第四章 環(huán)烴 (2)

1、沈沈玲制作玲制作1第四章第四章 環(huán)環(huán) 烴烴 （8學(xué)時） 目的要求目的要求 ： 1.1.掌握環(huán)烴的定義、同分異構(gòu)及簡單命名；掌握環(huán)烴的定義、同分異構(gòu)及簡單命名； 2.2.掌握脂環(huán)烴的性質(zhì)；掌握脂環(huán)烴的性質(zhì)； 3.3.理解環(huán)烷烴分子結(jié)構(gòu)與環(huán)的穩(wěn)定性的關(guān)系；理解環(huán)烷烴分子結(jié)構(gòu)與環(huán)的穩(wěn)定性的關(guān)系； 4.4.掌握環(huán)已烷及衍生物構(gòu)象的概念，理解其構(gòu)象的穩(wěn)定性掌握環(huán)已烷及衍生物構(gòu)象的概念，理解其構(gòu)象的穩(wěn)定性 5.5.掌握苯的結(jié)構(gòu)，了解共軛效應(yīng)和分子軌道理論；掌握苯的結(jié)構(gòu)，了解共軛效應(yīng)和分子軌道理論； 6 6掌握單環(huán)芳烴和稠環(huán)芳烴的性質(zhì)，理解親電取代反應(yīng)歷掌握單環(huán)芳烴和稠環(huán)芳烴的性質(zhì)，理解親電取代反應(yīng)歷 程及

2、定位規(guī)則的解釋與應(yīng)用；程及定位規(guī)則的解釋與應(yīng)用； 7 7了解石油的形成和煤焦油的組成。了解石油的形成和煤焦油的組成。沈沈玲制作玲制作24脂環(huán)烴的分類、同分異構(gòu)和命名脂環(huán)烴的分類、同分異構(gòu)和命名 一、定義定義：具有碳環(huán)結(jié)構(gòu)的碳氫化合物。 其化學(xué)性質(zhì)和脂肪烴相似，故稱 脂環(huán)烴脂環(huán)烴。 二、分類分類 三、三、同分異構(gòu)同分異構(gòu) 四、四、命名命名 42環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu) 一、張力學(xué)說張力學(xué)說 二、近代結(jié)構(gòu)理論的概念近代結(jié)構(gòu)理論的概念 三、三、其它環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)其它環(huán)烷烴結(jié)構(gòu) 四、四、環(huán)已烷及其衍生物的構(gòu)象環(huán)已烷及其衍生物的構(gòu)象脂環(huán)烴脂環(huán)烴43 環(huán)烷烴的性質(zhì)環(huán)烷烴的性質(zhì) 一、物理性質(zhì)物理性質(zhì) 二、二、化

3、學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)44 金剛烷金剛烷91324567810沈沈玲制作玲制作3二、二、 分類分類 1. 視飽和程度可分為視飽和程度可分為：飽和脂環(huán)烴和不飽和脂環(huán)烴。 2 視環(huán)大小可分為：視環(huán)大小可分為：大環(huán)（12個以上C原子的環(huán)）； 中環(huán)（8-12個C原子的環(huán)）； 普通環(huán)（5-7個C原子的環(huán)）； 小環(huán)（3-4個C原子的環(huán)）。 3 視碳環(huán)的數(shù)目可分為：視碳環(huán)的數(shù)目可分為：單環(huán)； 橋環(huán)（兩個環(huán)共用兩個C原子）； 螺環(huán)（兩個環(huán)共用一個C原子）。 三、同分異構(gòu)三、同分異構(gòu) 1 . 碳環(huán)異構(gòu)碳環(huán)異構(gòu)C4H8C5H10Et 2. 立體異構(gòu)：立體異構(gòu)：順反異構(gòu)、對映異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)。順反對映體構(gòu)象異構(gòu)沈沈玲制作玲制

4、作41,1,4-三甲基環(huán)已烷1,3-二甲基環(huán)戊烷環(huán)戊二烯CH34-甲基環(huán)已烯CH3CH2CH31-甲基-3-乙基環(huán)已烯CH3CH2CHCH2CH33-環(huán)已基戊烷四、命名（單環(huán)）四、命名（單環(huán)） 1. 1. 詞頭加詞頭加“環(huán)環(huán)”。 2.2. 環(huán)上有取代基的，取代基位次盡可能最小，編號從小基開始。環(huán)上有取代基的，取代基位次盡可能最小，編號從小基開始。3. 3. 有順、反異構(gòu)體的要標明：有順、反異構(gòu)體的要標明：1,4-二甲基環(huán)已烷順1,4-二甲基環(huán)已烷?反1,4-二甲基環(huán)已烷4. 含不飽和鍵的脂環(huán)烴為環(huán)烯或環(huán)炔，從雙鍵開始編號：含不飽和鍵的脂環(huán)烴為環(huán)烯或環(huán)炔，從雙鍵開始編號：5. 如環(huán)上取代基復(fù)雜，

5、可把碳環(huán)當做取代基。如環(huán)上取代基復(fù)雜，可把碳環(huán)當做取代基。 6. 6. 還有很多復(fù)雜環(huán)狀化合物命名困難，還有很多復(fù)雜環(huán)狀化合物命名困難，常用俗名，象立方烷、藍烷、金剛烷。常用俗名，象立方烷、藍烷、金剛烷。沈沈玲制作玲制作5 1Baeyer的張力學(xué)說的張力學(xué)說一、張力學(xué)說一、張力學(xué)說n（n -2）=（n 為正多邊形的邊數(shù)） Baeyer根據(jù)正四面體的模型并假設(shè)C原子在成環(huán)后都在同一平面。 環(huán)丙烷60，環(huán)丁烷90，環(huán)戊烷108，環(huán)已烷120。 2角張力角張力 這些與正常的四面體角的偏差，引起分子的張力，稱為角張力。 環(huán)丙烷（109.5-60）/2 = + 24.8 環(huán)丁烷（109.5-90）/2

6、= + 9.8 環(huán)戊烷（109.5-108）/2 = + 0.8 環(huán)已烷為-5.3,環(huán)庚烷-9.5,環(huán)癸烷-17.3 3環(huán)的穩(wěn)定性：環(huán)戊烷環(huán)的穩(wěn)定性：環(huán)戊烷 環(huán)丁烷環(huán)丁烷 環(huán)丙烷環(huán)丙烷 4Baeyer張力學(xué)說中的錯誤張力學(xué)說中的錯誤: 假設(shè)不符合實際。 歷史的局限。 二、近代結(jié)構(gòu)理論的概念二、近代結(jié)構(gòu)理論的概念 1. 現(xiàn)代共價鍵的概念現(xiàn)代共價鍵的概念 成環(huán)成環(huán)C以以sp3雜化。雜化。2. 彎曲鍵彎曲鍵 據(jù)量子力學(xué)計算,環(huán)丙烷分子中： 碳環(huán)的鍵角為105.5； HCH鍵角為114 H2CH2CCH2CH2CCH2114HH105.5沈沈玲制作玲制作61環(huán)丁烷環(huán)丁烷 三、其它環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)三、其它環(huán)烷

7、烴結(jié)構(gòu) C-C鍵也是彎曲的。鍵角115. 構(gòu)象：四個C原子不在同一平面。 2環(huán)戊烷環(huán)戊烷 鍵角：108，接近109.5比較穩(wěn)定。 構(gòu)象：五個C原子也不在同一平面。 信封式的穩(wěn)定性大于半椅式。 3環(huán)已烷環(huán)已烷 鍵角： 109.5無張力環(huán)，很穩(wěn)定。 構(gòu)象：六個C原子也不在同一平面。 椅式穩(wěn)定性大于船式 4中級脂環(huán)烴（中級脂環(huán)烴（8-12C原子環(huán)）：原子環(huán)）：C原子都不在同一平面內(nèi)，分子內(nèi)由于H原子較擁擠，有較大的原子間斥力，因此體系能量較高，穩(wěn)定性比大環(huán)略差一些。 5大環(huán)化合物都較穩(wěn)定（大環(huán)化合物都較穩(wěn)定（12個個C以上的環(huán)）：以上的環(huán)）：經(jīng)X-射線分析，分子呈皺折狀，C原子間的鍵角接近正常的四面

8、角，無張力。 四、環(huán)已烷及其衍生物的構(gòu)象四、環(huán)已烷及其衍生物的構(gòu)象 由于單鍵的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生分子中的原子或基團在空間的不同排列叫構(gòu)象。 沈沈玲制作玲制作71環(huán)已烷的構(gòu)象環(huán)已烷的構(gòu)象1426椅式構(gòu)象0.250nmNewman投影式 透視式 船式構(gòu)象 透視式 0.183nm椅式船式29.7 KJ/mol99.9%0.1%-Newman投影式 1426a 鍵和e 鍵 在椅式構(gòu)象中的兩種類型。 椅式與船式 椅式是穩(wěn)定的構(gòu)象aeeeeeeaaaaaae沈沈玲制作玲制作82取代環(huán)已烷的構(gòu)象取代環(huán)已烷的構(gòu)象 取代基在e 鍵上的是穩(wěn)定構(gòu)象。二取代環(huán)已烷：e 鍵取代基多的構(gòu)象是穩(wěn)定的。 CH3CH3ae95%5%C

9、H3CH3CH3H3CH3CH3CH3CCH3順式e,e反式e,a順式a,aCH3CH3CH3CH3CH3CH3H3CCH3反式e,e順式e,a反式a,a 取代環(huán)已烷：e鍵取代基越多的構(gòu)象越穩(wěn)定。 環(huán)有不同取代基時，大的取代基在e鍵的構(gòu)象最穩(wěn)定。沈沈玲制作玲制作9一、一、 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 1開環(huán)反應(yīng)開環(huán)反應(yīng) 催化加氫H2Ni,80H2Ni,200H2Ni,300CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH3易難 加鹵素 加鹵化氫室溫Br2BrCH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2BrBr2BrCH2CH2CH3HBrCH3CHCH2CH3HBrCH3Br

10、HBrCH3H3CH3CH3CCH3CCHCH3BrCH3沈沈玲制作玲制作10烯烴脂環(huán)烴KMnO4褪色(+)(-)+H +ABCCH3CHCH2CH3CH3CH2CH2CH2+H3CHCCH3CH2+H3CCH3CHCH2CH3Br 2氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)H3CCH3O3ZnH2OOHCCHCH2CHCHOCH3CH3CHH3CH3CCMe2KMnO4COOHH3CH3CO CMe2+ 環(huán)烯烴可被KMnO4，O3等氧化，和烯烴相似。 環(huán)烷烴在一般條件下與KMnO4，O3不起反應(yīng)。 環(huán)丙烷雖然易起開環(huán)加成反應(yīng)，但對氧化劑是穩(wěn)定的。三元環(huán)四元環(huán)Br2褪色(+)(-)沈沈玲制作玲制作1145 單環(huán)環(huán)芳單

11、環(huán)環(huán)芳 一、一、苯的分子結(jié)構(gòu)苯的分子結(jié)構(gòu) 二、二、單環(huán)芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名單環(huán)芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名 三、三、苯及其同系物的性質(zhì)苯及其同系物的性質(zhì) 四、四、苯環(huán)親電取代反應(yīng)歷程苯環(huán)親電取代反應(yīng)歷程 五、五、苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則 六、重要的單環(huán)芳烴六、重要的單環(huán)芳烴芳香烴芳香烴分分類類單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴多苯代脂肪烴環(huán)芳烴多苯代脂肪烴環(huán)芳烴非苯芳烴非苯芳烴聯(lián)苯和聯(lián)多苯環(huán)芳烴聯(lián)苯和聯(lián)多苯環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴沈沈玲制作玲制作12 1凱庫勒式凱庫勒式 一、一、 苯的分子結(jié)構(gòu)苯的分子結(jié)構(gòu) 式中含有三個雙鍵，但不能起烯烴的加成反應(yīng)。 二元取代物應(yīng)有兩種，實際

12、上只有一種。 式中單、雙鍵，就不應(yīng)該是等邊六邊形。XXXX 近代物理方法：苯分子是一個平面正六面形構(gòu)型，鍵角為120 碳環(huán)鍵長為0.1397nm。 雜化軌道理論 大鍵 2苯分子結(jié)構(gòu)的近代觀點苯分子結(jié)構(gòu)的近代觀點 苯的氫化熱預(yù)計： 119.6 * 3 = 358.8 KJ/mol 苯的氫化熱實測： 208.4 KJ/mol H2Ni+119.6 KJ/molH2+Ni+231.6 KJ/molH2+Ni+208.4 KJ/mol 離域能(或共軛能) ：358.8 - 208.4 = 150.4 KJ/mol 沈沈玲制作玲制作13 二、單環(huán)芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名二、單環(huán)芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名 1. 烴

13、基取代芳烴烴基取代芳烴 一烴基苯只有一種，沒有異構(gòu)體。 以苯環(huán)作為母體，把烷基作為取代基。 以不飽和烴當作母體，把苯環(huán)作為取代基。CH3甲苯CH=CH2苯乙烯 二烴基苯有三種異構(gòu)體,是由于取 代基在苯環(huán)的相對位置而產(chǎn)生的。 三烴基苯,也有三種異構(gòu)體。CH31,2 二甲苯CH3CH3CH3CH3CH3鄰 二甲苯O二甲苯1,3 二甲苯間 二甲苯m 二甲苯1,4 二甲苯對 二甲苯p 二甲苯CH31,2,3 三甲苯CH3CH3CH3CH3CH3連 三甲苯1,3,5 三甲苯均 三甲苯偏 三甲苯CH3CH3H3C1,2,4 三甲苯沈沈玲制作玲制作14 2. 其它取代的芳烴衍生物其它取代的芳烴衍生物 芳基

14、復(fù)雜烴基苯的衍生物,可把苯環(huán)當作取代基命名.CH3CH2CH-CHCH3CH33-甲基-2-苯基戊烷苯基可用Ph表示 作為取代基的有：NO2，NO，X。ClCH3NO2NO2硝基苯氯苯間硝基甲苯 作為母體的取代基有：-NH2，-OH，-CHO，-COOH，-SO3H。 OHNH2苯胺苯酚苯磺酸SO3HCHOCOOH苯甲醛苯甲酸NO2對硝基苯甲酸HOOCCH2苯甲基可用bz表示苯甲基芐基沈沈玲制作玲制作15 三、苯及其同系物的性質(zhì)三、苯及其同系物的性質(zhì) 1物理性質(zhì)：物理性質(zhì)： 苯系芳烴具有一定的毒性。和苯長期接觸會導(dǎo)致慢性中毒。 一般為無色有芳香氣味的液體。不溶于水。 密度小于1，在0.86-0

15、.93之間. 燃燒時火焰帶有較濃的黑煙. 是良好的有機溶劑. 具有較高的折光率. 對位異構(gòu)體有較高的熔點和較小的溶解度. 2 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 取代反應(yīng) 鹵代 或ClCl2+FeFeCl35560+HCl 或Br2Br+FeFeBr35560+HBrBr2CH2CH3光CHCH3Br100% 或CH3+FeFeCl3+CH3Cl2ClCH3Cl光Cl2CH2Cl光Cl2CHCl2CCl3光Cl2 F2 Cl2 Br2 I2 沈沈玲制作玲制作16硝化 +5560NO2HNO3H2SO4濃NO2H2SO4濃HNO3+NO2NO295CH3+H2SO4HNO330CH3CH3NO2NO2+磺化 +

16、H2SO4180磺化水解7080SO3H+ H2OCH3H2SO4CH3SO3H+100CH3SO3HCl2FeClCH3ClH2O180CH3+ H2SO4CH3CH3SO3HSO3H+FriedelCrafts反應(yīng) 付克?；犊送榛?付克烷基化反應(yīng) a催化劑是路易斯酸。 b烷基化試劑。常用的有R-X、醇、烯。CH2CH3AlCl3025CH3CH2Br+沈沈玲制作玲制作17c烷基超過兩個C原子時,烷基碳鏈經(jīng)常發(fā)生重排得到的產(chǎn)物不純。CH2CH3AlCl3025+CH2=CH2 d當苯環(huán)上連有強的吸電子基時，一般不發(fā)生烷基化反應(yīng)。(-)AlCl3CH3CH2BrNO2+不反應(yīng)付克?；?/p>

17、應(yīng)： HClAlCl3+C-CH3CH3CClOO+AlCl3+C-CH3CH3COOOCH3H3CCH3CO+CH3COOH a酰基化試劑：一般用酰氯或酸酐。 b催化劑：常用三氯化鋁 C.不發(fā)生重排。 35-31%CH2CH2CH3AlCl3CH3CH2CH2Br+CHMe2+65-69%沈沈玲制作玲制作18 加成反應(yīng) 加H2 + H2Ni180250 加Cl2 +Cl2光ClClClClClCl六氯環(huán)已烷ClClClClClCl -體氧化反應(yīng) 苯環(huán)氧化 +O29V2O5450500HCHCOOO+ 4CO2側(cè)鏈氧化 +CH3COOHKMnO4H +480CH3CCH3V2O5O2COOO+

18、CHMe2COOHKMnO4H +CH3COOH(-)+CMe3KMnO4H +因為無 -H可鑒別烷基苯和苯 沈沈玲制作玲制作19四、苯環(huán)親電取代反應(yīng)歷程四、苯環(huán)親電取代反應(yīng)歷程 1. 鹵代反應(yīng)歷程鹵代反應(yīng)歷程+ E+EHEE快慢H +-+HXXHONO2HOSO3HXRXCOR+-+反應(yīng)進程E+E+E+HEEE1E2+BrHBrBr快慢H +-+BrBrBrFeBr3+Br+FeBr4- 2 . 硝化反應(yīng)歷程硝化反應(yīng)歷程+HNO2NO2慢H +-NO2沈沈玲制作玲制作20+HNO3H2SO4+快慢H2ONO2-+HSO4-+H2ONO2-NO2+ H2OH2SO4HNO3+NO2+ H3OH

19、2O+HSO4-H2SO4+2+HSO4-+ H3O+2 3. 磺化反應(yīng)歷程磺化反應(yīng)歷程OSOO - - -+HSO3SO3慢H +-OS OO+ - - -H3O +SO3H 4. 付付-克反應(yīng)歷程克反應(yīng)歷程+R-ClAlCl3R+ AlCl4+-R COCl+ AlCl3R CO+ AlCl4+-+HRR慢H +-R+ AlCl3+ AlCl4-CH3CH2CH2XCH3CH2CH2+CH3CHCH3+重排+HCHMe2CHMe2慢H +-CH3CHCH3+沈沈玲制作玲制作21五、環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則五、環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則 1、 定位規(guī)則定位規(guī)則 定位基的分類+CH3H2SO

20、4HNO3+CH3NO2CH3NO2kC6H5CH3kC6H61NO2NO2NO2H2SO4HNO3+kC6H5NO2kC6H61X20%20%20%20%20%YA+YYAYAAB+ 第一類：第一類：鄰、對位定位基，主要使反應(yīng)易于進行，并使新導(dǎo)入基進入苯環(huán)的鄰位和對位。（鄰 + 對 60% ） -O-,-N(CH3)2,-NH2,-OH,-OCH3,-OCH,-NHCOR,-CH3,苯，苯，-CH=CH2,-F,-Cl,-Br,-I 定位能力依次減弱 特點：特點：與苯環(huán)相連的原子一般只連有單鍵，有的具有孤對電子或帶負電荷。 第二類：第二類：間位定位基，主要使反應(yīng)難于進行，并使新導(dǎo)入基進入苯環(huán)

21、的間位。（間 40%）。 沈沈玲制作玲制作22注意注意 ： a 定位規(guī)則僅能指出反應(yīng)的主要產(chǎn)物，還有少量進入它位置的產(chǎn)物生成。NCF3CSO3HCRCNR3+OOCCl3NOHOCOOHCOORCNH2O,定位能力依次減弱58.4%CH34.4%37.2%6.4%NO293.3%0.3% b同一個一元取代苯在不同的反應(yīng)中，得到的二元取代產(chǎn)物異構(gòu)體的比例不同 c 同一個一元取代苯，進行同樣的取代反應(yīng)，當反應(yīng)條件不同時，二元取代產(chǎn)物異構(gòu)體的比例也不相同。見表4-3。A d. 反應(yīng)溫度和催化劑不同，對異構(gòu)體分布的影響。H2SO4CH3CH343%4%53%CH313%8%79%0100NO2Br43

22、%4%53%Br13%8%79%Br2FeCl3AlCl3沈沈玲制作玲制作23 2、定位規(guī)則的理論解釋、定位規(guī)則的理論解釋 鄰、對位定位基（鹵素除外）使苯環(huán)活化；間位定位基使苯環(huán)鈍化。 第三個取代基的引入位置是依據(jù)原二個定位基性質(zhì)而定。 a兩個定位基屬于同類，第三個取代基主要進入的位置決定于受強的定位基影響。 b兩個定位基屬于不同類，第三個取代基主要進入的位置決定于鄰、對位基。因為鄰、對位基定位能力強于間位基。 CH標準；標準； CX +I（正誘導(dǎo)效應(yīng)）；（正誘導(dǎo)效應(yīng)）； CX -I（負誘導(dǎo)效應(yīng)）；（負誘導(dǎo)效應(yīng)）； 誘導(dǎo)效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)：由于分子中電負性不同的原子或基團的影響，使整個分子中成鍵的

23、電子云向著一個方向偏移，使分子發(fā)生極化的效應(yīng)，叫。 CH3OHNO2COOHNO2SO3HCH3NO2NO2NO2CH3CH3(少) +I效應(yīng)：效應(yīng)：烷基、帶負電荷的基團O-、等 -I效應(yīng)：效應(yīng)：-X、-NO2、-OH、-COOH、-CH=CH2等、帶正電荷的基團-+NHR3 沈沈玲制作玲制作24 甲基通過給電子作用，可分散正電荷，使碳正離子比較穩(wěn)定。 取代基對苯環(huán)致活、致鈍的解釋HECH3HENO2 硝基吸電子作用，使中間體碳正離子的正電荷增加，導(dǎo)致碳正離子更不穩(wěn)定，反應(yīng)較慢。CH3NH2Cl0-0.017+0.001-0.011-0.03-0.00-0.0200000+0.028+0.11

24、6+0.043 鄰、對位定位基 除鹵素外，其它鄰、對位基都使鄰、對位電荷密度增加，親電試劑必然進攻電子云密度大的鄰、對位，而且比苯容易進行取代。 a. 甲基CHHH+ -+ - -SP2SP3 b. 氨基和羥基OH - - - .誘導(dǎo)效應(yīng)使苯環(huán)電子云密度降低(-I)。 .p-共軛,O原子上孤對電子與苯環(huán)的電子發(fā)生p-共軛,氧原子上電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移,使苯環(huán)電子云密度增加（+C）由于+C-I，總的結(jié)果 沈沈玲制作玲制作253 、 定位規(guī)則的應(yīng)用定位規(guī)則的應(yīng)用 c. 鹵素原子Cl - - - .-I； .+C 結(jié)果：-I+C 使苯環(huán)的電子云密度降低，親電反應(yīng)比苯難。 間位定位基NO2+0.260+0

25、.192+0.274NOO+ 預(yù)測反應(yīng)的主產(chǎn)物NO2CH3OHH3COCH3 比較反應(yīng)的相對活性 例一：比較與HBr加成活性，PhCH=CH2，對-CH3C6H4CH=CH2， 對-NO2C6H4CH=CH2。 對-CH3C6H4CH=CH2 PhCH=CH2 對-NO2C6H4CH=CH2 沈沈玲制作玲制作26 例二：把下列化合物按親電取代的活性由大到小排列成序，并說明理由。 選擇適當?shù)暮铣陕肪€制備ClNO2ClNO2NO2ClH2SO4HNO3NO2Cl2FeCl3ClCl2FeCl3H2SO4HNO3NO2ClClClNO2NO2+先硝化再氯化先氯化再硝化利用沸點的不同分離CH3NO2N

26、H2ClCOCH3HN COCH3CH3NO2NH2ClCOCH3HN COCH3沈沈玲制作玲制作27 一、一、萘萘 二、二、蒽和菲蒽和菲 三、和致癌芳烴三、和致癌芳烴 四、石墨與四、石墨與C60 46 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴47 煤焦油和石油煤焦油和石油 一、一、煤焦油煤焦油 二、石油二、石油 芳香烴芳香烴沈沈玲制作玲制作28 一、萘一、萘 1 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) 分子式：分子式：C10H8 取代反應(yīng)123456780.142nm0.142nm0.139nm0.137nm 2 性質(zhì)性質(zhì) 特點易升華特點易升華 鹵代Br2100Br 硝化 NO2H2SO4HNO3萘的硝化 -位比 -位快50倍，比苯快750倍 磺化SO3HH2SO4+60165SO3H165H2SO4 萘環(huán)上的定位規(guī)則 如萘環(huán)上的位上已有一個第一定位基，第二個取代基進入萘環(huán)的4位（多）和2位（少）。CH3H2SO4HNO3CH3CH3+NO2NO2主少沈沈玲制作玲制作29 如萘環(huán)上位有第一類定位基，第二個取代基主要進入1位。 如萘環(huán)上或位上有第二類定位基，第二個取代基主要進入另一個苯環(huán)的5、8位。H2SO4HNO3+NO2NO2NO2NO2NO2 加成反應(yīng)氧化反應(yīng) 比苯容易。Na EtOHH2Na EtOHNi+2Pd/C十氫化萘四氫化萘1,4-二氫化