分析化學5.酸堿滴定(2)ok

1、KHOHKtw11101014.KAHA OHKKKtbaW1KHAHAKKKtabW1滴定分數酸起始的物質量加入堿的物質的量被滴定劑的量加入的滴定劑的量強酸滴定強堿100fH3O+ + OH- H2O+ H2OKHOHKtw11101014.LmolCHa/1000. 00 . 1pHLmolCVVVVHababa/100 . 51 . 098.1900.2098.1900.2053 . 4pHHOHKmolLw 107/0 . 7pHLmolCVVVVOHbbaba/100 . 51 . 002.2000.2000.2002.2053 . 4pOH7 . 9pH滴定開始，強酸緩沖區(qū)，滴定開

2、始，強酸緩沖區(qū)，pH微小微小 隨滴定進行隨滴定進行 ，HCl ，pH漸漸 SP前后前后0.1%， pH ， 酸酸堿堿 pH=5.4 繼續(xù)滴繼續(xù)滴NaOH，強堿緩沖區(qū)，強堿緩沖區(qū)，pHv甲基橙（3.14.4）*3.45v甲基紅（4.46.2）*5.1v 酚酞（8.010.0）*9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCl pH=3.310.7 選擇甲基橙，甲基紅，酚酞選擇甲基橙，甲基紅，酚酞 0.1mol/Ll NaOH0.1mol/L HCl pH=4.39.7 選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差）選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差） 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HC

3、l pH=5.38.7 選擇甲基紅，酚酞（差）選擇甲基紅，酚酞（差）OH- + HA A- + H2OKAHA OHKKKtbaW1反應完全程度不高LmolKCHaa/1034. 11000. 0108 . 13588. 2pHHACACaabaCCpKCCpKpHlglgCmolLHAC20001998200019980100050105./CmolLAC1998200019980100050102./76. 7 pH27. 5pOH73. 8 pH30. 4pOH70. 9 pHLmolCVVVVOHbabab/100 . 51000. 000.2002.2000.2002.205bawb

4、bCKKCKOHLmolCb/05000. 021000. 0滴定前，曲線起點高 滴定開始， Ac- ，pH隨滴加NaOH，緩沖能力，pH微小滴定近SP，HAc，緩沖能力，pHSP前后0.1%，酸度急劇變化， pH =7.769.7SP后，pH逐漸（同強堿滴強酸） Ka ，酸性，pH Ka10-9時無法準確滴定 C ，pH，滴定準確性差H3O+ + A- HA + H2O KHAHAKKKtabW1反應完全程度不高pH =6.344.30選甲基橙，甲基紅78頁例題：計算頁例題：計算0.1000mol/LHCl滴定滴定0.05000mol/L Na2B4O7溶液時，化學溶液時，化學計量點的計量點

5、的pH，并選擇指示劑。，并選擇指示劑。 H3PO4 H + H2PO4- H2PO4- H + HPO42- HPO42- H + PO43- 66. 42)(21aapKpKpH94. 92)(32aapKpKpH 第一變色點 pH=4.66 選甲基橙，甲基紅甲基橙，甲基紅第二變色點 pH=9.94 選酚酞，百里酚酞酚酞，百里酚酞 草酸草酸 H2C2O4 Ka1= 5.9 102， Ka2 = 6.4 105 Ka1Ka2 = 5.9 1026.4 105 = 922 103 104不能分步滴定，考慮一步滴定測定總酸量。不能分步滴定，考慮一步滴定測定總酸量。c0 Ka2 = c0 6.4 1

6、05 108故草酸只可以測定酸總量故草酸只可以測定酸總量例例CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.6237. 82)(21aapKpKpH LmolKCHaa/103 . 104. 0103 . 44719 . 3pH 第一變色點 pH=8.37 選酚酞酚酞 第二變色點 pH=3.9 選甲基橙甲基橙解解判斷判斷:(1)兩性物質兩性物質 KW當堿：當堿：Kb =Kb2 = =10-11.5； Ka1 cKb10-9， 能用能用NaOH滴滴 (2)sp時生成二元弱堿時生成二元弱堿(3)選酚酞指示劑選酚酞指示劑 2 . 9p

7、H102KcOH8 . 4bosp1 二、酸堿滴定中CO2的影響及消除過程： NaOH HCL / NaCL HCL / - Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 H2O+CO2 過程： HCL / ，V1 CO2 + H2ONaOH + Na2CO3 NaOH + BaCO3 BaCL2 V2 HCL / NaCL + H2O（二（二 ）純堿中）純堿中Na2CO3和和NaHCO3含量測定）含量測定）（三）磷酸鹽混合物的分析（三）磷酸鹽混合物的分析（四）硼酸的測定 H3BO3的的Ka=5.810-10, 甘油硼酸甘油硼酸Ka10-6。+ 3H2O-+2H+H3BO3HOCH2CHCH2OOH

8、2COOBCHH2COHH2COHOHCHH2COH甘油甘油硼酸（五）間接滴定法測定銨鹽和有機氮（五）間接滴定法測定銨鹽和有機氮%1001000)(%SMVCVCNNNaOHNaOHHCLHCLaNH4+ + OH - NH3+ H2O NH3 + HCL（定過量） NH4CL HCL(過量）+ NaOH NaCL + H2O加熱b%1001000%SMVCNNHCLHCL4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O14NaOHNHnn%1001000%SMVCNNNaOHNaOH解：解：(3)D試設計測定HCl + NH4Cl 混合物各組分方案。（簡要寫出測定步驟和所用試劑及指示劑）7. 亞磷酸(H3PO3)的pKa1和p