第十四章有機(jī)合成與相關(guān)有機(jī)反應(yīng)小結(jié)

1、有機(jī)合成與相關(guān)有機(jī)反應(yīng)小結(jié)從簡(jiǎn)單的醇制備復(fù)雜的醇，復(fù)雜的醇進(jìn)一步衍生化得相應(yīng)的烯、從簡(jiǎn)單的醇制備復(fù)雜的醇，復(fù)雜的醇進(jìn)一步衍生化得相應(yīng)的烯、炔、醛、酮、酸等炔、醛、酮、酸等 碳負(fù)離子與接受碳負(fù)離子進(jìn)攻的試劑之間的親核取代或親核加碳負(fù)離子與接受碳負(fù)離子進(jìn)攻的試劑之間的親核取代或親核加成成增加或減少增加或減少1-2個(gè)碳原子的反應(yīng)個(gè)碳原子的反應(yīng)一、碳胳形成的反應(yīng)一、碳胳形成的反應(yīng)CCRNaXR( R: 1o烷烷基基)CCRR(1)OR(2)H2OCCRCH2CHOHR(1)CROR(H)(2)H2OCCRCOHRR(H)+XH2CO(1)(2) H2OCH2OHR(1)(2) H2ORCROCOHRR

2、ROROHCHCH2RR(1)(2) H2ORMgXRMgXRMgX(1)(2) H2ORCLOCOHRRRRMgX2+LH 從簡(jiǎn)單的醇制備復(fù)雜的醇，復(fù)雜的醇進(jìn)一步衍生化得相應(yīng)的烯、從簡(jiǎn)單的醇制備復(fù)雜的醇，復(fù)雜的醇進(jìn)一步衍生化得相應(yīng)的烯、炔、醛、酮、酸等炔、醛、酮、酸等醇醛 或酮 或酯醇(4碳原子)鹵代烷Grignard試劑復(fù)雜的醇親核加成進(jìn)一步衍生化得相應(yīng)的烯、炔、醛、酮、酸等(1)(2) H2ORCROCOHRRRRMgX(1)(2) H2ORCOEtOCOHRRRRMgX2+EtOH- 制備制備-羥基酸羥基酸的方法的方法。P322R(H)ROBrCH2OOEtBrZnCH2OOEtZnO

3、R(H)ROEtOH3. Reformatsky試劑試劑列佛爾曼斯基列佛爾曼斯基) 只與醛、酮的羰基反應(yīng)，而不與酯基反應(yīng)。只與醛、酮的羰基反應(yīng)，而不與酯基反應(yīng)。CCOH+COCCOCOHOHCCOCor酮酯酮酯縮合縮合RCH2CORORCH CORORCH2COCH CORORH+ HORORCCH2OCH3CH3COC2H5OC2H5OCCH2OCH3COH3CC2H5OCCH2OCH3COH3COC2H5CCH2OCH3HCCH2OOC2H5H 酮酯縮合酮酯縮合 4. 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯(丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯)NaOEtNa+H3COC2H5OOH3COC2H5OONaOEtNa

4、+EtOOEtOOEtOOEtOORCRORCLORX+CCOCCCOCCCOHCCOH+堿堿CCOCCCOCCCOBCCOHB BH5. 麥克爾反應(yīng)麥克爾反應(yīng) Michael P356小結(jié)：小結(jié)： 碳負(fù)離子與底物之間的親核取代或親核加成碳負(fù)離子與底物之間的親核取代或親核加成碳負(fù)離子碳負(fù)離子 CCRBrZnCH2OOEtRMgBr 烯醇烯醇COCHCOOC2H5CHCOOC2H5CHHCOH3CCOOC2H5H2CCOOC2H5(H)RCRORCLORXCCOC底物底物二、二、 成環(huán)反應(yīng)成環(huán)反應(yīng)1. 狄爾斯狄爾斯-阿爾德阿爾德(Diels-Alder)反應(yīng)反應(yīng)( (六元環(huán)六元環(huán)) )2. 分子

5、內(nèi)傅瑞德?tīng)柗肿觾?nèi)傅瑞德?tīng)?克拉夫茨克拉夫茨(Friedel-Crafts)反應(yīng)反應(yīng) (五元、六元環(huán)的合成五元、六元環(huán)的合成)ClAlCl3GG=R, OR, XOOOAlCl3GOOHOZn(Hg), HClGOHOFriedel-CraftsHFGOGW+GWGGGWG 3. 分子內(nèi)羥酮縮合分子內(nèi)羥酮縮合 (五元、六元環(huán)的合成五元、六元環(huán)的合成)CH3CH3OOKOHCH3OCH3OHCH3OCH3- - H2OCO2EtOH2C CHCCH2CH3NaOEt / HOEtCO2EtOCH3OH2CH2CH2CH2CCOCOOHOHOH2CH2CH2CH2CH2CCOCOOHOHO 五元、六元碳環(huán)五元、六元碳環(huán) CO2EtCO2EtCO2EtOCO2EtONaH+NaOC2H5 EtOOEtOONaOEtXX(CH2)nHOO(CH2)n(1) OH(2) H+, 人有了知識(shí)，就會(huì)具備各種分析能力，明辨是非的能力。所以我們要勤懇讀書(shū)，廣泛閱讀，古人說(shuō)“書(shū)中自有黃金屋。”通過(guò)閱讀科技書(shū)籍，我們能豐富知識(shí)，培養(yǎng)邏輯思維能力；