高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)

1、第二章高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)第一部分內(nèi)容簡介一般材料存在三態(tài)固、液、氣態(tài)而高聚物存在二態(tài)L固一晶態(tài)L液一玻璃態(tài)（無序）、高彈態(tài)、粘流態(tài)（熔化態(tài)）（過冷液體）液晶近程結(jié)構(gòu)的確定分子鏈的確定（分子間力）'分子鏈間距（規(guī)整性）§ 2.1 分子間作用力與性能的關(guān)系內(nèi)聚能密度CED：1mol凝聚態(tài)變成1mol氣態(tài)所需的能量。常用高分子材料的內(nèi)聚能密度PEPIBNRPBPSPMMA_3CEDX10(J/m3)259272280276305347PVACPVC尼龍-66PAN3CEDX10(J/m3)368381774992（1）若均為無定形（玻璃態(tài)）CED越大，聚集態(tài)材料E越高（硬）。3 P

2、E不結(jié)晶日E?。籔E結(jié)晶時(shí)一一有序度提高，分子間力增大，E大（塑）。(3)EPDM不結(jié)晶E小（橡膠）。§ 2.2 聚物結(jié)晶形態(tài)一、結(jié)晶形態(tài)一一與結(jié)晶條件有密切關(guān)系（1）單晶一極稀溶液中緩慢生成（0.01%）1957、A.keller.電鏡照片厚10nm1953電子衍射照片（2）球鏡一濃溶液或熔體中生成（直徑0.5100dm，有黑十字消光現(xiàn)象）偏光顯微鏡觀測方法I電鏡一染色（氯磺酸刻蝕）分離晶區(qū).非晶區(qū)（3）其它樹枝晶，如高分子量聚乙烯柱晶、串晶，如拉伸時(shí)PP結(jié)晶伸直鏈晶一高拉伸性，且p=0.99.（理想晶）Tm無窮大、結(jié)晶度的計(jì)算完全結(jié)晶高聚物（每晶胞為單位）密度可計(jì)算卜每個(gè)晶胞的重

3、量晶胞中結(jié)構(gòu)單元的個(gè)數(shù)M單元重量c每個(gè)晶胞的體積abc：以聚乙烯為例密度趨近于1.00fcv晶區(qū)的量高聚物的總量10陰=“a100%實(shí)際高聚物密度可測p無定形高聚物可測pa=0.85§ 2.3 聚合物的結(jié)晶過程、結(jié)晶動力學(xué)Avrami方程n為Avrami指數(shù)與成核機(jī)理及生長方式有關(guān)，k為結(jié)晶速率常數(shù)半結(jié)晶期ti/2、結(jié)晶熱力學(xué)11n2=ln2(1)結(jié)晶高聚物的熔融熔點(diǎn)：(Tm)晶態(tài)高聚物熔融結(jié)束所對應(yīng)的溫度。熔限：晶態(tài)高聚物，從開始熔融到熔融結(jié)束所對應(yīng)的溫度范圍(2)影響Tm的因素(Mark耐溫三角原理)Tm=Hm/SmHm為熔融前后的次含變Sm為熔融前后的嫡變結(jié)構(gòu)因素：分子間作用力

4、大，Hm增大，Tm高分子鏈剛性增加或取向先結(jié)晶，Sm減小，Tm高結(jié)晶完善、晶片厚度增加，Hm增大，高外因：結(jié)晶溫度高時(shí)，晶體的完善程度增大，Tm高(主要通過影響聚合物結(jié)構(gòu)來體現(xiàn))響結(jié)晶能力的因素結(jié)晶的必要條件就是高聚物結(jié)構(gòu)的規(guī)整性，充分條件就是適當(dāng)?shù)臏囟群蜁r(shí)間。一、分子鏈的對稱性化學(xué)結(jié)構(gòu)對稱性好的高分子鏈容易結(jié)晶，對稱性差的不容易結(jié)晶。例如聚乙烯和聚四氟乙烯，由于主鏈上沒有不對稱碳原子，而且旁側(cè)原子又都是相同的，所以非常容易結(jié)晶，結(jié)晶度也高。低壓聚乙烯因分子支鏈極少，結(jié)晶速度快，結(jié)晶度可達(dá)95%,高壓聚乙烯分子鏈中平均1000個(gè)碳原子就含有一個(gè)支鏈，結(jié)晶度只能達(dá)到6070%。雙烯類聚合物，由于

5、主鏈上有雙鍵存在，有順式和反式兩種異構(gòu)體，因反式的對稱性比順式的好，所以反式的容易結(jié)晶，例如聚異戊二烯，反式的等同周期是4.8A,而順式的等同周期是8.1A,反式在常溫下就結(jié)晶，順式的只有在低溫下才能結(jié)晶。二、鏈的規(guī)整性當(dāng)主鏈上含有不對稱中心時(shí)，高分子的結(jié)晶能力便與鏈的立體規(guī)整性有很大的關(guān)系。無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯都不能結(jié)晶，而全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的這些聚合物都能結(jié)晶，而且全同立構(gòu)的高分子要比間同立構(gòu)的高分子容易結(jié)晶，等規(guī)度愈高結(jié)晶能力也愈強(qiáng)。三、共聚結(jié)構(gòu)共聚物的結(jié)晶能力一般比均聚物差些。因?yàn)榈诙误w或第三單體的加入往往破壞了分子鏈分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性，如乙烯丙烯共聚物，它們化

6、學(xué)結(jié)構(gòu)相當(dāng)于在聚乙烯丙烯的比例不同，可以得到不同結(jié)晶度以至于非晶態(tài)的高聚物，當(dāng)丙烯含量增大到25%左右時(shí)，便不能結(jié)晶，共聚物變成了有彈性的橡膠一乙丙橡膠。在嵌段共聚物中的各嵌段，接枝共聚物中的主鏈和枝鏈，它們的結(jié)晶能力都保持各自的獨(dú)立性。四、其他結(jié)構(gòu)因素高聚物在結(jié)晶時(shí)要通過鏈段運(yùn)動使大分子鏈排列到晶格中去，因此具備了結(jié)晶的必要條件之后，分子鏈愈柔順，愈有利于結(jié)晶。聚乙烯的分子鏈因非常柔順，即使將它的熔體迅速投入液氮之中也仍能結(jié)晶；聚對苯二甲酸乙二酯分子的柔性較差，它只能在熔體緩慢冷卻的情況下結(jié)晶，冷卻速度一快便不能結(jié)晶；聚碳酸酯分子柔性更差，在通常的條件下也很難結(jié)晶，常以非晶態(tài)玻璃的形式存在。

7、分子間作用力較大的聚合物，發(fā)生結(jié)晶也比較困難，但是一旦開始結(jié)晶則結(jié)晶結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定，這類高聚物因此而具有較高的熔點(diǎn)，如聚酰胺，分子中的C=0和NH基團(tuán)能生成氫鍵，鏈段運(yùn)動受氫鍵的制約，生成結(jié)晶比較困難，只有比較高的溫度下才能結(jié)晶。此外，交聯(lián)也會降低高聚物的結(jié)晶能力，輕度交聯(lián)的橡膠是能結(jié)晶的，隨著交聯(lián)度的提高，結(jié)晶能力逐漸消失。態(tài)高聚物結(jié)構(gòu)模型一、折疊鏈模型由于片晶、單晶和球晶的發(fā)現(xiàn)，提出了以折疊鏈為晶體基本結(jié)構(gòu)形態(tài)的模型，即Hosemann模型。這個(gè)模型體現(xiàn)了高聚物晶體中存在結(jié)晶部分和無定形部分，結(jié)晶部分是由一個(gè)個(gè)微晶所組成，每一微晶可以看作是一個(gè)單晶。微晶內(nèi)部由折疊鏈分子構(gòu)成，微晶和微晶之間是

8、通過束縛分子相連的，這樣它們可協(xié)同對形變作出響應(yīng)，在結(jié)晶部分還存在著鏈端和缺陷。無定形區(qū)是由因構(gòu)象復(fù)雜而未能結(jié)晶的分子和由于分子量的差異而被排斥于微晶之外的分子，以及束縛分子等組成。總之Hosemann模型較好地反映了結(jié)晶高聚物的實(shí)際結(jié)構(gòu)。二、插線板模型描述晶態(tài)高聚物結(jié)構(gòu)的模型是纓狀膠束模型。這個(gè)模型體現(xiàn)了結(jié)晶高聚物是由晶區(qū)和非晶區(qū)組成，而每一個(gè)高分子鏈可以貫穿幾個(gè)晶區(qū)和非晶區(qū)。在晶區(qū)中高分子鏈整齊排列成晶體，在非晶區(qū)中分子鏈處于無序狀態(tài)。三、其它模型聚物的取向態(tài)結(jié)構(gòu)及無定形結(jié)構(gòu)許多高聚物產(chǎn)品如合成纖維、某些塑料薄膜等都是在一定條件下經(jīng)過不同形式的拉伸工藝制成的。研究這些產(chǎn)品中分子鏈的排列狀態(tài)

9、發(fā)現(xiàn)，它們總是在某個(gè)方向上或兩個(gè)方向上擇優(yōu)取向，從而使材料的性能發(fā)生了各向異性的變化，這種由大分子鏈的取向所形成的聚集態(tài)稱作取向態(tài)結(jié)構(gòu)。取向單元非晶態(tài)高聚物的取向單元分兩類鏈段取向一一鏈段取向時(shí)，鏈段沿外場方向平行排列，而大分子鏈的排列可r能是雜亂的【分子鏈取向一一分子鏈取向時(shí)，整個(gè)分子鏈沿著外場方向平行排列非晶態(tài)高聚物的取向狀態(tài)在熱力學(xué)上是一種非平衡態(tài)；而結(jié)晶高聚物中晶區(qū)的取向在熱力學(xué)上是穩(wěn)定的，在晶格破壞以前不會發(fā)生解取向。結(jié)晶高聚物中包含晶區(qū)和非晶區(qū)，晶區(qū)部分由晶粒組成。在外場作用下除了發(fā)生非晶區(qū)的分子鏈或鏈段取向外，還有晶粒的取向排列問題。高聚物熔體結(jié)晶往往生成由折疊鏈片晶組成的球晶，

10、對球晶拉伸形變過程的形態(tài)學(xué)研究表明，開始拉伸時(shí)球晶變成橢園形，繼續(xù)拉伸時(shí)球晶伸長，開強(qiáng)迫形變時(shí)球晶成為帶狀結(jié)構(gòu)。球晶的外形變化是內(nèi)部片晶變形重排的結(jié)果，重排的機(jī)理有兩種可能，一種可能是晶片之間發(fā)生傾斜、滑移、轉(zhuǎn)動甚至破壞，部分折疊鏈被拉伸成伸直鏈，使原有的結(jié)構(gòu)部分或全部破壞而形成新的取向折疊鏈晶片，以及貫穿在晶片之間的伸直鏈組成的微絲結(jié)構(gòu)。另一種可能是原有的折疊鏈晶片，部分的被拉直變成沿著拉伸方向的伸直鏈晶體。取向方式.單軸取向一一所謂單軸取向，是指材料只沿一個(gè)方向拉伸，長度增加，厚度和寬度減小，高分子鏈或鏈段沿拉伸方向排列。高分子材料在取向前，分子鏈和鏈段的排列是無序的，呈現(xiàn)出各向同性，取向

11、以后，沿著分子鏈方向的是共價(jià)鍵結(jié)合，而垂直于分子鏈方向的是次價(jià)鍵結(jié)合，因此，材料呈現(xiàn)各向異性的力學(xué)、光學(xué)和熱學(xué)性能。在力學(xué)性能上，取向方向上的模量。、強(qiáng)度比未取向時(shí)顯著增大，而在與取向垂直的方向上強(qiáng)度降低。例如尼龍纖維，未取向時(shí)拉伸強(qiáng)度為7080Mpa,經(jīng)過拉伸取向的復(fù)絲，在拉伸方向上強(qiáng)度達(dá)470570Mpa。.雙軸取向一一雙軸取向是批材料沿兩個(gè)互相垂直的方向科伸，面積增加，厚度減小，高分子鏈或鏈段處于與拉伸平面平行排列的狀態(tài)。雙軸拉伸一般是對薄膜片材而言，材料經(jīng)雙軸拉伸以后，在材料的平面方向上，強(qiáng)度和模量比未拉伸前提高，而在厚度方向上強(qiáng)度下降。如果在兩個(gè)拉伸方向上拉伸比相同，則材料平面內(nèi)的力

12、學(xué)性能差不多是各向同性的。電影膠卷、錄象磁帶等都是雙軸拉伸薄膜。無定形高聚物(1)Flory的無規(guī)線團(tuán)模型(2)局部有序的兩相球粒模型晶一、液晶的分類1)按結(jié)構(gòu)分：近晶型，向列型，膽管型2)按化學(xué)組成：主鏈結(jié)晶，側(cè)鏈結(jié)晶二、應(yīng)用舉例聚物的織態(tài)結(jié)構(gòu)共混高聚物按其連續(xù)相和分散相的軟硬程度又可分為四類：(1)分散相軟，連續(xù)相硬，橡膠增韌塑料屬這類；(2)分散相硬，連續(xù)相軟，橡膠塑料共混型熱塑性彈性體屬此類;(3)分散相和連續(xù)相均軟，例如天然橡膠與各種合成橡膠的共混物屬此類;(4)分散相與連續(xù)相均硬，例如聚乙烯與聚碳酸酯的共混物。影響結(jié)晶能力，結(jié)晶速度和結(jié)晶高聚物熔點(diǎn)熔限的因素一結(jié)晶速度熔點(diǎn)及熔限結(jié)晶

13、能力對稱性結(jié)構(gòu)規(guī)整性因柔順性素共聚、接枝溫度外應(yīng)力因溶劑雜質(zhì)第二部分教學(xué)要求本章的主要內(nèi)容有：高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與分子間作用力的關(guān)系高聚物結(jié)晶形態(tài)、結(jié)晶過程、結(jié)晶能力及結(jié)晶結(jié)構(gòu)與材料性能的關(guān)系高聚物的取向結(jié)構(gòu)及取向?qū)Σ牧闲阅艿挠绊懜叻肿拥臒o定形結(jié)構(gòu)模型高分子液晶的簡單介紹高分子多相體系的種類典型的多相材料的應(yīng)用本章的重點(diǎn)是：掌握高分子結(jié)晶的行態(tài)與結(jié)晶條件(結(jié)晶溫度、冷卻速度)的關(guān)系結(jié)晶速度及結(jié)晶能力與鏈結(jié)構(gòu)及外界條件(結(jié)晶溫度、冷卻速度)的關(guān)系結(jié)晶形態(tài)對高聚物性能的影響結(jié)晶及非結(jié)晶高聚物的取向過程及取向?qū)π阅艿挠绊懕菊碌碾y點(diǎn)是：對結(jié)晶過程的理解要求掌握的內(nèi)容：(1)高聚物晶體的形態(tài)及性能(密度

14、、強(qiáng)度、模量、伸長率、溶解特性)的關(guān)系(2)結(jié)晶過程的動力學(xué)方程(3)結(jié)晶能力與鏈結(jié)構(gòu)及外因的關(guān)系(4)結(jié)晶形態(tài)與結(jié)晶溫度及冷卻速度的關(guān)系(5)取向的機(jī)理及取向?qū)Σ牧闲阅艿挠绊懤斫鈨?nèi)容：(1)高聚物的結(jié)晶模型(2)無定形結(jié)構(gòu)模型(3)結(jié)晶及取向在工業(yè)上的應(yīng)用實(shí)例(4)結(jié)晶度的測量及計(jì)算方法了解內(nèi)容：(1)高分子液晶的種類、結(jié)構(gòu)及應(yīng)用(2)研究結(jié)晶的方法(3)高分子多相體系的種類(4)典型的多相材料的應(yīng)用第三部分習(xí)題1.名詞解釋單晶多晶取向熔點(diǎn)熔限Avrami指數(shù)結(jié)晶度取向度均相成核內(nèi)聚能密度折疊鏈模型液晶等同周期2.填空題(1)局聚物的結(jié)晶形態(tài)有伸直鏈晶體。_、和完全(2)高分子材料內(nèi)部抵抗形

15、變的力可能有、等。(包括八(3)高聚物的單晶一般只能在中生成，而在熔體或濃溶液中外力較小時(shí)形成它在偏光顯微鏡下具有現(xiàn)象，在極強(qiáng)外力作用下或?qū)θ垠w進(jìn)行處理則能形成這種晶體的特性是、等。(4)高密度聚乙烯與低密度聚乙烯相比其支化度、分子的規(guī)整性、結(jié)晶度、熔點(diǎn)、密度、硬度、強(qiáng)度。(5)描述結(jié)晶結(jié)構(gòu)的模型有、等，它們分別描述了、的特征。(6)描述非晶結(jié)構(gòu)的模型有、。(7)液晶包括、和,它們的結(jié)構(gòu)特征分別是、,典型的特征分別是、和。(8)高分子的取向單元有和,取向的類型包括和。(9)有一聚合物在均相熔體結(jié)晶過程觀察到球晶，根據(jù)結(jié)晶理論，其Avrami指數(shù)應(yīng)為。a.2b.3c.4結(jié)晶性共聚物在的溫度下結(jié)晶

16、時(shí)，得到的晶體較完整，晶粒尺寸較大，且熔點(diǎn)較高、熔限較窄。a.略低于Tmb.略高于Tgc.在最大結(jié)晶速率聚丙烯的螺旋型鏈屬于問題。a.構(gòu)型b.構(gòu)象c.聚集態(tài)內(nèi)聚能近似等于。a.蒸發(fā)熱b.分解熱c.溶解熱描述旋轉(zhuǎn)構(gòu)象的要素Hpa的含義是聚乙烯晶體中采用構(gòu)象，而聚丙烯晶體中構(gòu)象.高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)包括哪些內(nèi)容？舉例說明聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)與成型條件及制品性能的關(guān)系。.高聚物為什么只有固態(tài)、液態(tài)而無氣態(tài)？.下列高分子化合物，哪些是結(jié)晶聚合物，哪些是非結(jié)晶聚合物；哪些是天然聚合物，哪些是合成聚合物。1聚丙烯2纖維素3天然橡膠4蛋白質(zhì)5生絲6聚醋酸乙烯酯7石墨8聚氯乙烯9酚醛機(jī)W旨10淀粉11尼龍12聚苯乙烯

17、13維尼倫14順丁橡膠15紙漿16環(huán)氧樹脂.何為內(nèi)聚能密度？高聚物的內(nèi)聚能密度如何測定？說明下列高物內(nèi)聚能密度不同的原因，并分析其大小與材料強(qiáng)度及耐熱性的關(guān)系。高聚物內(nèi)聚能密度(兆焦/米3)PEPIB259272聚乙烯聚異丁烯天然橡膠NR280聚二烯PB276苯橡膠SBR276聚苯乙烯PS305聚甲基丙烯酸甲酯PMMA347聚醋酸乙烯酯PVAc368聚氯乙烯PVC381聚對苯一甲酸乙一酯477尼龍-66774聚丙烯睛PAN992.與小分子晶體比較，高聚物晶體的特征是什么？.聚乙烯在下列條件下緩慢結(jié)晶，各生成什么樣的晶體?(1)從極稀溶液中緩慢結(jié)晶；(2)從熔體中結(jié)晶；(3)在極高壓力下固體擠出

18、；(4)在溶液中強(qiáng)烈攪拌下結(jié)晶.高分子鏈在結(jié)晶態(tài)下的構(gòu)象主要有哪幾種？結(jié)晶態(tài)下聚乙烯和全同聚丙烯分子各取何種構(gòu)象并說明它們分別取不同構(gòu)象的原因？.聚乙烯全同聚丙烯均為塑料，為什么乙烯和丙烯的共聚物為橡膠？.有兩種乙烯和丙烯的共聚物，其組成相同，但其中一種室溫時(shí)是橡膠的，一直到溫度至-70oC時(shí)才變脆，另一種室溫時(shí)卻是硬而韌又不透明的材料，試解釋它們在結(jié)構(gòu)上的差別。.根據(jù)Tm=|4/AS|,說明耐熱性結(jié)晶高分子材料分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。.什么是提高高聚物耐熱性的馬克三角原理？.試查表從聚丙烯的晶胞參數(shù)計(jì)算完全結(jié)晶的聚丙烯的比容和密度。.在一全同立構(gòu)的聚丙烯試樣，體積為1.42父2.96父0.51cm3,

19、重量為1.94g,已知非晶態(tài)聚丙烯的比容為=1.76cm3/g,假設(shè)«=P=900,每一個(gè)晶胞含有12個(gè)單體單元，計(jì)算此試樣的比容和結(jié)晶度。.已知某一高聚物結(jié)晶態(tài)的密度為0.963g/cm3,完全非晶態(tài)的密度為0.854g/cm3,現(xiàn)制得某制品的密度為0.900g/cm3,問該制品的結(jié)晶度為多少？.試從高聚物的結(jié)晶速度一溫度曲線的分區(qū)示意圖中說明I,II,III,IV,V溫度區(qū)域的結(jié)晶速度、晶體結(jié)構(gòu)、熔點(diǎn)及熔限情況。.高聚物在結(jié)晶過程中發(fā)生體積收縮現(xiàn)象，為什么？.常用研究高聚物結(jié)晶過程的方法在哪幾種？試簡述之。.討論結(jié)晶溫度與冷卻速率對熔融結(jié)晶高聚物的結(jié)晶速率的影響。并舉例說明控制高

20、聚物結(jié)晶條件的實(shí)用意義。.何為同質(zhì)多晶現(xiàn)象？舉例說明之。.下圖是聚乙烯的晶胞示意圖，晶軸a,b如圖，c軸為分子鏈的方向，試問聚乙烯每個(gè)晶胞中有幾個(gè)重復(fù)單元？.由大量數(shù)據(jù)得到由伶=1.13,如果晶區(qū)與非晶區(qū)的密謀存在加和性，試證明可用來估計(jì)高聚物結(jié)晶度的關(guān)系式自/昆=1+0.13時(shí)。.取向與結(jié)晶有何不同？是否都是熱力上的相轉(zhuǎn)變？.為什么緩慢結(jié)晶的滌綸薄片具有脆性，而迅速冷卻并經(jīng)拉伸后卻是韌性很好的薄膜材料？.在注射成型加工中，所得制品的表面具有雙折射現(xiàn)象，而內(nèi)部為球晶，試解釋之。.非晶態(tài)高聚物中大分子鏈可能呈現(xiàn)為何種形態(tài)？中子散射實(shí)驗(yàn)證實(shí)了哪種形態(tài)？如何從分子間的相互作用去理解？.分析下列實(shí)驗(yàn)結(jié)

21、果并解釋原因：實(shí)驗(yàn)測得下列材料的熔點(diǎn)分別是（Tm,C）聚乙烯聚丙烯聚四氟乙烯尼龍6尼龍一66尼龍1010聚雙酚A碳酸酯聚對二甲苯撐14620032727028021629537529.滌綸纖維拉伸比與性能的關(guān)系：（20C時(shí)測量）拉伸比密度結(jié)晶度（%）拉伸強(qiáng)度（Ma）斷裂伸長率（%）11.33833I11.84503.081.37753732.1394.091.38134151.611.530.聚乙烯晶片厚度與熔點(diǎn)的關(guān)系:厚度（nm）28.230.933.935.139.8Tm(C)131.5132.2134.1134.4135.531.聚苯乙烯雙軸取向前后性能變化:取向方式末取向雙軸取向拉伸強(qiáng)

22、度（MPa）35-6349-84斷裂伸長率（）1-3.68-18沖擊強(qiáng)度（KJ/m2）0.25-0.5>3.說出晶體高聚物的結(jié)構(gòu)模型？簡述晶態(tài)高聚物兩種結(jié)構(gòu)模型的要點(diǎn)及其焦點(diǎn)。.聚合物的取向結(jié)構(gòu)有哪些類型？研究取向結(jié)構(gòu)有哪些方法？舉例說明取向結(jié)構(gòu)對聚合物性能的影響。.高分子液晶有哪些類型？如何劃分？高分子液晶具有什么重要性質(zhì)特征?.試述具有強(qiáng)結(jié)晶能力的高聚物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。.哪些高聚物的結(jié)晶速度快？為什么?.用差示掃描量熱法研究聚對苯二甲酸乙二酯在232.4C的等溫結(jié)晶過程，由結(jié)晶放熱峰原始曲線獲得如下數(shù)據(jù)結(jié)晶時(shí)間7.611.417.421.625.627.631.635.636.638.1

23、fc(t)/fc(8)3.4111.534.754.972.780.091.097.398.299.3.其中fc和fc(g)分別表示t時(shí)間的結(jié)晶度和平衡結(jié)晶度。試以Avrami作圖法求出Avrami指數(shù)n,結(jié)晶速率數(shù)K,半衰期和結(jié)晶總速度。.聚乙烯晶體的平衡點(diǎn)Tm0=-146，熔融熱H=26.9千焦/摩爾重復(fù)單元，試問聚合度分別為6,10,30和1000時(shí)，由于鏈端引起的熔點(diǎn)降低分別中多少？.概述高聚物復(fù)合材料包括哪些類型。.熱塑性彈性體的基本特征是什么？舉例說明它的優(yōu)缺點(diǎn)各是什么。.多相體系典型的結(jié)構(gòu)特征是什么？.增塑和共混都能使材料的Tg和Tm下降，問何種方法降何種溫度更有效？為什么？.物理改性高聚物材料的性能有哪些途徑？就你較為熟悉的一種作一說明。.聚丙烯增韌可通過共