電分析化學(xué)試題

1、1下列參量中，不屬于電分析化學(xué)方法所測(cè)量的是 ( c) A 電動(dòng)勢(shì)B 電流 C 電容 D 電量2下列方法中不屬于電化學(xué)分析方法的是 (D ) A 電位分析法 B 伏安法 C 庫侖分析法 D 電子能譜3分原電池正極和負(fù)極的根據(jù)是 (A ) A 電極電位 B 電極材料 C 電極反應(yīng) D 離子濃度4分電解池陰極和陽極的根據(jù)是 ( A) A 電極電位 B 電極材料 C 電極反應(yīng) D 離子濃度5量電極的極化程度的參數(shù)是 ( C) A 標(biāo)準(zhǔn)電極電位 B 條件電極電位 C 過電位 D 電池的電動(dòng)勢(shì) 6濃差極化是由于在電解過程中電極表面附近溶液的濃度與主體溶液的濃度差別引起的，它的大小與哪些因素有關(guān) ( D)

2、 A 電極電位 B 溶液濃度 C 攪拌程度 D 電流密度 7于極化的結(jié)果，下列說法正確的有A）A陰極電位變負(fù) B陰極電位變正C陽極電位變正D陽極電位變負(fù)8列不符合作為一個(gè)參比電極的條件的是 (B ) A 電位的穩(wěn)定性 B 固體電極 C 重現(xiàn)性好 D 可逆性好 9汞電極是常用參比電極它的電極電位取決于 B)A 溫度 B氯離子的活度C主體溶液的濃度DKCl的濃度10位分析中所用的離子選擇電極屬于 (C ) A 極化電極 B 去極化電極 C 指示電極 D 膜電極11列哪項(xiàng)不是玻璃電極的組成部分(C )A Ag-AgCl電極B一定濃度的HCl 溶液C飽和KCl溶液 D 玻璃管 12H玻璃電極膜電位的產(chǎn)

3、生是由于 ( A) A 離子透過玻璃膜 B 電子的得失 C 離子得到電子 D 溶液中H+和硅膠層中的H+發(fā)生交換13璃電極IUPAC分類法中應(yīng)屬于 (B ) A 單晶膜電極 B 非晶體膜電極 C 多晶膜電極 D 硬質(zhì)電極14體膜電極的選擇性取決于 (D)A 被測(cè)離子與共存離子的遷移速度B被測(cè)離子與共存離子的電荷數(shù)C共存離子在電極上參與響應(yīng)的敏感程度D共存離子與晶體膜離子形成微溶性鹽的溶解度或絡(luò)合物的穩(wěn)定性15定溶液PH值時(shí)，所用的指示電極是： (D ) A 氫電極 B 鉑電極 C 氫醌電極 D 玻璃電極16定溶液PH時(shí)，所用的參比電極是： ( A) A 飽和甘汞電極 B 銀-氯化銀電極 C 玻

4、璃電極 D 鉑電極17璃電極在使用前，需在去離子水中浸泡24小時(shí)以上，其目的是： ( D) A 清除不對(duì)稱電位 B 清除液接電位 C 清洗電極 D 使不對(duì)稱電位處于穩(wěn)定18體膜離子選擇電極的靈敏度取決于 (B ) A 響應(yīng)離子在溶液中的遷移速度 B 膜物質(zhì)在水中的溶解度 C 行營離子的活度系數(shù) D 晶體膜的厚度19氟離子選擇電極測(cè)定溶液中F-離子的含量時(shí)，主要的干擾離子是 ( C) A Cl- B Br- C OH- D NO3-20實(shí)驗(yàn)測(cè)定溶液pH值時(shí)，都是用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校正電極，其目的是消除何種的影響。 (D )A 不對(duì)稱電位 B 液接電位 C 溫度 D 不對(duì)稱電位和液接電位21用銀離子

5、選擇電極作指示電極，電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（A ） A KNO3 B KCl C KBr D KI22pH玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來源于 (A ) A內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 B 內(nèi)外溶液中H+ 濃度不同C 內(nèi)外溶液的 H+ 活度系數(shù)不同 D 內(nèi)外參比電極不一樣23M1| M1n+| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為(D)A正極B參比電極C陰極D陽極24用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 ( D)A體積要大，其濃度要高 B 體積要小，其濃度要低 C 體積要大，其濃度要低 D 體積要

6、小，其濃度要高25離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ( B) A估計(jì)電極的檢測(cè)限 B 估計(jì)共存離子的干擾程度 C 校正方法誤差 D 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率26用氯化銀晶體膜離子選擇電極測(cè)定氯離子時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應(yīng)選用的鹽橋?yàn)椋?(A )A KNO3 B KCl C KBr D KI27中性載體電極與帶電荷流動(dòng)載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)載體都是可以自由移動(dòng)的。它與被測(cè)離子結(jié)合以后，形成 （A ） A帶電荷的化合物，能自由移動(dòng) B形成中性的化合物，故稱中性載體 C帶電荷的化合物，在有機(jī)相中不能自由移動(dòng) D形成中性化合物，溶于有機(jī)相，能自由移動(dòng)28pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤

7、差的原因是 （ D） A玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕 B H+度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位，pH值偏低 C H+與H2O形成H3O+，結(jié)果H+降低，pH增高 D在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H+ 傳遞困難，pH增高29玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100，當(dāng)鈉電極用于測(cè)定1×10-5mol/L Na+時(shí)，要滿足測(cè)定的相對(duì)誤差小于 1%，則試液的 pH 應(yīng)當(dāng)控制在大于(D ) A 3 B 5 C 7 D 930玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 0.002，這意味著電極對(duì)鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是 (B ) A 0.002 倍 B 500 倍 C 2000

8、倍 D 5000 倍31鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為，當(dāng)用該電極測(cè)濃度為1.0×10-5mol/L K+，濃度為 1.0×10-2mol/L Mg溶液時(shí)，由 Mg引起的 K+測(cè)定誤差為( C) A 0.00018% B 134% C 1.8% D 3.6%32碘化銀晶體膜電極在測(cè)定氰離子時(shí)，其電極電位（C ） A隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化B隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化 C隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化 D與試液中銀離子濃度無關(guān)33在電位滴定中，以 E/DVV（j為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線, 滴定終點(diǎn)為： (C )A曲線的最大斜率(最正

9、值點(diǎn)B曲線的最小斜率(最負(fù)值點(diǎn)C曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn) DE /V 為零時(shí)的點(diǎn)34pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時(shí), 目的在于 ( B) A清洗電極 B 活化電極 C 校正電極 D 除去沾污的雜質(zhì)35離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ( B) A估計(jì)電極的檢測(cè)限 B 估計(jì)共存離子的干擾程度C 校正方法誤差 D 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率1正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過界面的電位稱為_擴(kuò)散電位_, 它沒有_強(qiáng)制_性和_選擇_性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過, 造成相界面上電荷分布不均, 產(chǎn)生雙電層，形成_Donnan _電位。2用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定試液中F-濃度時(shí), 對(duì)較復(fù)雜的試液需

10、要加入_總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑（TISAB）_試劑, 其目的有第一_維持試樣與標(biāo)準(zhǔn)試液有恒定的離子活度_；第二_使試液在離子選擇電極適合的pH范圍內(nèi)，避免H或OH干擾_；第三_使被測(cè)離子釋放成為可檢測(cè)的游離離子_。3用直讀法測(cè)定試液的pH值, 其操作定義可用式 _來表示。用pH玻璃電極測(cè)定酸度時(shí), 測(cè)定強(qiáng)酸溶液時(shí), 測(cè)得的pH比實(shí)際數(shù)值 偏高_(dá), 這種現(xiàn)象稱為 酸差。測(cè)定強(qiáng)堿時(shí), 測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值_偏低_, 這種現(xiàn)象稱為_堿差或鈉差_。4由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中 F_是電荷的傳遞者, La3 是固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是 Ag|AgCl _, 內(nèi)參比電極

11、由_0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液_組成。5在電化學(xué)分析方法中, 由于測(cè)量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測(cè)量電動(dòng)勢(shì)為_電位分析法_；測(cè)量電流隨電壓變化的是 伏安法_,其中若使用_滴汞_電極的則稱為_極譜法_； 測(cè)量電阻的方法稱為_電導(dǎo)分析法；測(cè)量電量的方法稱為_庫侖分析法_。6電位法測(cè)量常以_待測(cè)試液_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個(gè)電極, 一個(gè)是指示電極, 另一個(gè)是參比電極, 在零電流條件下, 測(cè)量所組成的原電池_電動(dòng)勢(shì) 。7離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明 A _離子選擇電極抗_ B _離子干擾的能力。系數(shù)越小表明_抗干擾的能力越強(qiáng)_。8離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分

12、析時(shí), 對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要_小_，濃度要_高_(dá)，目的是_減小稀釋效應(yīng)_。X1電化學(xué)分析法僅能用于無機(jī)離子的測(cè)定。X 2電位測(cè)量過程中，電極中有一定量電流流過，產(chǎn)生電極電位。 Ö 3液接電位產(chǎn)生的原因是由于兩種溶液中存在的各種離子具有不同的遷移速率。X 4液接電位的產(chǎn)生是由于兩相界面處存在著電阻層。X 5參比電極必須具備的條件是只對(duì)特定離子有響應(yīng)。 X 6參比電極的電極電位不隨溫度變化是其特性之一。 X 7甘汞電極的電極電位隨電極內(nèi)KCl溶液濃度的增加而增加。 Ö 8參比電極具有不同的電極電位，且電極電位的大小取決于內(nèi)參比溶液。 X 9Hg電極是測(cè)量汞離子的專用電極。

13、X 10晶體膜電極具有很高的選擇性，這是因?yàn)榫w膜只讓特定離子穿透而形成一定的電位。X 11甘汞電極和Ag一AgCl電極只能作為參比電極使用。 X 12具有不對(duì)稱電位是膜電極的共同特性，不同類型膜電極的不對(duì)稱電位的值不同，但所有同類型膜電極（如不同廠家生產(chǎn)的氟電極），不對(duì)稱電位的值相同。 X 13玻璃膜電極使用前必須浸泡24 h，在玻璃表面形成能進(jìn)行H十離子交換的水化膜，故所有膜電極使用前都必須浸泡較長時(shí)間。 X 14離子選擇電極的電位與待測(cè)離子活度成線形關(guān)系。 Ö 15改變玻璃電極膜的組成可制成對(duì)其他陽離子響應(yīng)的玻璃電極。 X 16玻璃電極的不對(duì)稱電位可以通過使用前在一定pH溶液中

14、浸泡消除。 X 17不對(duì)稱電位的存在主要是由于電極制作工藝上的差異。 X 18氟離子選擇電極的晶體膜是由高純LaF3晶體制作的。 Ö 19Kij稱為電極的選擇性系數(shù)，通常Kij<<1，Kij值越小，表明電極的選擇性越高。X 20離子選擇性電極的選擇性系數(shù)是與測(cè)量濃度無關(guān)的常數(shù)，可以用來校對(duì)干擾離子產(chǎn)生的誤差，使測(cè)量更準(zhǔn)確。 Ö 21離子選擇性電極的選擇性系數(shù)在嚴(yán)格意義上來說不是一個(gè)常數(shù)，僅能用來評(píng)價(jià)電極的選擇性并估算干擾離子產(chǎn)生的誤差大小。 Ö 22待測(cè)離子的電荷數(shù)越大，測(cè)定靈敏度也越低，產(chǎn)生的誤差越大，故電位法多用于低價(jià)離子測(cè)定。 X 23用總離子強(qiáng)

15、度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）保持溶液的離子強(qiáng)度相對(duì)穩(wěn)定，故在所有電位測(cè)定方法中都必須加人TISAB。 X 24pH測(cè)量中，采用標(biāo)準(zhǔn)pH溶液進(jìn)行定位的目的是為了校正溫度的影響及校正由于電極制造過程中電極間產(chǎn)生的差異。 X 25測(cè)定溶液的pH通常采用比較的方法，原因是由于缺乏標(biāo)準(zhǔn)的pH溶液。 X 26在電位分析中，通常測(cè)定的應(yīng)是待測(cè)物的活度，但采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定時(shí)，由于加人了大量強(qiáng)電解質(zhì)，所以測(cè)定的是待測(cè)物的濃度而不是活度。 Ö 27標(biāo)準(zhǔn)加人法中，所加人的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積要小，濃度相對(duì)要大。 X 28直接電導(dǎo)測(cè)量法可以用來測(cè)定溶液中某種離子的量。 Ö 29電導(dǎo)池的池常數(shù)為l/A。

16、 X 30電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)計(jì)算公式為G = k·K。 Ö 31電導(dǎo)分析法的一個(gè)重要用途是測(cè)定水的純度，其原理是測(cè)定溶液中離子總的電導(dǎo)率。X 32在電導(dǎo)率測(cè)定過程中，隨著溫度的升高，溶液的電導(dǎo)率將減小。 X 33溶液在無限稀釋時(shí)，其中某一離子的摩爾電導(dǎo)率大小受其他離子的影響較大。X 34電導(dǎo)滴定曲線的形狀與電位滴定曲線的形狀相似。 Ö 35高頻電導(dǎo)分析法的特性是使用的電導(dǎo)電極不直接與溶液接觸。 X 36電解分析法是借外部電源的作用來實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)向著自發(fā)方向進(jìn)行的過程。Ö 37電解分析法是以測(cè)量沉積于電極表面的沉積物質(zhì)量為基礎(chǔ)的。 X 38在電解分析法中，通

17、常的情況下，所施加的外加電壓都要小于理論分解電壓。X 39電解分析法是以電壓為“沉淀劑”的重量分析法。 Ö 40欲實(shí)現(xiàn)電解分析，則要加直流電壓于電解池的兩個(gè)電極上。 Ö 41在利用電解分析法對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分析的過程中不需要基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液。 X 42電極電位值偏離平衡電位的現(xiàn)象，稱為電極的極化現(xiàn)象。一般來說，陽極極化時(shí)，其電極電位更負(fù)。 Ö 43通常情況下，析出金屬離子的超電位都較小，可以忽略。X 44H2和O2在不同電極上的超電位與電極電位有關(guān)。 Ö 45對(duì)金屬離子來說，在陰極上越容易被還原的離子是析出電位越正越容易還原。X 46在控制電位電解中，為了保

18、持工作電極電位恒定，應(yīng)保持外加電壓不變。 Ö 47在控制電流電解中，電流應(yīng)保持恒定而外加電壓變化較大。該種電解方式的選擇性較控制陰極電位電解方式要差。 X 48在控制電位電解過程中，隨著金屬離子的析出，電解電流越來越小，其隨時(shí)間的變化呈直線衰減。 Ö 49在控制電位電解過程中，電解電流的變化與金屬離子的起始濃度無關(guān)。 Ö 50在控制電位電解過程中，應(yīng)用控制外加電壓的方式即可以達(dá)到很好的分離效果。電化學(xué)分析習(xí)題解答一、簡答題1電位測(cè)定法的根據(jù)是什么？答：對(duì)于一個(gè)氧化還原體系：Ox + ne- = Red根據(jù)能斯特方程式： 純金屬，活度為1，故上式變?yōu)椋?見，測(cè)定了電

19、極電位，即可測(cè)定離子的活度(或濃度)，這就是電位測(cè)定法的理論依據(jù)。2何謂指示電極及參比電極？試各舉例說明其作用答：指示電極：用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測(cè)量條件下，當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí)，指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測(cè)定溶液pH時(shí)，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系，可以指示溶液酸度的變化。參比電極：在進(jìn)行電位測(cè)定時(shí)，是通過測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來進(jìn)行的，電動(dòng)勢(shì)的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個(gè)電極電位恒定，不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn)，這樣的電極就稱為參比電極。例如，測(cè)定

20、溶液pH時(shí)，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。3為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？答：因?yàn)殡x子選擇性電極都是由對(duì)特定離子有特異響應(yīng)的敏感膜制成。可以用選擇性電極的選擇性系數(shù)來表征。稱為j離子對(duì)欲測(cè)離子i的選擇性系數(shù)。4為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？答：離子選擇性電極是以電位法測(cè)量溶液中某些特定離子活度的指示電極。各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體，內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極組成，其電極電位產(chǎn)生的機(jī)制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差。其核心部分為敏感膜，它主要對(duì)欲測(cè)離子有響應(yīng)，而對(duì)其它離子則無響應(yīng)或響應(yīng)很小，因此每一種離

21、子選擇性電極都具有一定的選擇性?？捎秒x子選擇性電極的選擇性系數(shù)來估量其選擇性。5直接電位法的主要誤差來源有哪些？應(yīng)如何減免之？答：誤差來源主要有：(1)溫度：主要影響能斯特響應(yīng)的斜率，所以必須在測(cè)定過程中保持溫度恒定。(2)電動(dòng)勢(shì)測(cè)量的準(zhǔn)確性：一般相對(duì)誤差%=4nDE，因此必須要求測(cè)量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準(zhǔn)確度。(3)干擾離子：凡是能與欲測(cè)離子起反應(yīng)的物質(zhì)，能與敏感膜中相關(guān)組分起反應(yīng)的物質(zhì)，以及影響敏感膜對(duì)欲測(cè)離子響應(yīng)的物質(zhì)均可能干擾測(cè)定，引起測(cè)量誤差，因此通常需要加入掩蔽劑，必要時(shí)還須分離干擾離子。(4)另外溶液的pH，欲測(cè)離子的濃度，電極的響應(yīng)時(shí)間以及遲滯效應(yīng)等都可能影響測(cè)定結(jié)果

22、的準(zhǔn)確度。6為什么一般來說，電位滴定法的誤差比電位測(cè)定法??？答：直接電位法是通過測(cè)量零電流條件下原電池的電動(dòng)勢(shì)，根據(jù)能斯特方程式來確定待測(cè)物質(zhì)含量的分析方法。而電位滴定法是以測(cè)量電位的變化為基礎(chǔ)的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化、溫度的微小波動(dòng)、電位測(cè)量的準(zhǔn)確度等對(duì)測(cè)量影響較小。7簡述離子選擇性電極的類型及一般作用原理答：主要包括晶體膜電極、非晶體膜電極和敏化電極等。晶體膜電極又包括均相膜電極和非均相膜電極兩類，而非晶體膜電極包括剛性基質(zhì)電極和活動(dòng)載體電極，敏化電極包括氣敏電極和酶電極等。晶體膜電極以晶體構(gòu)成敏感膜，其典型代表為氟電極。其電極的機(jī)制是：由于晶格缺陷（空穴）引起離子的傳導(dǎo)作用，接近空穴的可移動(dòng)離子運(yùn)動(dòng)至空穴中，一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動(dòng)離子，而其它離子則不能進(jìn)入，從而顯示了其選擇性?；顒?dòng)載體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成的。通過液膜中的敏感離子與溶液中的敏感離子交換而被識(shí)別和檢測(cè)。敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細(xì)菌電極及生物電極等。這類電極的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電