幾種質(zhì)譜儀的介紹-上海儀先儀器有限公司

1、幾種質(zhì)譜儀的介紹1. QSTARPUlsarl型串連四極桿飛行時(shí)間液質(zhì)聯(lián)用質(zhì)譜儀1.1設(shè)備型號(hào)、廠家、圖片設(shè)備型號(hào)：QSTARPuslar圖1gARPiJaar1的工作原理示您圖廠家：北京師范大學(xué)蛋白質(zhì)組學(xué)研究中心圖片：1.2工作原理、相關(guān)理論知識(shí)及技術(shù)參數(shù)QSTAR是將傳統(tǒng)的四極桿質(zhì)譜與飛行時(shí)間質(zhì)譜相結(jié)合，構(gòu)成串連型質(zhì)譜。該儀器由兩大部分組成，即水平方向的四極桿部分和垂直方向的飛行時(shí)間部分。其中四極桿部分由卿、Ql和Q2三個(gè)主要部分組成，飛行時(shí)間部分由加速器、反射器和檢測(cè)器組成（見圖1）。如果將QSTAR與三級(jí)四極桿質(zhì)譜做個(gè)比較，就可以看出，QSTAR比三級(jí)四極桿多一個(gè)Q0,而三級(jí)四極桿質(zhì)譜

2、的質(zhì)量分析器Q3則由時(shí)間飛行質(zhì)譜替代。在強(qiáng)電場(chǎng)的作用下，使ESI源的樣品溶液帶上電荷噴出，并形成微粒，飛行微粒首先與逆向運(yùn)動(dòng)的氣簾氣迎面相遇，其中未帶電荷的微粒將被氣簾氣吹出，而帶電微粒則在電場(chǎng)的作用下繼續(xù)前進(jìn)，其中的液體則在氣簾氣的作用下?lián)]發(fā)而隨氣流流出，從而將電荷留給肽段使之成為帶電粒子。肽離子在電場(chǎng)的作用下進(jìn)人Q0,Q0為由一組施加射頻電壓的四極桿組成的預(yù)過濾器，離子在Q0中經(jīng)過聚焦后進(jìn)入Ql,Q1為四極桿質(zhì)量過濾器，即可以通過在四極桿上施加特定的電壓選擇特定質(zhì)荷比的離子通過，也可以通過連續(xù)變化的電壓（掃描）使所有質(zhì)荷比的離子通過。Q2為離子裂解室，接有裂解氣（氫氣或氮?dú)猓＝?jīng)Ql選擇的

3、離子進(jìn)人Q2后被裂解。QSTAR的Q2附加了脈沖式的離子延遲裝置，稱為O2巧151皿。通過一個(gè)延遲電壓.使向TOF飛行的離子速度變慢，從而起到離子富集的作用。其基本原理可以簡(jiǎn)單的比喻為脈沖式的“關(guān)閘蓄水，然后突然放水”，使原來的涓涓細(xì)流變成“洪峰”（離子流的高峰）進(jìn)人TOF的加速器，從而使每次加速器加速的離子增加。對(duì)于質(zhì)荷比高于600的離子的富集效果為35倍，低于600的較小離子的富集效果一般為1o20倍。離子經(jīng)過Q2Pulsing后進(jìn)入TOF部分，并被加速器的在垂直方向加速，然后通過反射器到達(dá)檢測(cè)器。QSTAR的靈敏度在fmol級(jí)，分辨率一般在8000以上。1.3應(yīng)用基因組學(xué)的發(fā)展得益于大規(guī)

4、模測(cè)序技術(shù)，蛋白質(zhì)組學(xué)的興起則離不開生物質(zhì)譜技術(shù)?！敖M學(xué)”的含義在于研究的對(duì)象不是一個(gè)或幾個(gè)基因或蛋白，而是“全部”的基因或蛋白。因此蛋白質(zhì)組學(xué)的發(fā)展需要像基因測(cè)序技術(shù)那樣大規(guī)模、高通量地分析鑒定蛋白質(zhì)的技術(shù)。蛋白質(zhì)的質(zhì)譜鑒定技術(shù)為蛋白質(zhì)組學(xué)提供一個(gè)比較理想的平臺(tái)，盡管其還無法達(dá)到基因測(cè)序技術(shù)的夫叫漠與速度。目前蛋白質(zhì)組研究中最常用的質(zhì)譜有離子阱、四極桿質(zhì)譜和傅立葉變換質(zhì)譜，其分析生物大分子的能力各有所長(zhǎng)，同時(shí)也各有所短。因此，目前新推出的功能更強(qiáng)大的生物質(zhì)譜多是串連質(zhì)譜，串連質(zhì)譜達(dá)到了取各家之所長(zhǎng)，且避其所短的目的，從而大幅度地提高生物質(zhì)譜分析生物大分子的精確度和可靠性。2. PE最新臺(tái)式氣

5、相色譜/質(zhì)譜儀TurboMasTM1997年10月PE向全世界推出與AutosystemXL（GC聯(lián)用的，以MSwindowsNT支持下軟件操作的新一代的色質(zhì)聯(lián)用儀。2.2 工作原理、相關(guān)理論知識(shí):自動(dòng)化高性能智能型的氣相色譜儀一帶有“4P,新技術(shù)PPS一程序升溫毛細(xì)管分流/不分流進(jìn)樣品，可獨(dú)立地進(jìn)行三階程序升溫，升溫速率高達(dá)200/分，利用溶劑吹掃功能可實(shí)行大體積進(jìn)樣（LVI）,最高進(jìn)樣量可達(dá)150履。（自動(dòng)進(jìn)樣器50科1）。PPcIM一無旋鈕和程序化全氣路控制系統(tǒng)，可達(dá)12個(gè)氣路區(qū)域PreventTM一有隔離型、溶劑吹掃增強(qiáng)型及省時(shí)型三種工作模式ProTectTM一利用PPc氣路控制對(duì)預(yù)柱

6、的氣體流動(dòng)方向和速度編程，實(shí)現(xiàn)對(duì)重組份在毛細(xì)管預(yù)柱中反吹而保護(hù)了毛細(xì)分離柱研究級(jí)的四極質(zhì)譜儀帶有預(yù)過濾的四極濾質(zhì)器一131mmx12mm鑰四極桿16mmx12mm鋁預(yù)過濾四極桿可保護(hù)主四極桿免受污染，并增加了離子傳輸率，提高了靈敏度。2.3 技術(shù)參數(shù)：質(zhì)量范圍一2一1200Da1tons（amu）質(zhì)量穩(wěn)定性士o.1m/z48hrs離子化方式一EI（標(biāo)準(zhǔn)型），正/負(fù)化學(xué)離子化（任選件）電離電壓一10一100eV連續(xù)可調(diào)燈絲材料一鎢合金絲真空系統(tǒng)一可選擇：801/Sec空氣冷卻的油擴(kuò)散泵250L/sec?？諝饫鋮s的渦輪分子泵（水冷卻任選件）抽真空時(shí)間一=15min，用空氣/水冷卻時(shí)1hr,達(dá)到定量

7、穩(wěn)定性檢測(cè)器一密封的長(zhǎng)壽命光電倍增器（匯傳輸線一可加熱到50一350的毛細(xì)柱直接連接，可安裝內(nèi)徑0.53mm寬口徑柱，流量高達(dá)5m1/min離子源溫度120一350任意設(shè)定調(diào)機(jī)標(biāo)樣一PFTBA（FC一43）或用戶自選用渦輪分子泵掃描速率，最高達(dá)6O00Da/Se?？烧{(diào)式最大全掃描采樣速率在50一650Da范圍內(nèi)5scans/sec線性動(dòng)態(tài)范圍，濃度達(dá)105化合物，電信號(hào)104107決于采樣速率單離子檢測(cè)的離子數(shù)一32個(gè)離子的32組靈敏度一EI全掃描:IPg八氟萘，在S/N10:1RMS（2:1對(duì)峰）E1單離子檢測(cè):100fg八氟茶，在S/N25:IRMS（5:1峰對(duì)峰）正化學(xué)離子化全掃描:10

8、pg二苯酮.在S/N10:1RMS（2:1峰對(duì)峰）負(fù)化學(xué)離子化全掃描：1pg八氟蔡，在S/N20:IRMS（4:1峰對(duì)峰）2.4 環(huán)境要求供電一220V+16%，一10%，7.SA，50/60比室溫一10一35相對(duì)濕度一20一80%，無水滴冷凝質(zhì)譜外型一寬3ocmx深64cmx高41cm,重45kg2.5 應(yīng)用TurboMasTM的設(shè)計(jì)和生產(chǎn)均符合ISO9001國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，它的問世是對(duì)現(xiàn)代化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室提供了一種性能出眾、高質(zhì)量、高可靠性而結(jié)構(gòu)緊湊的臺(tái)式四極質(zhì)譜儀，配合PE的樣品預(yù)處理技術(shù)，如HS一40頂空進(jìn)樣器.ATB400自動(dòng)熱脫附進(jìn)樣裝置，這將在環(huán)境分析、精細(xì)化工、法醫(yī)公安、醫(yī)學(xué)制藥、材料

9、科學(xué)等有極其重要和廣泛的應(yīng)用。3. 肖特基質(zhì)譜儀3.2 肖特基質(zhì)譜儀的原理肖特基噪聲和散粒噪聲是電子管在高頻使用時(shí)發(fā)現(xiàn)的.肖特基噪聲的一個(gè)主要性能是,噪聲電流的均方值i2=2Iedf.在此,平均電流I=Ne,e為電子電菏,N為電子數(shù),df為所選頻段.電子冷卻存儲(chǔ)環(huán)上肖特基質(zhì)譜儀的信號(hào)是束流在兩片十分靠近金屬窄板間穿過時(shí)感應(yīng)的信號(hào).這對(duì)金屬板稱作拾取單元，帶電荷Ze的束流離子在存儲(chǔ)環(huán)中轉(zhuǎn)一圈的時(shí)間為T,它是肖特基質(zhì)譜儀信號(hào)的周期，通常在10-6s量級(jí)；回轉(zhuǎn)頻率f和圓頻率有=2兀f=2兀/T的關(guān)系.如環(huán)中僅一個(gè)離子，f則是它每秒穿過拾取單元的次數(shù).這時(shí)肖特基信號(hào)的均方值與2(Zef)2成比例,所以

10、對(duì)高Z離子更靈敏,信號(hào)與噪聲比和Z2成正比.肖特基信號(hào)中含有周期性，其在t信號(hào)的乘積，或關(guān)聯(lián)函數(shù)R(t)=U(t)U(t+。)，若單個(gè)離子在冷卻存儲(chǔ)環(huán)轉(zhuǎn)一圈的回轉(zhuǎn)周期為則t=T,2T,3T,nT(-8n+oo)時(shí)將出現(xiàn)肖特基信號(hào).實(shí)際工作時(shí),將從電子冷卻存儲(chǔ)環(huán)上肖特基質(zhì)譜儀的信號(hào)拾取單元(見圖1)得到的信號(hào)送到電子設(shè)備進(jìn)行頻譜分析.信號(hào)拾取單元是共振單元,將其調(diào)諧到選定的頻段,以遏制噪聲,增加信噪比.肖特基質(zhì)譜儀的信號(hào)經(jīng)過低噪聲預(yù)放大器(放大45dB)得到一個(gè)頻譜.對(duì)此頻譜的處理有兩種方法.一是直接送入掃頻分析器,稱作射頻接收機(jī)法;另一是送入到混頻器,和超外差收音機(jī)類似,與本機(jī)頻率32.342

11、MHz混頻,得到低頻為100kHz或200kHz的差頻信號(hào).對(duì)差頻信號(hào)作快速富利葉變換(FFT),并且將它數(shù)字化,得到肖特基譜,如圖2所示.單個(gè)離子若偏離中心軌道,就會(huì)使肖特基譜存在線寬.更何況若有108個(gè)離子在存儲(chǔ)環(huán)中,它們的速度無論在縱向或橫向都有一些差別,則肖特基譜很寬.譜寬的FWHM相對(duì)值為8f/f=n8f/nf二刀8p/p=8p/p(1/2-1/2t)這里是相對(duì)論羅侖茨因子，它由離子速度3=v/c確定.t由存儲(chǔ)環(huán)的磁場(chǎng)和注入條件所定，是一常數(shù).電子冷卻下dp/p將減小到5X10-7，值也向t趨近(通常t);而使刀趨于零，則肖特基譜變得非常窄，8f/f達(dá)到2.5X10-7水平.色散達(dá)到

12、一級(jí)色散量級(jí)，這時(shí)相對(duì)頻寬為Af/f=-1/2tA(A/Z)(A/Z)式中用原子序數(shù)Z代替電離電荷Q,通常存儲(chǔ)的離子Q都很接近Z值.國(guó)I電子泠卻存循環(huán)上肖特基質(zhì)譜儀的信號(hào)拾取單元FFT頻率/kHz圖2質(zhì)量與電荷各為（I9,7g-）和（IR7,+）的兩組肖特基譜4QToF質(zhì)譜儀簡(jiǎn)介4.1工作原理QToF是由四極桿質(zhì)譜和飛行時(shí)間質(zhì)譜組成的串聯(lián)型質(zhì)譜儀）。四極桿在MS模式下有離子導(dǎo)向作用，在MS/MS狀態(tài)下有質(zhì)量分選功能。裝有反射器的飛行時(shí)間（TOF）分析裝置與四極桿垂直配置，在MS和MS/MS狀態(tài)下均有質(zhì)量分析功能。在四極桿和TOF分析器之間是碰撞活化室（HEXAPOLECOLLISIONCELL

13、，能夠?qū)崿F(xiàn)碰撞誘導(dǎo)解離（CID）,在進(jìn)行MS/MS質(zhì)譜實(shí)驗(yàn)時(shí)，第一級(jí)四極桿質(zhì)譜選取單一離子并將它送入碰撞活化室與惰性氣體（僦氣）發(fā)生碰撞并使母離子發(fā)生誘導(dǎo)裂解，碰撞活化室由六極桿組成，在工作狀態(tài)下極桿上僅有射頻電位，因而所有離子均能通過碰撞活化室，到達(dá)垂直飛行時(shí)間質(zhì)譜的加速器中，在推斥極白作用下，離子進(jìn)入TOFMS進(jìn)行質(zhì)量分離，儀器的最終檢測(cè)器為高敏感性的微通道板。由于此儀器配以電子噴霧電離源（ESI）和基質(zhì)輔助激光電離源（MALDI，可以分別實(shí)現(xiàn)與高效液相色譜聯(lián)用或直接進(jìn)樣。為適應(yīng)研究的需要進(jìn)一步提高分辨率，此儀器裝有多級(jí)反射器（W型）,由于多級(jí)反射，其分辨率可達(dá)20000（FWHM）左右。

14、ESI源由電噴霧探針和Zspray源組成，Zspray技術(shù)是Waters的專利技術(shù)可以有效防止離子源和儀器污染，防止熱裂解，廣泛適合HPLC各種分離條件并提高靈敏度，源隔斷閥可有效保護(hù)真空系統(tǒng)和檢測(cè)器易于清洗離子源而無需放空儀器。質(zhì)諳儀V模式工作原理示意裝有多級(jí)反射韶質(zhì)譜儀W模式工作原理示意4.2應(yīng)用自1996年第一代Micromass公司高分辨高靈敏度Q-Tof儀器推出后，經(jīng)不斷的發(fā)展，目前Q-TofUltimaGlobal型串聯(lián)質(zhì)譜儀結(jié)合電噴霧源（ESI卜基質(zhì)輔助激光解離源（MALDI）、質(zhì)量鎖定（LOCKSPRAY卜四極桿選擇離子傳輸方式、TOF高分辨高靈敏度優(yōu)點(diǎn)于一體，必將在蛋白質(zhì)組研

15、究，氨基酸序列快速測(cè)定，未知物結(jié)構(gòu)測(cè)定，藥物開發(fā)和藥物代謝分析等領(lǐng)域發(fā)揮巨大的作用。生命科學(xué)被譽(yù)為21世紀(jì)的最前沿科學(xué)之一，隨著人類第一張基因序列草圖的完成和發(fā)展，生命科學(xué)的研究也進(jìn)入一個(gè)嶄新的后基因組學(xué)時(shí)代，即蛋白質(zhì)組學(xué)時(shí)代。正如基因草圖的提前繪制得益于大規(guī)模全自動(dòng)毛細(xì)管測(cè)序技術(shù)一樣，后基因組研究也正在借助于現(xiàn)代生物質(zhì)譜等技術(shù)得到迅猛發(fā)展。Q-TofUltimaGlobal型串聯(lián)質(zhì)譜儀具有高靈敏度和高質(zhì)量檢測(cè)范圍，使得在pmol（10-12）至fm。1（10-15）水平上準(zhǔn)確地分析分子量高達(dá)幾萬到幾十萬的生物大分子成為可能，從而使質(zhì)譜技術(shù)真正走入生命科學(xué)的研究領(lǐng)域并得到迅速的發(fā)展。5Satu

16、rn（臺(tái)式離子阱質(zhì)譜儀）的串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)及應(yīng)用5.1基本原理Saturn質(zhì)譜儀在進(jìn)行串聯(lián)質(zhì)譜操作時(shí)包含以下基本步驟：(1)電離被分析物，使其產(chǎn)生碎片離子(2)自碎片中篩選并儲(chǔ)存母離子(3)激化母離子使其產(chǎn)生子離子(4)收集子離子質(zhì)譜Saturn串聯(lián)質(zhì)譜儀將上述步驟在相同的空間中循序完成，為時(shí)間串聯(lián)式(Tandem-in-Time)質(zhì)譜儀。Saturn串聯(lián)質(zhì)譜儀用于MS/MS分析至少有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)：串聯(lián)質(zhì)譜儀的分析步驟均在同一空間完成，可減少離子傳輸損耗，提高靈敏度。串聯(lián)質(zhì)譜儀不需額外空間，亦不增加真空系統(tǒng)負(fù)擔(dān)，硬體設(shè)備較為經(jīng)濟(jì)。由母離子產(chǎn)生子離子的條件容易控制，有很好的再現(xiàn)性與較高的轉(zhuǎn)化率，且不

17、需特殊的操作技巧。系統(tǒng)體積小維護(hù)操作簡(jiǎn)單。Saturn質(zhì)譜儀的基本元件由一個(gè)環(huán)電極(ringelectrode)和兩個(gè)端電極(endcapelectrode)組成，三個(gè)電極內(nèi)表面均為雙曲(hyperbo1ic)面。Saturn串聯(lián)質(zhì)譜儀作用的三個(gè)電極間以絕緣體阻隔，互不接觸。操作時(shí)通過環(huán)電極上射頻(radiofrequency)交流電壓，與端電極的交流電壓交互形成三維空間的四極電場(chǎng)與軸向的二極電場(chǎng)，從而分離篩選母離子、激化母代離子使其產(chǎn)生更小的特性離子碎片并分析離子碎片質(zhì)譜，完成串聯(lián)質(zhì)譜儀的功能。Saturn以Varian特有的波型板控制電路(WaveBoard)控制頻率與強(qiáng)度，并在上述四個(gè)步

18、驟前加上預(yù)掃功能(Prescan，系統(tǒng)會(huì)根據(jù)預(yù)掃功能判斷被分析物的濃度，并實(shí)時(shí)(Rea1Time)調(diào)整儀器參數(shù)，確保儀器有最佳的靈敏度與分辨率。速度是Saturn串聯(lián)質(zhì)譜儀的另一項(xiàng)特有技術(shù)，在該儀器上串聯(lián)質(zhì)譜加上預(yù)掃功能全程僅需0.2s，足以確?？焖偾彝暾胤治龃郎y(cè)物(圖1)。高履荷比搪出湮般rniiiiiuiiimiinijjmJiIin時(shí)閽111,履予比隔離國(guó)導(dǎo)解埔情有施圖1Satum串聯(lián)質(zhì)諧儀的工作原理圖斯承MS舊描包括籟掃描1僅需0分5.2Saturn質(zhì)譜儀串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)作為分析混合物和分子結(jié)構(gòu)鑒定的重要手段，很早以前已在大型質(zhì)譜儀上得到應(yīng)用，在兩個(gè)前后串聯(lián)的質(zhì)譜/質(zhì)譜

19、儀中，前級(jí)質(zhì)譜主要用于擔(dān)任分離工作，在樣品被電離后，它只允許被分析的目標(biāo)化合物的母代離子碎片，經(jīng)過碰撞裂解后，由第二級(jí)質(zhì)譜分析裂解后產(chǎn)生的離子碎片，由于上述過程的完成至少需要三個(gè)質(zhì)量分離器串聯(lián)而成，故在大型質(zhì)譜儀上應(yīng)用串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)成本較高,而且操作比較復(fù)雜,從而限制了該技術(shù)的廣泛應(yīng)用。隨著離子阱質(zhì)譜儀的發(fā)展,利用其可實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)的特性,即串聯(lián)質(zhì)譜的每個(gè)階段在不同時(shí)間段進(jìn)行,使用同一個(gè)離子阱質(zhì)量分離裝置就可以完成串聯(lián)質(zhì)譜的分析,甚至可以進(jìn)行多級(jí)質(zhì)譜的分析，Varian公司的Saturn串聯(lián)質(zhì)譜儀目前可以做到MS6。從而大大降低串聯(lián)質(zhì)譜分析的成本,而且性能優(yōu)異的工作站軟件也使該分析的操作變得十分容

20、易。目前,該技術(shù)在環(huán)境分析、食品分析、生物分析等方面得到了廣泛的應(yīng)用。它不僅適用于復(fù)雜基體混合物的定性分析,而且可以利用得到二級(jí)質(zhì)譜結(jié)果進(jìn)行定量。5.2.1 環(huán)境分析環(huán)境樣品分析是目前串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)應(yīng)用最多的一個(gè)領(lǐng)域,例如環(huán)境樣品中二惡英、呋喃、多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴以及各種農(nóng)藥殘留物的分析,一直是串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)應(yīng)有的重點(diǎn),目前,利用串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)Saturn2000質(zhì)譜儀是目前市場(chǎng)上唯一的一臺(tái)能滿足EPA1613方法測(cè)定環(huán)境樣品中二惡英的臺(tái)式質(zhì)譜儀。在測(cè)定環(huán)境地表水的多氯聯(lián)苯方面,該技術(shù)的檢出限可達(dá)1pg,L-1（見VarianGC/MSApplicationNote#64）。結(jié)合大體積進(jìn)樣和串聯(lián)質(zhì)譜

21、技術(shù)，Saturn質(zhì)譜儀在測(cè)定水中1ngg-1的多環(huán)芳煌時(shí)：可得到非常好的重現(xiàn)性，美國(guó)EPA的試驗(yàn)結(jié)果顯示利用串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)測(cè)定16個(gè)土壤樣品中的20種農(nóng)藥殘留物，在1pg1-1的檢出限下，MS/MS的選擇性和靈敏度要優(yōu)于ECD檢測(cè)器。5.2.2 食品分析蔬菜、水果、牛奶中農(nóng)藥殘留物的檢測(cè)由于樣品本底復(fù)雜,難度一直很多,美國(guó)農(nóng)業(yè)部的Be1Asvi11e農(nóng)業(yè)研究中心利用ChromatoPrbbe直接進(jìn)樣桿技術(shù)和串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)分析了水果和蔬菜萃取物中22種農(nóng)藥殘留物,結(jié)果表明上述技術(shù)即可以大大簡(jiǎn)化樣品前處理過程，還可以得到良好的回收率和重現(xiàn)性，檢出限小于2ng-g-1,而美國(guó)紐約州農(nóng)業(yè)署的食品實(shí)驗(yàn)室對(duì)蔬菜、水果、牛奶中100種農(nóng)藥殘留物的分析表明，使用Saturn2000質(zhì)譜儀的串聯(lián)質(zhì)譜功能，上述農(nóng)藥殘留物的檢出限可達(dá)ng-g-1的范圍。氯丙醇是化學(xué)合成醬油等調(diào)味品的副產(chǎn)品,試驗(yàn)表明,氯丙醇對(duì)人體有害,是致癌物,各國(guó)對(duì)其在調(diào)味品中的食量有非常嚴(yán)格的要求，歐盟的標(biāo)準(zhǔn)要求其低于0.01（1g-g-1,常規(guī)使用ECD或質(zhì)譜全掃描在測(cè)定ngg-1級(jí)的樣品時(shí)，常駐常出困難，而利用串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)分析