV、注意點：滴速：滴加速度先快后慢， 后面可半滴，當(dāng)接近終點時，應(yīng)一滴一搖同時眼睛注視錐 形瓶內(nèi)溶液顏色變化.直至溶液顏色變化，且 30S內(nèi)顏色不復(fù)原，此時再讀數(shù)。終點判斷：當(dāng)最后一滴剛好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變而且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的 顏色，即為滴定終點。五

4、、中和滴定的誤差分析原理：滴定待測液的濃度時，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液多，則結(jié)果偏高；消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液少，則結(jié)果V （標(biāo)）n （標(biāo)）=c （待）N （.餌 n （待）。故co寺產(chǎn)c（標(biāo)）“標(biāo)）門 V （待）n（待）偏低。從計算式分析，當(dāng)酸與堿恰好中和時，有關(guān)系式：c （標(biāo)）（c、V、n分別表示溶液物質(zhì)的量濃度， 溶液體積，酸或堿的元數(shù)） 由于c （標(biāo)）、n （標(biāo)）、V （待）、n （待）均為定值，所以c （待）的大小取決于V （標(biāo)）的大小，V （標(biāo)）大，則c （待） 大，V （標(biāo)）小，則c （待）小。六、中和滴定過程中的 pH變化和滴定終點的判斷酸堿滴定過程中，溶液的pH發(fā)生了很大的變化。若用標(biāo)準(zhǔn)的強酸溶液滴

5、定未知濃度的強堿溶液，則反應(yīng)開始時溶液的pH很大，隨著強酸的滴入，溶液的pH逐漸減?。划?dāng)者恰好中和日溶液的 pH為7;當(dāng)酸過量一滴時，溶液立即變?yōu)樗嵝?。若用強堿滴定強酸則 恰恰相反。根據(jù)滴定過程中的 pH變化及酸堿指示劑在酸性或堿性溶液中的顏色變化，只要選擇合適的指示劑，即可準(zhǔn)確判斷中和反應(yīng)是否恰好進行。在實驗室里選用的指示劑一般為酚儆，當(dāng)用酸滴定堿時，恰好中和時顏色由紅色剛好褪去；當(dāng)用堿滴定酸時，恰好中和時顏色由無色變?yōu)闇\紅色。一般不選擇石蕊試劑，因為石蕊變色范圍太寬，且終點時顏色變化不明顯，所以一般不用石蕊作中和滴定的指示劑。常用指示劑：酚酗、甲基橙強酸滴定強堿：甲基橙一一 黃色橙色強堿滴

6、定強酸：酚酬:無色粉紅七、中和滴定實驗中的誤差因素酸堿中和滴定實驗中的誤差因素主要來自以下6個方面。（一）儀器潤洗不當(dāng)1 .盛標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管用蒸儲水洗滌后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗。分析：這時標(biāo)準(zhǔn)液的實際濃度變小了，所以會使其用量有所增加，導(dǎo)致 c待測液（物質(zhì)的 量濃度）的測定值偏大。2 .盛待測液的滴定管或移液管用蒸儲水洗滌后未用待測液潤洗。分析：這時實際所取待測液的總物質(zhì)的量變少了，所以會使標(biāo)準(zhǔn)液的用量減少，導(dǎo)致c待測液 的測定值偏少。3 .錐形瓶用蒸儲水洗滌后再用待測液潤洗。分析：這時待測液的實際總量變多了，使標(biāo)準(zhǔn)液的用量增加，導(dǎo)致c待測液的測定值偏大。（二）讀數(shù)方法有誤1 .滴定前仰視，滴定后俯視

7、。分析：由圖1可知：仰視時：觀察液面低于實際液面。俯視時：觀察液面高于實際液面。所以滴前仰視V前液偏大，滴后俯視V后測偏小 ®=V后測V前測）的值就偏小，導(dǎo)致 c待測液 偏小。2 .滴定前俯視，滴定后仰視分析：同理推知 V標(biāo)準(zhǔn)液偏大，c待測液偏大。（三）操作出現(xiàn)問題1 .盛標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管漏液。分析：這樣會增加標(biāo)準(zhǔn)液的實際用量，致使c待測液的測定值偏大。2 .盛待測液的滴定管滴前尖嘴部分有氣泡，終了無氣泡（或前無氣泡后有氣泡）。分析：對于氣泡的前有后無，會把V標(biāo)準(zhǔn)液的值讀大，致使c待測液的值偏大。反之亦反。3 .振蕩錐形瓶時，不小心將待測液濺出。分析：這樣會使待測液的總量變少，從而標(biāo)準(zhǔn)

8、液的用量也減少，致使c待測液的值偏小。4 .滴定過程中，將標(biāo)準(zhǔn)液滴到錐形瓶外。分析：這樣會增加標(biāo)準(zhǔn)液的用量，使c待測液的值偏大。5 .移液時，將移液管（無 吹”字）尖嘴處的殘液吹入錐形瓶中。分析：這樣會使待測液的總量變多，從而增加標(biāo)準(zhǔn)液的用量，致使c待測液的值偏大。6 .快速滴定后立即讀數(shù)。分析：快速滴定會造成：當(dāng)已達終點時，尚有一些標(biāo)準(zhǔn)液附著于滴定管內(nèi)壁，而此時立即讀數(shù)，勢必造成標(biāo)準(zhǔn)液過量，而導(dǎo)致c待測液的值偏大。（四）指示劑選擇欠妥1 .用強酸滴定弱堿，指示劑選用酚儆。分析：由于滴定終點溶液呈酸性，選用酚Mt勢必造成酸的用量減少，從而導(dǎo)致c待測液的測定值偏小。2 .用強堿滴定弱酸，指示劑選

9、用甲基橙。分析：同樣，由于終點時溶液呈堿性，選用甲基橙也勢必造成堿的用量減少，從而致使 c弱酸的測定值偏小。（注：強酸滴定弱堿，必選甲基橙；強堿滴定弱酸，必選酚儆；兩強相滴定，原則上甲基橙和酚酗:皆可選用；中和滴定，肯定不用石蕊）（五）終點判斷不準(zhǔn)1 .強酸滴定弱堿時，甲其橙由黃色變?yōu)榧t色停止滴定。分析：終點時的顏色變化應(yīng)是由黃變橙，所以這屬于過晚估計終點，致使c待測液的值偏大。2 .強堿滴定弱酸時，酚酗:由無色變?yōu)榉奂t色時立即停止滴定（半分鐘后溶液又變?yōu)闊o色）分析：這屬于過早估計終點，致使c待測液的值偏小。3 .滴至終點時滴定管尖嘴處半滴尚未滴下（或一滴標(biāo)準(zhǔn)液附著在錐形瓶內(nèi)壁上未擺下）分析：

10、此時，假如把這半滴（或一滴）標(biāo)準(zhǔn)液滴入反應(yīng)液中，肯定會超過終點。所以， 這種情況會使c待測液的值偏大。（六）樣品含有雜質(zhì)用固體配制標(biāo)準(zhǔn)液時，樣品中含有雜質(zhì)。1 .用鹽酸滴定含 Na2O的NaOH樣品。分析：由于1 mol HCl40 g NaOH，而1 mol HCl31 g Na 2O,所以實際上相當(dāng)于 NaOH 質(zhì)量變大了，最終使 w（NaOH）的值偏大。2 .用含Na2CO3的NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定鹽酸。分析：若以酚Mt作指示齊心由于 1 mol HCl40 g NaOH 而 1 mol HCl106 g Na 2CO380 gNaOH,所以這實際上相當(dāng)于 V（NaOH）變大了，最終導(dǎo)致 c

11、鹽酸的值偏大。引起誤差 的原因操作影響因素c（彳的結(jié)果儀器潤 洗不當(dāng)?shù)味ㄇ?，在用蒸鐳水洗滌滴定管后，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗偏（Wj滴定前，用待測液潤洗錐形瓶偏（Wj取待測液時，移液管用蒸儲水洗滌后， 未用待測 液潤洗。偏低洗滌后錐形瓶未干燥無影響讀數(shù)不讀取標(biāo)準(zhǔn)液的刻度時，滴定前平視，滴定后俯視。偏低當(dāng)?shù)味ㄇ把鲆曌x數(shù)，滴定后平視刻度讀數(shù)。偏低讀取標(biāo)準(zhǔn)液的刻度時，滴定前俯視，滴定后仰視。偏（Wj滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視刻度讀數(shù)。偏低操作不 當(dāng)取液時，移液管尖端的殘留液吹入錐形瓶中偏（Wj滴定前，滴定管尖端有氣泡，滴定后氣泡消失。偏（Wj滴定過程中，錐形瓶振蕩太劇烈，有少量溶液濺 出。偏低滴定后，滴定管尖

12、端掛有液滴未滴入錐形瓶中。偏（Wj一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液附在錐形瓶壁上未洗下偏（Wj滴定過程中向錐形瓶內(nèi)加入少量蒸儲水。無影響滴定過程中，盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管漏液。偏（Wj滴定臨近終點時，用洗瓶中的蒸儲水洗下滴定管 尖嘴口的半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液至錐形瓶中。無影響若用甲基橙作指示劑，最品-滴鹽酸滴入使溶液 由橙色變?yōu)榧t色。偏（Wj堿滴定酸時，滴定完畢后立即讀數(shù)， 半分鐘后顏 色又褪去（過早估計滴定終點）。偏低過晚估計滴定終點。偏（Wj配位滴定法一、概述利用形成配合物的反應(yīng)進行滴定分析的方法稱為配位滴定法，也稱絡(luò)合法。 能夠用于配位滴定的反應(yīng)，必須具備以下條件：1、形成的配合物要相當(dāng)穩(wěn)定，Kmy ±108，

13、否則不易得到明顯的滴定終點；2、在一定條件下，配位數(shù)必須固定 （也只形成一種配位數(shù)的配合物）；3、反應(yīng)速度要快；4、要有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定 滴定的計量點。目前應(yīng)用最為廣泛的有機配位劑是乙二胺四乙酸，簡稱 EDTA.二、EDT寤己位滴定法的基本原理（一）EDTAfi合物的穩(wěn)定性水溶7中EDT的子中互為對角線的兩個竣基上的 H - 會轉(zhuǎn)移到氮原子上，形 成雙偶極離子結(jié)構(gòu)。EDTAf金屬離子形成配位化合物的反應(yīng)式：M +Y=MY, Kml = ML , Kml越大，配合物越穩(wěn)定。MLEDTAW金屬離子形成的配合物具有下列特點：1、配位比較簡單絕大多數(shù)為 1:1,沒有逐級配位現(xiàn)象；2、配位能力強，配合物穩(wěn)

14、定，滴定反應(yīng)進行的完全 程度高；3、配合物大多帶電荷水溶性較好；4、配位反應(yīng)的速度快，除Al、Cr、Ti 等金屬外一般都能迅速地完成；5、配合物的顏色主要取決于金屬離子的顏色。酸度會影響該反應(yīng)，滴定時需滿足條件：lgK?-8之lg%（H）, lg K，查表可得， 它反應(yīng)EDTA配合物的穩(wěn)定性，lgK越大配合物越穩(wěn)定，不同PH下EDTAlg K? 也可以查表得到。我們還應(yīng)考慮其他配位劑的影響，其他絡(luò)合劑同時存在的溶液中時會與金屬 離子反應(yīng)，降低金屬離子的濃度，配位滴定中常利用這個原理消除干擾離子。這種消除干擾的作用叫作掩蔽作用，起掩蔽作用的配位劑叫作掩蔽劑。（二）金屬指示劑配位滴定中指示終點的方

15、法有很多，其中最重要應(yīng)用最多的是金屬指示劑。 它常常是一種配位劑，能與金屬離子形成可溶于水的有色配合物。常見的金屬指 示劑有銘黑T、鈣試劑等。銘黑T是一個具有弱酸性酚羥基的有色配位劑，在不_H -_H ：!；'同的酸度下顯不同的顏色，H21n一仁HIn2- In2, pH <6呈紫紅色， H -H -pH =7 11呈藍色，pH >12呈橙色。只有在 pH =7 11時進行滴定，顏色變化 才顯著。三、EDTS己位滴定應(yīng)用（水的總硬度）水的總硬度是指水中Ca21 Mg2 +的總含量，水中鈣鎂酸式鹽形成的硬度稱 為暫時硬度，鈣鎂的其他鹽類如硫酸鹽、氯化物等形成的硬度稱為永久硬度

16、， 暫 時硬度和永久硬度的總和稱為總硬度，其單位用每升水中CaO或CaCO3的含量來表示。第一步需要配置0.01mol L-的EDTAfe準(zhǔn)溶液；第二步用MgCO3作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定其濃度，計算公式如下:c(EDTA)=m(MgCO3) 25.00mlM(MgCO3) 250.0mlV(EDTA);第三步是水的總硬度的測定，水的總硬度（CaCO3） =c(EDTA)V(EDTA)M (CaCO3)V水樣氧化還原滴定法一、概述氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析方法。 它以氧化劑或還 原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)； 或者間接滴定一些本 身并沒有氧化還原性，但能與某些氧

17、化劑或還原劑起反應(yīng)的物質(zhì)。氧化還原反應(yīng)要注意選擇合適的條件使反應(yīng)能定量、迅速、完全進行：1、滴定反應(yīng)必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式定量反應(yīng)，且反應(yīng)完全，無副反應(yīng)；2、反應(yīng)速度必須足夠快；3、必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定化學(xué)計量點。若氧化還原反應(yīng)的速度極慢，該反應(yīng)就不能直接用于滴定，那么通常我們會 采用以下方法來提高氧化還原反應(yīng)速度：1、增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度；2、升高溫度；3、加催化劑。我查閱到氧化還原滴定法根據(jù)使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液不同可分為高鈕酸鉀法、重銘酸鉀法、碘量法、澳酸鉀法等。最常用的也就是高鈕酸鉀法和碘量法，下面主要 介紹這兩種方法的原理及其應(yīng)用。二、高鈕酸鉀法（一）原理和條件高鈕酸鉀法是以高

18、鈕酸鉀作標(biāo)準(zhǔn)溶液在強酸性溶液中直接或間接的測定還 原性或氧化性物質(zhì)的含量的滴定分析方法。在酸性條件下其化學(xué)反應(yīng)式為： Mn04 +8H +5e_ =Mn2 +4H2O。測定方法有三種：直接滴定法、返滴定法和間接滴定法。一些具有還原性的 物質(zhì)如Fe2二小。2、C2O4Z等可用直接滴定法，一些不能直接用高鈕酸鉀滴定的 氧化性和還原性物質(zhì)則可選用返滴定法，有些非氧化性或還原性物質(zhì)不能用直接 滴定法或返滴定法時可采用間接滴定法。（二）高鈕酸鉀法的應(yīng)用高鈕酸鉀法的應(yīng)用范圍非常廣，自學(xué)過程中我學(xué)到了用它測定市售過氧化氫中h2o2含量。過氧化氫具有還原性，可用高鈕酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，測量其含量。高 鈕酸鉀

19、自身作指示劑，進彳T滴定。在酸性溶液中KMnO4與H2O2反應(yīng)的方程式：2KMnO4 +5H2O2 +3H2SO4 =KzSO4 +2MnSO4+5。2+8H2O。H 2O2 的含量可按下5. 3、-CKMnO 4VKMnO4MH 2O210式計算： w （H2O2） =- oVH2O2三、碘量法（一）原理和條件碘量法是利用I2的氧化性的I 一的還原性進行滴定的分析方法。其化學(xué)方程 式是：I2+2e = 2Ia8 = 0.535V。從機可知I2是較弱的氧化劑，I 一是中等強 度的還原劑。碘量法可分為直接碘量法和間接碘量法。直接碘量法是利用心的氧化性直接測定（滴定）還原性較強的的物質(zhì)，又叫 碘滴

20、定法。應(yīng)在酸性、中性或弱堿性溶液中進行。 PH a 9時則會發(fā)生如下發(fā)反 應(yīng)：3I2+6OH-=IOJ+5I十3H2O。直接碘量法可用淀粉指示劑指示終點，終 點時溶液呈藍色。由于12的氧化能力不強，所以只能滴定較強的還原劑，因此用 于直接滴定的物質(zhì)不多，有S2二SO32二Sn2tS2O32" AsO33一等。如可用I2標(biāo)準(zhǔn) 溶液滴定 H 2so3, H2SC3 + I2+H2O=2HI +H2SO4。間接碘量法是利用I 一的還原性間接測定氧化物質(zhì)含量的方法。測定時先將 氧化物質(zhì)，與過量的KI反應(yīng)析出定量的然后可用Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析 出的I2,通過Na2s2O3消耗量，計算氧

21、化劑的含量這種方法稱為間接碘量法。問 接碘量法也有滴定條件：1、增加溶液的酸度；2、加入過量的KI ; 3、近終點時 加入淀粉；4、室溫及避光條件下滴定。間接碘量法也可用淀粉指示劑指示終點， 根據(jù)藍色消失確定滴定終點。(二)碘量法應(yīng)用(維生素 C含量測定)維生素C分子中含有烯二醇基，易被I 2氧化成二酮基，反應(yīng)式如HAc下：C6H8。2 +I2T C6H 6。6 +2川。測定時加入HAC使溶液成弱酸性，減少維生素C的副反應(yīng)，且不影響滴定速度。第一步是配置0.05mol .L12標(biāo)準(zhǔn)溶液；第二步是標(biāo)定I2溶液濃度，可用已標(biāo)定好的Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液來標(biāo)定12溶液濃度：12 c(Na2s2

22、76;3)MV(Na2s203)第三步是維生素C含量的測定并計算出維C 2V(12)含量。沉淀滴定法和重量分析法能夠形成沉淀的反應(yīng)很多，但不是所有的反應(yīng)都能用于沉淀滴定分析，其中只有很少的沉淀反應(yīng)能用于滴定分析。原因：1有些沉淀的溶解度較大，反應(yīng)不完全；2等量點時找不到合適的方法指示終點；3沉淀吸附很大，易造成較大的滴定誤差；4沉淀的組成不固定；共沉淀很嚴重；5沉淀反應(yīng)速度較慢，易形成過飽和溶液沉淀滴定法的反應(yīng)必須滿足下列幾點要求：(1)沉淀反應(yīng)必須嚴格定量完成。(沉淀組成一致，純度較高。)(2)沉淀的溶解度很小，s<10-6g/ml ;(3)反應(yīng)速度快，不易形成過飽和溶液；(4)有確定

23、化學(xué)計量點的簡單方法(有合適的方法指示終點)；(5)沉淀的吸附現(xiàn)象應(yīng)不妨礙化學(xué)計量點的測定。用于滴定分析的反應(yīng)很少，目前在生產(chǎn)上應(yīng)用較廣的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng)，例如Ag+Cl-= AgCl JAg+SCN- = AgSCN ；利用生成難溶性銀鹽反應(yīng)來進行測定的方法，稱為銀量法。銀量法可以測定 C1 > Br > I > Ag+、SCN一等，還可以測定經(jīng)過處理而能定量地產(chǎn)生這些離子的有機物，如 666、二氯酚等有機藥物的測 定銀量法根據(jù)滴定方式的不同，可分為直接法和返滴定法兩類。一、直接法 是利用沉淀劑作標(biāo)準(zhǔn)溶液，直接滴定被測物質(zhì)。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示劑，用A

24、gNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定C1-或Br-O二、返滴定法是加入一定過量的沉淀劑標(biāo)準(zhǔn)溶液于被測定物質(zhì)的 溶液中，再利用另外一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的沉淀劑標(biāo)準(zhǔn)溶液。例如測定C1-時，先將過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入到被測定的C1-溶液 中，過量的Ag+再用KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。以鐵鏤磯作指示劑。 在返滴定法中采用兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液。沉淀滴定法和其他滴定分析法一樣，它的關(guān)鍵問題是正確測定計量點，使滴定終點與計量點盡可能地一致，以減少滴定誤差。一.基本原理銀量法一般是用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定鹵素離子和擬鹵素離子的。有 時也用NaCl和NH4SCN滴定銀離子。(一)滴定曲線計算基礎(chǔ)：生成沉淀物質(zhì)的濃度積常數(shù) Ks

25、p ;例如以 0.1000mol/lAgNO3滴定 20.00ml, 0.1000mol/lNaCl。(KspAgci=10-9.807=1.56 X0-10)計算一下Ag+在滴定過程中的變化情況。1 .滴定開始前此時為0.1000mol/l的NaCl溶液則C=0.1000mol/lpCl=1.002 .滴定至化學(xué)計量點前Ag+不足，Cl-過量，由于Cl-的同離子效應(yīng)使得Ag+的轉(zhuǎn)化率非 常高，幾乎完全反應(yīng)。剩余的 Ag+可忽略不計。此時只計算 Cl- 剩余的量即可。Cl- = (C0V0-CAgVAg)(V0+VAg)Ag+=Ksp/Cl-當(dāng)?shù)稳?18.00ml 時 pCl=2.279 pA

26、g=7.537當(dāng)?shù)稳?19.98ml 時 pCl=4.30pAg=5.513 .化學(xué)計量點是AgCl的飽和水溶液Ag+ Cl- = KspAg+ = Cl-pAg=pCl=Ksp/2=4.9044 .過量以后由過量的Ag+來控制溶液的平衡。Ag += (CAgVAg-C0V0)(VAg+V0)VAg=20.02ml 時，Ag+=5.0 10-5pAg=4.30 pCl=5.515 .在化學(xué)計量點前后在化學(xué)計量點前后，由于同離子效應(yīng)較弱，故 AgCl的離解不可忽略，此時的Ag+和C門應(yīng)該如下計算：設(shè)過量的Ag+=2.0 10-5mol/lCl-（Cl -+2.0 10-5） =KspCl-=6.

27、0 10-5pCl=5.20 Ag+=2.6 10-5 pAg=4.59二.指示終點的方法（一）莫爾法（K2CQ4）（二）佛爾哈德法（NH4Fe（SO4）2）（三）法揚斯法（吸附指示劑法）（一）莫爾Mohr法K2JO4作指示劑1、原理在測定CL時，指示劑反應(yīng)：2 Ag+CrO 42 = Ag2CrO 4 ； &專紅色）滴定反應(yīng)式為：Ag+Cl =AgClJ 白色）原理：期過量Id與KzCrQJ生成磚紅色沉%X 一根據(jù)分步沉淀原理，由于 AgCl的溶解度(1.3 10 5 mol/L:)小于Ag2CrO 4的溶解度(7.9 10 5 mol/L),所以在滴定過程中 AgCl首先沉淀出來。

28、當(dāng)AgCl定量沉淀后，過量一滴AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.04ml), 就與指示劑中K2CrO4的 作用生成Ag2CrO4石專紅色的沉淀，指示滴 定終點到達。2、滴定條件(1)指示劑用量指示劑CrO42-的用量必須合適。太大會使終點提前，而且 CrO42-本身的顏色也會影響終點的觀察，若太小又會使終點滯 后，影響滴定的準(zhǔn)確度。實驗表明，終點時CrO4-濃度約為5M0-3 mol/L比較合適。 實際滴定時，通常在反應(yīng)液總體積為50-100ml的溶液中，加入5% 銘酸鉀指示劑約1-2ml,此時，重銘酸根濃度為(2.6-5.2) x 10-3mol/L。但這樣一來會需要過量的Ag+來生成沉淀。(2)溶液

29、的酸度滴定應(yīng)在中性或微堿性條件下進行。在強酸性條件下會聚合成重銘酸鉀而降低CrO42-的濃度2CrO42-+2H+=Cr2O72-+2H2O使得滴定終點置后，引起誤差。(重銘酸根不與銀離子沉淀， 重銘酸根的紅顏色會影響對終點的觀察)堿性太強，則析出Ag2O沉淀：2Ag+2OH =2AgOHAg20； +H2O 失去定量基礎(chǔ)。在強堿性溶液中將發(fā)生此反應(yīng)，產(chǎn)生黑色的 Ag2O帶來誤差。通常莫爾法要求溶液的pH值在6.510.5 之間堿性強可用HNO3中和，酸性強可用NaHCO3, Na2B4O7中和。滴定液中如果有鏤鹽存在，則易生成Ag(NHJ 2+；而使AgCl 和Ag2CrO4溶解。如果溶液中

30、有氨存在時，必須用酸中和。當(dāng)有 鏤鹽存在時，如果溶液的堿性較強，也會增大NH3的濃度。實驗證明，當(dāng)Cnh4+>0.05 mol L-1時，溶液的pH以控制在pH = 6.5-72 當(dāng)Cnh4+>0.15 mol L-1時，則需先除去。(3)滴定時必須劇烈搖動先產(chǎn)生的AgCl沉淀容易吸附溶液中的C1-,使溶液中的C濃度 降低，以致終點提前而引入誤差。因此，滴定時必須劇烈搖動。如果測定BI時，AgBr沉淀吸附B更為嚴重，所以滴定時更要 劇烈搖動，否則會引入較大的誤差。(4)預(yù)先分離干擾離子凡與Ag+能生成沉淀的陰離子如 PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、 CO32-、C2O42-等；與CrO42-能生成沉淀的陽離子如 Ba2+、Pb2+等, 大量的有色離子 Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微堿性溶液 中易發(fā)生水解的離子如 Fe3+、A13+等