環(huán)境空氣中臭氧測(cè)定

1、環(huán)境空氣中臭氧的測(cè)定(HJ504-2021)一靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、掌握靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法測(cè)定環(huán)境空氣中臭氧含量的原理和方法；2、熟練掌握滴定操作；3、熟練掌握采樣儀器和分光光度計(jì)的操作.二、實(shí)驗(yàn)前準(zhǔn)備1、試劑(1)澳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液c(1/6KBrO3)=0.1000mol/L準(zhǔn)確稱取1.3918g澳化鉀(優(yōu)級(jí)純,180c烘2h),置燒杯中,參加少量水溶解,移入500ml容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線.(2)澳酸鉀-澳化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/6KBrO5)=0.0100mol/L吸取10.00ml澳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于100ml容量瓶中,參加1.0g澳化鉀(KBr),用水稀釋至標(biāo)線.

2、(3)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液c(Na2s203)=0.1000mol/L.(4)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液c(Na2s203)=0.00500mol/L臨用前,取硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液用新煮沸并冷卻到室溫的水準(zhǔn)確稀釋20倍.(5)硫酸溶液,1+6.(6)淀粉指示劑溶液p=2.0g/L稱取0.20g可溶性淀粉,用少量水調(diào)成糊狀,慢慢倒入100ml沸水,煮沸至溶液澄清.(7)磷酸鹽緩沖溶液,c(KH2PO4-Na2HPO4)=0.05Qnol/L稱取6.8g磷酸二氫鉀(KH2PO隊(duì)7.1g無(wú)水磷酸氫二鈉(Na2HPO4,溶于水,稀釋至1000ml.(8)靛藍(lán)二磺酸鈉(C16H8O8Na2s2(簡(jiǎn)稱ID

3、S),分析純、化學(xué)純或生化試劑.(9) IDS標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取0.25g靛藍(lán)二磺酸鈉溶于水,移入500ml棕色容量瓶?jī)?nèi),用水稀釋至標(biāo)線,搖勻,在室溫暗處存放24h后標(biāo)定.此溶液在20c以下暗處存放可穩(wěn)定2周.標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取20.00mlIDS標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于250ml碘量瓶中,參加20.00ml澳酸鉀-澳化鉀溶液再參加50ml水,蓋好瓶塞,在16c±1C生化培養(yǎng)箱(或水浴中放置至溶液溫度與水浴溫度平衡時(shí)注1,參加5.0ml硫酸溶液,立即蓋塞、混勻并開始計(jì)時(shí),于16C±1C暗處放置35min±1.0min后,參加1.0g碘化鉀,立即蓋塞,輕輕搖勻至溶解,暗處放置

4、5min,用硫代硫酸鈉溶液滴定至棕色剛好褪去呈淡黃色,參加5ml淀粉指示劑溶液,繼續(xù)滴定至藍(lán)色消退,終點(diǎn)為亮黃色.記錄所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的體積注2.注1:到達(dá)平衡的時(shí)間與溫差有關(guān),可以預(yù)先用相同體積的水代替溶液,參加碘量瓶中,放入溫度計(jì)觀察到達(dá)平衡(HJ5042021)所需要的時(shí)間.注2:平行滴定所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積不應(yīng)大0.10ml.每毫升靛藍(lán)二磺酸鈉溶液相當(dāng)于臭氧的質(zhì)量濃度p(閔/ml)計(jì)算：p=(CMC/V/V)X12.00X1000式中：p每毫升靛藍(lán)二磺酸鈉溶液相當(dāng)于臭氧的質(zhì)量濃度,wg/ml；C?-澳酸鉀-澳化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;V?-參加澳酸鉀-澳化

5、鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;C?-一滴定時(shí)所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;V?-一滴定時(shí)所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;VIDS標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的體積,ml;12.00臭氧的摩爾質(zhì)量(1/4O3),g/mol.(10) IDS標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：將標(biāo)定后的IDS標(biāo)準(zhǔn)貯備液用磷酸鹽緩沖溶液逐級(jí)稀釋成每毫升相當(dāng)于1.00用臭氧的IDS標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,此溶液于20c以下暗處存放可穩(wěn)定1周.(11) IDS吸收液：取適量IDS標(biāo)準(zhǔn)貯備液,根據(jù)空氣中臭氧質(zhì)量濃度的上下,用磷酸鹽緩沖溶液稀釋成每毫升相當(dāng)于2.5閔(或5.0閔)臭氧的IDS吸收液,此溶液于20c以下暗處可保存1個(gè)月.2、儀器和設(shè)備(1)空氣采

6、樣器：流量范圍0.01.0L/min,流量穩(wěn)定.使用時(shí),用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)在采樣前和采樣后的流量,相對(duì)誤差應(yīng)小于士5%(2)多孔玻板吸收管：內(nèi)裝10ml吸收液,以0.50L/min流量采氣,玻板阻力應(yīng)為45kPa,氣泡分散均勻.(3)具塞比色管：10ml.(4)生化培養(yǎng)箱或恒溫水浴：溫控精度為士1C.(5)水銀溫度計(jì)：精度為士0.5C.(6)分光光度計(jì)：可于波長(zhǎng)610nm處測(cè)量吸光度.(7)一般實(shí)驗(yàn)室常用玻璃儀器.四、標(biāo)準(zhǔn)曲線取10ml具塞比色管6支,按表1制備IDS標(biāo)準(zhǔn)溶液系列表1IDS標(biāo)準(zhǔn)溶液系列管號(hào)123456IDS標(biāo)準(zhǔn)溶液/ml10.008.006.004.002.000.00磷

7、酸鹽緩沖溶液/ml0.002.004.006.008.0010.00臭氧質(zhì)量濃度/閔/ml0.000.200.400.600.801.00各管搖勻,用20mm比色皿,以水作參比,在波長(zhǎng)610nm下測(cè)量吸光度.以校準(zhǔn)系列中零濃度管的吸光度(A?)與各標(biāo)準(zhǔn)色列管的吸光度(A)之差為縱坐標(biāo),臭氧質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),用最小二乘法計(jì)算校準(zhǔn)曲線的回歸方程：y=bx+a式中：yA?-A,空白樣品的吸光度與各標(biāo)準(zhǔn)色列管的吸光度之差；x臭氧質(zhì)量濃度,gg/ml；b回歸方程的余率,吸光度ml/電；a回歸方程的截距.五、樣品的采集測(cè)定1、樣品的采集與保存用內(nèi)裝10.00ml±0.02mlIDS吸收液的多孔玻

8、板吸收管,罩上黑色避光套,以0.5L/min流量采氣530L.當(dāng)吸收褪色約60%寸(與現(xiàn)場(chǎng)空白樣品比擬),應(yīng)立即停止采樣.樣品在運(yùn)輸及存放過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格避光.當(dāng)確信空氣中臭氧的質(zhì)量濃度較低,不會(huì)穿透時(shí),可以用棕色玻板吸收管采樣.樣品于室溫暗處存放至少可穩(wěn)定3d.2、現(xiàn)場(chǎng)空白樣品用同一批配制的IDS吸收液,裝入多孔玻板吸收管中,帶到采樣現(xiàn)場(chǎng).除了不采集空氣樣品外,其他環(huán)境條件保持與采集空氣的采樣管相同.每批樣品至少帶兩個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白樣品.3、樣品測(cè)定采樣后,在吸收管的入氣口端串接一個(gè)玻璃尖嘴,在吸收管的出氣口端用吸耳球加壓將吸收管中的樣品溶液移入25ml(或50ml)容量瓶中,用水屢次洗滌吸收管,使總

9、體積為25.0ml(或50.0ml).用20mM匕色皿,以水作參比,在波長(zhǎng)610nm下測(cè)量吸光度.六、計(jì)算空氣中臭氧的質(zhì)量濃度,？按式計(jì)算：p(O7)(mg/nB)=(AQA-a)V/bXV?式中：p(O3)空氣中臭氧的質(zhì)量濃度,mg/n3;A?-現(xiàn)場(chǎng)空白樣品吸光度的平均值；A樣品的吸光度；b標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；a標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；V樣品溶液的總體積,ml;V?-換算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)101.325kPa、273K的采樣體積,L.所得結(jié)果精確至小數(shù)點(diǎn)后三位.七、考前須知1、干擾空氣中的二氧化氮可使臭氧的測(cè)定結(jié)果偏高,約為二氧化氮質(zhì)量濃度的6%空氣中二氧化硫、硫化氫、過(guò)氧乙酰硝酸酯PAN和氟化氫的質(zhì)量濃度分別高于750pg/m3、110區(qū)g/m3、1800pg/m3和2.5wg/m3時(shí),干擾臭氧的測(cè)定.空氣中氯氣、二氧化氯的存在使臭氧的測(cè)定結(jié)果偏高.2、IDS標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定市售IDS不純,作為標(biāo)準(zhǔn)溶液使用時(shí)必須進(jìn)行標(biāo)定.用澳酸鉀-澳化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定IDS的反響,需要在酸性條件下進(jìn)行,參加硫酸溶液后反響開始,參加碘化鉀后反響即終止.為了防止副反響使反響定量進(jìn)行,必須嚴(yán)格限制培養(yǎng)箱或水浴溫度16C±1C和反響時(shí)間35min±1.0min