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1、第三章水環(huán)境化學(xué)第二節(jié)水中無(wú)機(jī)物的遷移轉(zhuǎn)化一一、污染物在顆粒物與水之間的遷移、污染物在顆粒物與水之間的遷移1 1水中顆粒物的類(lèi)別水中顆粒物的類(lèi)別 (1)(1)礦物微粒和黏土礦物礦物微粒和黏土礦物礦物微粒礦物微粒: : 主要指硅酸鹽礦物,其中主要指硅酸鹽礦物,其中, ,石英石英(SiO(SiO2 2) )、長(zhǎng)石、長(zhǎng)石(KAlSi(KAlSi3 3O O8 8) )等礦物微粒等礦物微粒. .顆粒粗、不易碎裂,顆粒粗、不易碎裂, 缺乏粘結(jié)性。缺乏粘結(jié)性。第二節(jié)第二節(jié)水中無(wú)機(jī)污染物的遷移轉(zhuǎn)化水中無(wú)機(jī)污染物的遷移轉(zhuǎn)化n黏土礦物黏土礦物: :(云母、蒙脫石、高嶺石)主要是鋁鎂的硅酸鹽,(云母、蒙脫石、高嶺
2、石)主要是鋁鎂的硅酸鹽,由其他礦物經(jīng)化學(xué)風(fēng)化而成,具有晶體層狀結(jié)構(gòu)、有粘性、由其他礦物經(jīng)化學(xué)風(fēng)化而成,具有晶體層狀結(jié)構(gòu)、有粘性、具有膠體性質(zhì),具有膠體性質(zhì), 可以生成穩(wěn)定的聚集體??梢陨煞€(wěn)定的聚集體。 (2)金屬水合氧化物金屬水合氧化物nAlAl、FeFe、MnMn、SiSi等的水合氧化物,在水體中以無(wú)機(jī)高分子等的水合氧化物,在水體中以無(wú)機(jī)高分子及溶膠等形式存在,表現(xiàn)出重要的膠體化學(xué)性質(zhì)。及溶膠等形式存在,表現(xiàn)出重要的膠體化學(xué)性質(zhì)。n所有金屬水合氧化物可以結(jié)合水中微量物質(zhì)所有金屬水合氧化物可以結(jié)合水中微量物質(zhì), ,同時(shí)本身又趨于結(jié)合同時(shí)本身又趨于結(jié)合在礦物微粒和有機(jī)物的界面上在礦物微粒和有機(jī)
3、物的界面上(3 3)腐殖質(zhì))腐殖質(zhì)n帶負(fù)電荷的高分子弱電解質(zhì),含有帶負(fù)電荷的高分子弱電解質(zhì),含有COOHCOOH、OHOH等。在高等。在高pHpH,低,低離子強(qiáng)度條件下,羥基、羧基易離解,形成的負(fù)電荷相互排斥,構(gòu)型離子強(qiáng)度條件下,羥基、羧基易離解,形成的負(fù)電荷相互排斥,構(gòu)型伸展,親水性強(qiáng)。伸展,親水性強(qiáng)。n在低在低pHpH、較高、較高離子強(qiáng)度條件下離子強(qiáng)度條件下,各官能團(tuán)難以離解,高分子趨于,各官能團(tuán)難以離解,高分子趨于卷縮,親水性弱,因而趨于沉淀或凝聚。卷縮,親水性弱,因而趨于沉淀或凝聚。有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)的的結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)黏土單元結(jié)構(gòu)模型黏土單元結(jié)構(gòu)模型片層結(jié)構(gòu),多孔結(jié)構(gòu)片層結(jié)構(gòu),多孔結(jié)構(gòu)(4 4)懸
4、浮沉積物)懸浮沉積物 各種環(huán)境膠體物質(zhì)的各種環(huán)境膠體物質(zhì)的聚集體,組成不固定;聚集體,組成不固定;可沉降進(jìn)入水體底部,可沉降進(jìn)入水體底部,也可再懸浮進(jìn)入水中。也可再懸浮進(jìn)入水中。(5 5)其他)其他 湖泊中的藻類(lèi)、污湖泊中的藻類(lèi)、污水中的細(xì)菌、病毒、水中的細(xì)菌、病毒、廢水中的表面活性劑廢水中的表面活性劑或油滴。或油滴。n表面吸附表面吸附膠體具有巨大的比表面和表面能,膠體表面積膠體具有巨大的比表面和表面能,膠體表面積越大,吸附作用越強(qiáng)。屬于物理吸附。越大,吸附作用越強(qiáng)。屬于物理吸附。n離子交換吸附離子交換吸附水體中大部分膠體帶負(fù)電荷,容易吸附水體中大部分膠體帶負(fù)電荷,容易吸附各種陽(yáng)離子,膠體每吸
5、附一部分陽(yáng)離子,同時(shí)也放出等各種陽(yáng)離子,膠體每吸附一部分陽(yáng)離子,同時(shí)也放出等量的其他陽(yáng)離子,稱(chēng)為離子交換吸附作用,屬于物理化量的其他陽(yáng)離子,稱(chēng)為離子交換吸附作用,屬于物理化學(xué)吸附。學(xué)吸附。 離子交換吸附具有可逆性,不受溫度影響,交換能力與溶質(zhì)離子交換吸附具有可逆性,不受溫度影響,交換能力與溶質(zhì)的性質(zhì)、濃度和吸附劑的性質(zhì)有關(guān)。的性質(zhì)、濃度和吸附劑的性質(zhì)有關(guān)。2 2水環(huán)境中顆粒物的吸附作用水環(huán)境中顆粒物的吸附作用(1)幾種吸附作用的概念)幾種吸附作用的概念n專(zhuān)屬吸附專(zhuān)屬吸附指在吸附過(guò)程中,除了化學(xué)鍵作用外,尚有加強(qiáng)的憎指在吸附過(guò)程中,除了化學(xué)鍵作用外,尚有加強(qiáng)的憎水鍵和范德化力或氫鍵作用。該作用可
6、以使表面電荷改變符號(hào),水鍵和范德化力或氫鍵作用。該作用可以使表面電荷改變符號(hào),還可以吸附某些同號(hào)電荷的離子。還可以吸附某些同號(hào)電荷的離子。圖圖3-53-5氧化物表面配位吸附模式氧化物表面配位吸附模式 n 配合離子、無(wú)機(jī)高分子、配合離子、無(wú)機(jī)高分子、有機(jī)離子、有機(jī)離子、 有機(jī)高分子專(zhuān)屬有機(jī)高分子專(zhuān)屬吸附比較強(qiáng)烈;水合氧化物吸附比較強(qiáng)烈;水合氧化物膠體對(duì)金屬離子有較強(qiáng)的專(zhuān)膠體對(duì)金屬離子有較強(qiáng)的專(zhuān)屬吸。屬吸。 項(xiàng)項(xiàng) 目目離子交換離子交換專(zhuān)屬吸附專(zhuān)屬吸附發(fā)生吸附的表面凈電荷的符號(hào)發(fā)生吸附的表面凈電荷的符號(hào)金屬離子所起作用金屬離子所起作用吸附時(shí)所發(fā)生的反應(yīng)吸附時(shí)所發(fā)生的反應(yīng)發(fā)生吸附時(shí)要求體系的發(fā)生吸附時(shí)
7、要求體系的PH值值吸附發(fā)生的位置吸附發(fā)生的位置對(duì)表面電荷的影響對(duì)表面電荷的影響動(dòng)力學(xué)動(dòng)力學(xué)-反離子反離子陽(yáng)離子交換陽(yáng)離子交換零電位點(diǎn)零電位點(diǎn)擴(kuò)散層擴(kuò)散層無(wú)無(wú)快、可逆快、可逆-、0 0、+配位離子配位離子配位體交換配位體交換任意值任意值內(nèi)層內(nèi)層可變可變慢、部分不可逆慢、部分不可逆水合氧化物對(duì)金屬離子的專(zhuān)屬吸附與非專(zhuān)屬吸附的區(qū)別水合氧化物對(duì)金屬離子的專(zhuān)屬吸附與非專(zhuān)屬吸附的區(qū)別n吸附:指溶質(zhì)在膠體界面層濃度升高的現(xiàn)象,水體中顆粒吸附:指溶質(zhì)在膠體界面層濃度升高的現(xiàn)象,水體中顆粒物對(duì)溶質(zhì)的吸附是一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡過(guò)程。物對(duì)溶質(zhì)的吸附是一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡過(guò)程。n在一定的溫度下,當(dāng)吸附達(dá)到平衡時(shí),顆粒物表面上的吸在一
8、定的溫度下,當(dāng)吸附達(dá)到平衡時(shí),顆粒物表面上的吸附量(附量(G G)與溶液中溶質(zhì)平衡濃度)與溶液中溶質(zhì)平衡濃度 (C) (C) 之間的關(guān)系用吸附之間的關(guān)系用吸附等溫式表達(dá)。等溫式表達(dá)。(2 2)吸附等溫線和等溫式)吸附等溫線和等溫式 H H型(型( HenryHenry)等溫式:)等溫式:F F型(型(FreundlichFreundlich)等溫式:)等溫式:用對(duì)數(shù)表示:用對(duì)數(shù)表示: 式中:式中:KK分配系數(shù)分配系數(shù)L L型(型(LangmuirLangmuir)等溫式)等溫式 G G0 0單位表面飽和吸附量。單位表面飽和吸附量。AA常數(shù)常數(shù))/(0CACGG+=)/1)(/(/1/100CG
9、AGG+=n 當(dāng)溶質(zhì)濃度甚低時(shí)當(dāng)溶質(zhì)濃度甚低時(shí),呈現(xiàn)呈現(xiàn)H 型;型;濃度較高時(shí),表現(xiàn)為濃度較高時(shí),表現(xiàn)為 F 型型; 統(tǒng)一統(tǒng)一起來(lái)屬于起來(lái)屬于L 型的不同區(qū)段。型的不同區(qū)段。整理可得:整理可得:影響吸附的因素影響吸附的因素 n 溶液的溶液的pH值:值: 一般情況下顆粒物對(duì)重金屬的吸附量隨一般情況下顆粒物對(duì)重金屬的吸附量隨 pH值升高而增大;值升高而增大;當(dāng)溶液當(dāng)溶液pH超過(guò)某元素的臨界超過(guò)某元素的臨界pH值時(shí),元素在溶液值時(shí),元素在溶液 中的水解、中的水解、沉淀會(huì)起主要作用。沉淀會(huì)起主要作用。 (p175,表表39) n 顆粒物的粒度和濃度:顆粒物的粒度和濃度: 吸附量隨粒度增大而減少;當(dāng)溶質(zhì)
10、濃度范圍固定時(shí),吸附量隨顆吸附量隨粒度增大而減少;當(dāng)溶質(zhì)濃度范圍固定時(shí),吸附量隨顆粒物濃度增大而減少。粒物濃度增大而減少。 n 溫度變化、幾種離子共存等的影響。溫度變化、幾種離子共存等的影響。 (3) 氧化物表面吸附的配合模式氧化物表面吸附的配合模式n 20世紀(jì)世紀(jì)70年代年代Stumm、Shindler等人提出,懸浮顆粒物對(duì)水等人提出,懸浮顆粒物對(duì)水體中帶電粒子的吸附都可以由表面絡(luò)合反應(yīng)概括。如金屬氧化物體中帶電粒子的吸附都可以由表面絡(luò)合反應(yīng)概括。如金屬氧化物表面每平方納米含有表面每平方納米含有410個(gè)氫氧根配離子。個(gè)氫氧根配離子。質(zhì)子解離質(zhì)子解離等電點(diǎn),等電點(diǎn),ZCPn 如果可以求出平衡常
11、數(shù)的數(shù)值,由溶液如果可以求出平衡常數(shù)的數(shù)值,由溶液pH值和離子濃度可求得表值和離子濃度可求得表面的吸附量和相應(yīng)電荷。面的吸附量和相應(yīng)電荷。3 3、沉積物中重金屬的釋放、沉積物中重金屬的釋放n 沉積物中重金屬重新進(jìn)入水體,可產(chǎn)生二次污染。沉積物中重金屬重新進(jìn)入水體,可產(chǎn)生二次污染。誘發(fā)因素主要有:誘發(fā)因素主要有: (1 1)堿金屬和堿土金屬離子將吸附在顆粒物表面的重金屬離子置)堿金屬和堿土金屬離子將吸附在顆粒物表面的重金屬離子置換出來(lái),是重金屬解吸的重要途徑之一。換出來(lái),是重金屬解吸的重要途徑之一。 (2 2)氧化還原條件的變化,使金屬以水合離子解吸。)氧化還原條件的變化,使金屬以水合離子解吸。
12、有機(jī)厭氧環(huán)境,鐵有機(jī)厭氧環(huán)境,鐵錳氧化物還原溶解,易使結(jié)合的金屬釋放出來(lái)。錳氧化物還原溶解,易使結(jié)合的金屬釋放出來(lái)。 (3 3)水環(huán)境)水環(huán)境pHpH值的降低,導(dǎo)致值的降低,導(dǎo)致:)H+離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用;離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用;)在低在低pH值條件下,金屬難溶鹽以及配合物溶解。值條件下,金屬難溶鹽以及配合物溶解。 (4 4)廢水)廢水中配合劑的含量增加,與重金屬形成穩(wěn)定的可溶性配合物,中配合劑的含量增加,與重金屬形成穩(wěn)定的可溶性配合物,使重金屬?gòu)墓腆w顆粒上解吸下來(lái)使重金屬?gòu)墓腆w顆粒上解吸下來(lái)重新進(jìn)入水體重新進(jìn)入水體.青海段黃河水青海段黃河水甘肅段黃河水甘肅段黃河水鄭州段黃河水鄭州段黃河水山東段黃
13、河水山東段黃河水n膠體顆粒聚集的基本作用力:兩膠體顆粒在相互接近時(shí)產(chǎn)生會(huì)膠體顆粒聚集的基本作用力:兩膠體顆粒在相互接近時(shí)產(chǎn)生會(huì)多種作用力,如多分子范德華力、雙電層靜電斥力和水化膜阻多種作用力,如多分子范德華力、雙電層靜電斥力和水化膜阻力等,其綜合效應(yīng)使顆粒物發(fā)生聚集。力等,其綜合效應(yīng)使顆粒物發(fā)生聚集。二、水中顆粒物的聚集二、水中顆粒物的聚集兩個(gè)概念:兩個(gè)概念: 凝聚凝聚 - - 由電解質(zhì)促成的聚集由電解質(zhì)促成的聚集 絮凝絮凝 - - 由聚合物促成的聚集由聚合物促成的聚集n 水體中膠體顆粒是處于分散狀態(tài)水體中膠體顆粒是處于分散狀態(tài), ,還是相互聚集結(jié)合成更粗的粒子,還是相互聚集結(jié)合成更粗的粒子,
14、決定著膠體的粒度及其表面污染物的分布變化規(guī)律,也影響到其遷移輸決定著膠體的粒度及其表面污染物的分布變化規(guī)律,也影響到其遷移輸送和沉降歸宿的距離和去向。送和沉降歸宿的距離和去向。1.1.膠體顆粒凝聚的基本原理膠體顆粒凝聚的基本原理n DLVO DLVO理論要點(diǎn)理論要點(diǎn): :(DerjaginDerjagin、LandauLandau、VerweyVerwey、OverbeekOverbeek四四人提出的關(guān)于膠體穩(wěn)定性的理論人提出的關(guān)于膠體穩(wěn)定性的理論) )(1)(1)膠體粒子間的相互吸引力是范得華力(膠體粒子間的相互吸引力是范得華力(VA) ,主要為色散力。膠,主要為色散力。膠粒中含有大量分子,
15、所以膠粒間的引力是各分子所貢獻(xiàn)的總和,其粒中含有大量分子,所以膠粒間的引力是各分子所貢獻(xiàn)的總和,其大小與距離的三次方成反比;大小與距離的三次方成反比;(2)(2)膠體粒子間的排斥是由于帶電膠粒所具有的相同電荷之間膠體粒子間的排斥是由于帶電膠粒所具有的相同電荷之間的斥力(的斥力(VR),其大小取決于電荷數(shù)目和相互距離。),其大小取決于電荷數(shù)目和相互距離。(3 3)當(dāng)膠體粒子相互靠近時(shí),如果粒子間的引力大于粒子間的排)當(dāng)膠體粒子相互靠近時(shí),如果粒子間的引力大于粒子間的排斥力,則溶膠發(fā)生聚沉,是不穩(wěn)定的;反之,溶膠是穩(wěn)定的。當(dāng)斥力,則溶膠發(fā)生聚沉,是不穩(wěn)定的;反之,溶膠是穩(wěn)定的。當(dāng)粒子相互聚集在一起
16、時(shí),必須克服一定的能壘(粒子相互聚集在一起時(shí),必須克服一定的能壘(VT= VR+ VA)。)。粒子能量小于能壘粒子能量小于能壘粒子能量大于能壘粒子能量大于能壘n 兩個(gè)離子靠得很近兩個(gè)離子靠得很近時(shí),還要考慮水化時(shí),還要考慮水化膜阻力。膜阻力。說(shuō)明:說(shuō)明:不同離子強(qiáng)度有不同不同離子強(qiáng)度有不同VR曲線,隨離子間距離呈指數(shù)下降;曲線,隨離子間距離呈指數(shù)下降;VA與離子強(qiáng)度無(wú)關(guān),只隨顆粒間的距離變化;與離子強(qiáng)度無(wú)關(guān),只隨顆粒間的距離變化;不同離子強(qiáng)度有不同的不同離子強(qiáng)度有不同的VT曲線;離子強(qiáng)度小,綜合位能線上出現(xiàn)較大曲線;離子強(qiáng)度小,綜合位能線上出現(xiàn)較大位能峰,排斥力占優(yōu)勢(shì),體系保持穩(wěn)定;離子強(qiáng)度大
17、,雙電層被壓縮,位能峰,排斥力占優(yōu)勢(shì),體系保持穩(wěn)定;離子強(qiáng)度大,雙電層被壓縮,Vmax降低,部分顆??沙皆撃芊?。降低,部分顆??沙皆撃芊濉#?)適用條件:)適用條件: 物質(zhì)本性不同、粒徑不等、電荷號(hào)不同、電位高低不等的分散物質(zhì)本性不同、粒徑不等、電荷號(hào)不同、電位高低不等的分散體系。體系。(2)主要論點(diǎn):)主要論點(diǎn):A 電荷符號(hào)相異的膠體微粒接近接近時(shí),吸引力占優(yōu)勢(shì);電荷符號(hào)相異的膠體微粒接近接近時(shí),吸引力占優(yōu)勢(shì);B 電荷符號(hào)相同電荷符號(hào)相同,但電性強(qiáng)弱不等時(shí),位能曲線上的能峰取決于但電性強(qiáng)弱不等時(shí),位能曲線上的能峰取決于荷電較弱,電位較低的一方;在異體凝聚時(shí),只要有一種膠體荷電較弱,電位較
18、低的一方;在異體凝聚時(shí),只要有一種膠體的穩(wěn)定性甚低,電位達(dá)到臨界狀態(tài),就會(huì)發(fā)生快速凝聚。的穩(wěn)定性甚低,電位達(dá)到臨界狀態(tài),就會(huì)發(fā)生快速凝聚。2 2、異體凝聚理論、異體凝聚理論水環(huán)境和水處理?xiàng)l件下顆粒物的聚集方式水環(huán)境和水處理?xiàng)l件下顆粒物的聚集方式(1 1)壓縮雙電層的凝聚)壓縮雙電層的凝聚n 水中電解質(zhì)濃度增大而離子強(qiáng)度增大,壓縮擴(kuò)散層,顆粒物吸引而水中電解質(zhì)濃度增大而離子強(qiáng)度增大,壓縮擴(kuò)散層,顆粒物吸引而聚集。聚集。(2 2)專(zhuān)屬吸附凝聚)專(zhuān)屬吸附凝聚n 膠體顆粒專(zhuān)屬吸附異電的離子化合態(tài),降低表面電位,產(chǎn)生電中和膠體顆粒專(zhuān)屬吸附異電的離子化合態(tài),降低表面電位,產(chǎn)生電中和現(xiàn)象,使顆粒物聚集?,F(xiàn)象
19、,使顆粒物聚集。(3 3) 膠體相互凝聚膠體相互凝聚n電荷相反的兩種膠體相互吸引凝聚。電荷相反的兩種膠體相互吸引凝聚。(4 4) “邊對(duì)面邊對(duì)面”絮凝絮凝n黏土礦物顆粒呈板狀,板面荷負(fù)電,邊緣荷正電,黏土礦物顆粒呈板狀,板面荷負(fù)電,邊緣荷正電, 各顆各顆 粒的邊面之間可由靜電引力結(jié)合。粒的邊面之間可由靜電引力結(jié)合。(5 5)第二極小值絮凝)第二極小值絮凝(6 6)聚合物粘結(jié)架橋絮凝)聚合物粘結(jié)架橋絮凝(7 7)無(wú)機(jī)高分子的絮凝)無(wú)機(jī)高分子的絮凝(8 8)絮團(tuán)卷掃絮凝)絮團(tuán)卷掃絮凝(9 9)顆粒層吸附絮凝)顆粒層吸附絮凝(1010)生物絮凝)生物絮凝n 生物絮凝生物絮凝水中藻類(lèi)、細(xì)菌等微小生物體
20、具有膠體性質(zhì),帶有電荷,可水中藻類(lèi)、細(xì)菌等微小生物體具有膠體性質(zhì),帶有電荷,可以發(fā)生凝聚作用。以發(fā)生凝聚作用。n 金屬化合物在水中的遷移能力可以用溶解度衡量。金屬化合物在水中的遷移能力可以用溶解度衡量。n 水體中各種礦物質(zhì)的溶解和沉淀遵守溶度積原則。水體中各種礦物質(zhì)的溶解和沉淀遵守溶度積原則。n 平衡計(jì)算結(jié)果與實(shí)際測(cè)定值相差的原因是自然環(huán)境非均相沉淀和溶平衡計(jì)算結(jié)果與實(shí)際測(cè)定值相差的原因是自然環(huán)境非均相沉淀和溶解過(guò)程的影響因素極其復(fù)雜。主要表現(xiàn)為解過(guò)程的影響因素極其復(fù)雜。主要表現(xiàn)為: :(1)(1)某些非均相平衡過(guò)程緩慢,在動(dòng)態(tài)環(huán)境下不易達(dá)到平衡;某些非均相平衡過(guò)程緩慢,在動(dòng)態(tài)環(huán)境下不易達(dá)到平
21、衡;(2)(2)在給定條件下形成的相,不一定是熱力學(xué)所預(yù)測(cè)的穩(wěn)定相;在給定條件下形成的相,不一定是熱力學(xué)所預(yù)測(cè)的穩(wěn)定相; (3)(3)可能存在可能存在過(guò)飽和現(xiàn)象,即物質(zhì)的溶解量大于溶解度極限值;過(guò)飽和現(xiàn)象,即物質(zhì)的溶解量大于溶解度極限值;(4)(4)固體溶解所產(chǎn)生的離子可能在溶液中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng);固體溶解所產(chǎn)生的離子可能在溶液中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng);(5)(5)引自不同文獻(xiàn)的平衡常數(shù)有差異。引自不同文獻(xiàn)的平衡常數(shù)有差異。三、沉淀和溶解三、沉淀和溶解1. 1. 金屬氧化物和氫氧化物金屬氧化物和氫氧化物n 金屬氫氧化物沉淀有多種形態(tài),其環(huán)境行為差別較大,金屬氫氧化物沉淀有多種形態(tài),其環(huán)境行為差別較大,并
22、直接與并直接與PHPH值有關(guān)。值有關(guān)。由溶度積:由溶度積:任意任意Me上式表明上式表明: :金屬氧化物和氫氧化物的溶解度與溶液的金屬氧化物和氫氧化物的溶解度與溶液的pHpH值呈線性值呈線性關(guān)系。關(guān)系。-+=nOHMSOHMnn)()(nnSPOHMK-+=nSPnOHKM-+=lglglglglglg+-+-=+-=-HnKnKOHnKMWSPSPnnpHnpKpKpCWSP+-=n 令:金屬離子最大濃度令:金屬離子最大濃度MeMen+n+=1.0mol/L,=1.0mol/L,可得溶液中金屬離子濃度的可得溶液中金屬離子濃度的對(duì)數(shù)與對(duì)數(shù)與PHPH的關(guān)系圖的關(guān)系圖3-103-10lgMelgMe
23、n+n+=npK=npKw w-pK-pKspsp-npH-npH圖中圖中:當(dāng)當(dāng)n=+3,+2,+1時(shí)時(shí),直線斜率依次為直線斜率依次為-3,-2,-1.n 在計(jì)算氧化物或氫氧化物的溶解度時(shí)在計(jì)算氧化物或氫氧化物的溶解度時(shí),還應(yīng)該考慮金還應(yīng)該考慮金屬離子與羥基的配合作用的影響屬離子與羥基的配合作用的影響.以以PbPb為例為例: :n 圖中陰影線為圖中陰影線為PbOPbO與總?cè)芙馀c總?cè)芙鈶B(tài)鉛態(tài)鉛, ,包括包括PbPb2+2+、PbOHPbOH+ +、Pb(OH)Pb(OH)2 20 0、Pb(OH)Pb(OH)3 3- -的相平衡的相平衡界線界線. .n具有兩性特征的氧化物和具有兩性特征的氧化物和
24、氫氧化物固體氫氧化物固體,與質(zhì)子和羥與質(zhì)子和羥基離子均可反應(yīng)。故存在有基離子均可反應(yīng)。故存在有一個(gè)一個(gè)pH值,在該值,在該pH值溶解值溶解度最小度最小.2、硫化物、硫化物兩者相加可得:兩者相加可得:溶度積更小的難溶化合溶度積更小的難溶化合物,表物,表311,p188,只要水環(huán)境中有只要水環(huán)境中有S2-,重,重金屬離子都可以去除金屬離子都可以去除3 3碳酸鹽(以碳酸鹽(以CaCOCaCO3 3為例)為例)n只考慮固相和液相,把只考慮固相和液相,把H H2 2COCO3 3* *當(dāng)作不揮發(fā)酸處理當(dāng)作不揮發(fā)酸處理, ,其其C CT T為常數(shù),為常數(shù),CaCOCaCO3 3的溶解度的溶解度: : Ca
25、CO CaCO3 3 = Ca = Ca2+2+ + CO + CO3 32+2+ K KSP SP = Ca= Ca2+2+ CO CO3 32-2- = 10 = 10-8.23-8.23已知:已知: 由此可繪制出由此可繪制出lgMelgMe2+2+ 對(duì)對(duì)PHPH的曲線圖。的曲線圖。(1)(1)封閉體系封閉體系: :n 封閉體系,只封閉體系,只考慮固考慮固- -液平衡,液平衡,C CT T為常數(shù)條件,金屬為常數(shù)條件,金屬M(fèi)eMe的碳酸鹽的碳酸鹽MeCOMeCO3 3溶溶解度與介質(zhì)解度與介質(zhì)PHPH的關(guān)的關(guān)系曲線。系曲線。n在純水中,在純水中,CaCOCaCO3 3(S S)的溶解度)的溶解
26、度溶質(zhì)有:溶質(zhì)有:CaCa2+2+、H H2 2COCO3 3* *、HCOHCO3 3- -、COCO3 32-2-、H H+ + 和和 OHOH- -. . Ca Ca2+2+ = HCO = HCO3 3- - + H + H2 2COCO3 3* * + CO + CO3 32-2- = C = CT T根據(jù)電中性原則:根據(jù)電中性原則: HH+ + + 2Ca + 2Ca2+2+ = HCO = HCO3 3- - + 2CO + 2CO3 32-2- + OH + OH- - 根據(jù)根據(jù)CaCOCaCO3 3(S S)的溶度積)的溶度積: :將將CaCa2+2+ = C = CT T代
27、入代入 其中其中: :可得可得: :-lgCa2+ = 0.5pKSP0.5p2據(jù)此可以繪制據(jù)此可以繪制pc-pHpc-pH圖圖n當(dāng)當(dāng) pH pKpH pK2 2 10.33 10.33時(shí)時(shí) 2 21, 1, lgCa lgCa2+2+ = 0.5 lg K = 0.5 lg KSPSP 則,則,lgCa2+ = 0.5lgKSP0.5lgk20.5pHn 當(dāng)當(dāng)pK1 pH p K2時(shí)時(shí)則則 lgCa2+ = 0.5lgKSP 0.5lgK1k2 pHn 當(dāng)當(dāng) pH pK1時(shí)時(shí) K1K2 / H+2(2)開(kāi)放體系開(kāi)放體系nCaCO3暴露在含有暴露在含有CO2的氣相中,的氣相中,大氣中大氣中p
28、pCO2CO2固定,溶液中固定,溶液中COCO2 2濃度也相應(yīng)固定。濃度也相應(yīng)固定。根據(jù)亨利定律和前面的討論根據(jù)亨利定律和前面的討論:根據(jù)溶度積關(guān)系則:根據(jù)溶度積關(guān)系則:由此式可以繪制出由此式可以繪制出pc-pH圖圖(見(jiàn)圖見(jiàn)圖3-14)201COHTpKCa=20223COHpKCOaa=- 小小 結(jié)結(jié)n難溶鹽在天然水體中存難溶鹽在天然水體中存在一系列沉淀溶解平在一系列沉淀溶解平衡,各組分在一定條件衡,各組分在一定條件下的濃度與難溶鹽的溶下的濃度與難溶鹽的溶度積和碳酸平衡有關(guān)。度積和碳酸平衡有關(guān)。 環(huán)境氧化還原性質(zhì)對(duì)污染物遷移轉(zhuǎn)化的影響:環(huán)境氧化還原性質(zhì)對(duì)污染物遷移轉(zhuǎn)化的影響:n 厭氧性湖泊,
29、其湖下層的元素都將以還原形態(tài)存在;碳還原成厭氧性湖泊,其湖下層的元素都將以還原形態(tài)存在;碳還原成4價(jià)形成價(jià)形成CH4;氮形成;氮形成NH4;硫形成;硫形成H2S;鐵形成可溶性;鐵形成可溶性Fe2+。n 表層水由于可以被大氣中的氧飽和,呈現(xiàn)氧化性,如果達(dá)到熱表層水由于可以被大氣中的氧飽和,呈現(xiàn)氧化性,如果達(dá)到熱力學(xué)平衡狀態(tài),上述元素將以氧化態(tài)存在:碳成為力學(xué)平衡狀態(tài),上述元素將以氧化態(tài)存在:碳成為CO2;氮成;氮成為為NO3-;鐵成為;鐵成為Fe(OH)3沉淀;硫成為沉淀;硫成為SO42-。n 顯然這種變化對(duì)水生生物和水質(zhì)影響很大。顯然這種變化對(duì)水生生物和水質(zhì)影響很大。四氧化四氧化-還原還原1.
30、 電子活度和氧化還原電位電子活度和氧化還原電位 (1)電子活度的概念電子活度的概念 酸堿反應(yīng)酸堿反應(yīng) pH定義為:定義為: pH = -log(H+) 氧化還原氧化還原 pE定義為:定義為:pE = -log(e) ,e(電子活度電子活度) n熱力學(xué)定義熱力學(xué)定義: 根據(jù)根據(jù) :半電池反應(yīng):半電池反應(yīng) 2H+(aq)+ 2e = H2 (g) 當(dāng)反應(yīng)的全部組分活度為當(dāng)反應(yīng)的全部組分活度為1單位,反應(yīng)的自由能變化單位,反應(yīng)的自由能變化G定義為零。定義為零。n即即:在在H+(aq)為為1個(gè)單位活度與個(gè)單位活度與H2為為1.0130105 Pa (活度活度1)平衡的介平衡的介質(zhì)中,電子活度質(zhì)中,電子
31、活度為為1,則,則pE = 0.0。n pE越小,電子濃度越高,體系提供電子的傾向就越強(qiáng)。反之,越小,電子濃度越高,體系提供電子的傾向就越強(qiáng)。反之,pE越大,電子濃度越低,體系接受電子的傾向就越強(qiáng)。越大,電子濃度越低,體系接受電子的傾向就越強(qiáng)。 (2)氧化還原電位氧化還原電位E與與pE的關(guān)系的關(guān)系 Ox + n e = Red根據(jù)根據(jù)Nernst方程,方程, 反應(yīng)平衡時(shí),定義:反應(yīng)平衡時(shí),定義:平衡常數(shù)平衡常數(shù)K可表示為:可表示為:則則(25)在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下:取負(fù)對(duì)數(shù)后可得取負(fù)對(duì)數(shù)后可得:根據(jù)根據(jù) Nernst 方程方程,可得可得pE一般表達(dá)式一般表達(dá)式: 水的氧化還原限
32、度水的氧化還原限度邊界條件:邊界條件: 水的氧化限度水的氧化限度 1.0130105Pa 氧分壓氧分壓 水的還原限度水的還原限度 1.0130105Pa 氫分壓氫分壓 2天然水體的天然水體的pE-pH圖圖(1)氧化限度氧化限度:pE = 20.75-pHpE = 20.75-pH(2)(2)還原限度還原限度: :假定溶解性鐵最大濃度為假定溶解性鐵最大濃度為1.01.01010-7-7mol/Lmol/LFe(OH)3(S)和和Fe(OH)2(S)的邊界的邊界 Fe(OH)Fe(OH)3 3 (S) + H(S) + H+ + + e = Fe(OH)+ e = Fe(OH)2 2 (S) (S
33、) lgK =4.62 pE pH pE pH 圖圖pE = 4.62 pH (1)nFe(OH)2(S) 和和 FeOH+ 的邊界的邊界 Fe(OH)2(S) + H+ = FeOH+ + H2O lgK =4.6 K= Fe(OH)+/ H+, pH = 4.6 - logFe(OH)+ 將將Fe(OH)+ = 1.010-7 mol/L代入,得:代入,得: pH = 11.6 (2)以以Fe為例為例n 總可溶性鐵濃度為總可溶性鐵濃度為1.010-7mol/Ln 水中鐵的水中鐵的pE-pH圖圖pE = 17.9 - 3pH - logFepE = 17.9 - 3pH - logFe2+2
34、+ 將將FeFe2+2+=1.0=1.01010-7 -7 mol/Lmol/L代入代入 pE = 24.9 - 3pH (3)pE = 24.9 - 3pH (3)n Fe(OH)Fe(OH)3 3(S) Fe(S) Fe2+2+的邊界的邊界 Fe(OH)Fe(OH)3 3(S) + 3H(S) + 3H+ + + e = Fe+ e = Fe2+2+ + 3H + 3H2 2O OlgK =17.9nFe(OH)Fe(OH)3 3(S)(S)和和FeOHFeOH+ +的邊界的邊界 Fe(OH)Fe(OH)3 3(S) + 2H(S) + 2H+ + + e = FeOH+ e = FeOH
35、+ + + 2H + 2H2 2O lgK =9.25O lgK =9.25 將將FeOHFeOH+ + 以以1.01.01010-7 -7 mol/lmol/l-1-1代入代入 pE = 16.25 - 2pH (4)pE = 16.25 - 2pH (4)nFeFe3+3+和和FeFe2+2+邊界邊界 FeFe3+3+ e = Fe+ e = Fe2 2 lgK = 13.1 lgK = 13.1 表明與表明與pH 無(wú)關(guān)。無(wú)關(guān)。(5)邊界條件為邊界條件為Fe3+ = Fe(OH)2+ pH = 2.4 (6)n Fe3+和和Fe(OH)2+邊界邊界 Fe3+ H2O = Fe(OH)2+
36、+ H+ lgK = -2.4nFe2+與與FeOH+邊界邊界 Fe2+ H2O = FeOH+ + H+ lgK= -8.6pH = 8.6 (7)nFe2+與與Fe(OH)2+邊界邊界 Fe2+ H2O = Fe(OH)2+ + H+ + e lgK = -15.5 pE = 15.5 - pH (8)nFe(OH)Fe(OH)2+2+與與Fe(OH)Fe(OH)3 3(S)(S)的邊界的邊界 Fe(OH)Fe(OH)3 3(S) + 2H(S) + 2H+ + + = FeOH+ = FeOH2+2+ + 2H + 2H2 2O O得得:pH = 4.7 (9)lgK = 2.4將將【
37、FeOHFeOH2+2+ 】= 1.010-7 mol/L-1代入代入 通過(guò)計(jì)算和作圖(圖通過(guò)計(jì)算和作圖(圖316)可見(jiàn):)可見(jiàn):在高在高H+活度,高電子活度的酸性還原介質(zhì)中,活度,高電子活度的酸性還原介質(zhì)中,F(xiàn)e2+為主要形態(tài)。為主要形態(tài)。(酸性還原性介質(zhì))(酸性還原性介質(zhì))高高H+活度,低電子活度的酸性氧化介質(zhì)中活度,低電子活度的酸性氧化介質(zhì)中, Fe3+為主要形態(tài)。(酸為主要形態(tài)。(酸性氧化性介質(zhì))性氧化性介質(zhì))n低酸度氧化介質(zhì),低酸度氧化介質(zhì),F(xiàn)e(OH)3(S)為主要為主要形態(tài)。形態(tài)。n堿 性 還 原 介 質(zhì) ,堿 性 還 原 介 質(zhì) ,F(xiàn)e(OH)2(S)為主要為主要形態(tài)。形態(tài)。應(yīng)
38、應(yīng)用用實(shí)實(shí)例例n水體主要氧化劑:水體主要氧化劑:O O2 2、Fe(+3)Fe(+3)、Mn(+4)Mn(+4)、S(+6)S(+6)、COCO2 2等等; ;n水體主要還原態(tài):水體主要還原態(tài):H H2 2O O、Fe(+2)Fe(+2)、Mn(+2)Mn(+2)、S(-2)S(-2)、有機(jī)物等、有機(jī)物等; ;3.3.天然水的天然水的pEpE和決定電位和決定電位n決定電位:復(fù)雜系統(tǒng)中,某個(gè)單體系的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)其他決定電位:復(fù)雜系統(tǒng)中,某個(gè)單體系的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)其他體系,該單體系的電位幾乎等于混合體系的體系,該單體系的電位幾乎等于混合體系的pEpE,被視作決,被視作決定電位定電位. .n一般天然水
39、體溶解氧是一般天然水體溶解氧是“決定電位決定電位”物質(zhì),在有機(jī)污染物積累的厭物質(zhì),在有機(jī)污染物積累的厭氧體系,有機(jī)物是氧體系,有機(jī)物是“決定電位決定電位”物質(zhì)物質(zhì). .介于二者之間者,則決定介于二者之間者,則決定電位為溶解氧體系和有機(jī)物體系的結(jié)合。電位為溶解氧體系和有機(jī)物體系的結(jié)合。n若水中:若水中: popo2 2 = 0.21= 0.2110105 5 Pa, HPa, H = 1.0 = 1.01010-7 -7 mol/L,mol/L, pE = 20.75 + lg(po pE = 20.75 + lg(po2 2/1.013/1.01310105 5) )0.250.25HH+ +
40、 = 13.58 = 13.58 (好氧水,有奪取電子的傾向)(好氧水,有奪取電子的傾向) 計(jì)算天然水中的計(jì)算天然水中的pEpE:pE = pEpE = pEo o + lg+ lg(p pCO2CO20.1250.125.H.H+ +/p/pCH4CH40.1250.125) ) = 2.87 + lgH= 2.87 + lgH+ + = -4.13 = -4.13說(shuō)明是一還原環(huán)境,有提供電子的傾向。說(shuō)明是一還原環(huán)境,有提供電子的傾向。+=+428181CHeHCOOH241pEo = 2.87n 若在一個(gè)有微生物作用產(chǎn)生若在一個(gè)有微生物作用產(chǎn)生CH4及及CO2的厭氧水中,假定的厭氧水中,假
41、定 pco2 = pCH4,pH = 7.00,相關(guān)半反應(yīng)為:,相關(guān)半反應(yīng)為:n 天然水表層天然水表層pE為為13.58左右,該值隨溶左右,該值隨溶解氧的減少而降低,解氧的減少而降低,因而表層水呈氧化性因而表層水呈氧化性環(huán)境;深層水及底泥環(huán)境;深層水及底泥呈還原性環(huán)境;同時(shí),呈還原性環(huán)境;同時(shí),天然水的天然水的pE隨隨pH 減減少而增大。少而增大。4 4無(wú)機(jī)氮化合物的氧化還原轉(zhuǎn)化無(wú)機(jī)氮化合物的氧化還原轉(zhuǎn)化n水中氮的形態(tài)主要是:水中氮的形態(tài)主要是:NHNH4 4+ +、NONO2 2- -、NONO3 3- -等。假設(shè)總氮濃等。假設(shè)總氮濃度為度為1.001.001010-4-4mol/Lmol/
42、L,水體,水體 pH = 7.00pH = 7.00 lgNO2- = -38.92 + 6pE (2) (1)較低較低pE時(shí)(時(shí)(pE 7pE 7, NONO3 3- -是主要形態(tài),則是主要形態(tài),則 lgNOlgNO3 3- - = -4.00 (7) = -4.00 (7) 用用NONO3 3- -=1.00=1.001010-4 -4 mol/Lmol/L代入前式,得代入前式,得 lgNO2- = 10.30 - 2pE (8)類(lèi)推,代入前式得到類(lèi)推,代入前式得到:lgNH4+ = 45.20 - 8pE (9)n 在在lgX-pE坐標(biāo)系坐標(biāo)系中中,利用方程式利用方程式(1)(9),作圖
43、可得水中,作圖可得水中溶解態(tài)氮的形態(tài)分溶解態(tài)氮的形態(tài)分布布.5 5無(wú)機(jī)鐵的氧化還原轉(zhuǎn)化無(wú)機(jī)鐵的氧化還原轉(zhuǎn)化n天然水中的鐵主要以天然水中的鐵主要以Fe(OH)Fe(OH)3 3(S)(S)和和FeFe2+2+形態(tài)存在,設(shè)總?cè)芙庑螒B(tài)存在,設(shè)總?cè)芙忤F的濃度為鐵的濃度為1.001.001010-3 -3 mol/Lmol/L Fe Fe3+3+ + e = Fe + e = Fe2+2+ pE pEo o = 13.05 = 13.05 23+FeFepE = 13.05 + lgpE = 13.05 + lgn當(dāng)當(dāng) pE pEpE pEo o,則,則FeFe3+3+ Fe pEpE pEo o,則,
44、則 FeFe3+3+ Fe Fe2+2+, , FeFe3+3+ = 1.00 = 1.001010-3 -3 mol/L (3) mol/L (3) lgFelgFe3+3+ = -3.0 = -3.0 lgFelgFe2+2+ = 10.05 pE (4) = 10.05 pE (4)n當(dāng)當(dāng) pE 12,pE 14,pE 14,FeFe3+3+ 占優(yōu)勢(shì)占優(yōu)勢(shì). .6 6水中有機(jī)物的氧化水中有機(jī)物的氧化n水體有機(jī)物通過(guò)微生物的作用,逐步降解轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)水體有機(jī)物通過(guò)微生物的作用,逐步降解轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)物。微生物利用水中的溶解氧對(duì)水中的有機(jī)物進(jìn)行有物。微生物利用水中的溶解氧對(duì)水中的有機(jī)物進(jìn)行有氧降解
45、,可以表示為:氧降解,可以表示為: CHCH2 2O + OO + O2 2 CO CO2 2 + H + H2 2O O 有氧降解產(chǎn)物為有氧降解產(chǎn)物為H H2 2O O、COCO2 2、NONO3 3- -、SOSO4 42-2-。n當(dāng)水中有機(jī)物增多,溶解氧減少,可能發(fā)生缺氧降解,主要當(dāng)水中有機(jī)物增多,溶解氧減少,可能發(fā)生缺氧降解,主要產(chǎn)物為產(chǎn)物為NHNH4 4- -、H H2 2S S、CHCH4 4等,使水質(zhì)進(jìn)一步惡化。等,使水質(zhì)進(jìn)一步惡化。n天然水體有自?xún)裟芰μ烊凰w有自?xún)裟芰? ,其過(guò)程見(jiàn)其過(guò)程見(jiàn)( (圖圖 3-20).3-20).n 河流水質(zhì)變化所經(jīng)歷的五個(gè)典型區(qū)段河流水質(zhì)變化所經(jīng)
46、歷的五個(gè)典型區(qū)段: :清潔區(qū)、分解區(qū)、清潔區(qū)、分解區(qū)、腐敗區(qū)、恢復(fù)區(qū)、清潔區(qū)。腐敗區(qū)、恢復(fù)區(qū)、清潔區(qū)。天然水體配合作用的特點(diǎn)天然水體配合作用的特點(diǎn): :n 天然水體有許多陽(yáng)離子和陰離子,其中某些陽(yáng)離子是良天然水體有許多陽(yáng)離子和陰離子,其中某些陽(yáng)離子是良好的配合物中心體,某些陰離子則可作為配位體好的配合物中心體,某些陰離子則可作為配位體, , 所形成的所形成的配合物對(duì)重金屬的遷移轉(zhuǎn)化和毒性有重要影響。配合物對(duì)重金屬的遷移轉(zhuǎn)化和毒性有重要影響。 n 天然水體重要的無(wú)機(jī)配位體天然水體重要的無(wú)機(jī)配位體: OH: OH、ClCl 、COCO3 32 2、F F、S S2 2; ; n有機(jī)配位體有機(jī)配位體
47、:包括動(dòng)植物組織的天然降解產(chǎn)物,如氨基酸、包括動(dòng)植物組織的天然降解產(chǎn)物,如氨基酸、腐殖酸;生活廢水中的洗滌劑、清潔劑、腐殖酸;生活廢水中的洗滌劑、清潔劑、NTA、EDTA、農(nóng)、農(nóng)藥和大分子環(huán)狀化合物藥和大分子環(huán)狀化合物.五、配位作用五、配位作用配合物類(lèi)型配合物類(lèi)型 配合物配合物 螯合物螯合物 單核:?jiǎn)魏耍篊u(NH3)42+ 多核:多核:(H2O)4FeFe(H2O)44+(SO4)2 配位鍵呈五元、六元環(huán)狀配位鍵呈五元、六元環(huán)狀如:如:EDTA:乙二胺四乙基鈉鹽乙二胺四乙基鈉鹽天然水體配合物的類(lèi)型:天然水體配合物的類(lèi)型:乙二胺二齒配體乙二胺二齒配體(螯合物)(螯合物)1.1.配合物在溶液中的
48、穩(wěn)定性配合物在溶液中的穩(wěn)定性n配合物在溶液中的穩(wěn)定性是指配合物在溶液中離解成中心離配合物在溶液中的穩(wěn)定性是指配合物在溶液中離解成中心離子和配位體,當(dāng)離解達(dá)到平衡時(shí)離解程度的大小。子和配位體,當(dāng)離解達(dá)到平衡時(shí)離解程度的大小。n配合物的逐級(jí)生成常數(shù)(或逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù))和累積穩(wěn)定常數(shù)配合物的逐級(jí)生成常數(shù)(或逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù))和累積穩(wěn)定常數(shù)(累積生成常數(shù))是表征配合物在溶液中穩(wěn)定性的重要參數(shù)。(累積生成常數(shù))是表征配合物在溶液中穩(wěn)定性的重要參數(shù)。K1、K2稱(chēng)為逐級(jí)生成常數(shù),或逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)。稱(chēng)為逐級(jí)生成常數(shù),或逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)。2稱(chēng)為累積穩(wěn)定常數(shù),或累積生成常數(shù)。稱(chēng)為累積穩(wěn)定常數(shù),或累積生成常數(shù)。M ML ML2
49、 Mli. MLnLK1 L K 2LKiLKn2in上述穩(wěn)定常數(shù)概念可推廣的任意配合物上述穩(wěn)定常數(shù)概念可推廣的任意配合物n重金屬與水中的配體形成配合物之后,其水溶性和移動(dòng)性增大,重金屬與水中的配體形成配合物之后,其水溶性和移動(dòng)性增大,因而生物毒性增加;當(dāng)與顆粒物上的配體形成配合物后,水溶性因而生物毒性增加;當(dāng)與顆粒物上的配體形成配合物后,水溶性減小,吸附性增加。減小,吸附性增加。2.羥基對(duì)重金屬離子的配合作用羥基對(duì)重金屬離子的配合作用由以上四式可得由以上四式可得: :Cd2+在不同在不同PH值下的形態(tài)分布值下的形態(tài)分布n 當(dāng)當(dāng)pH8時(shí),鎘以時(shí),鎘以Cd2+形態(tài)存在;形態(tài)存在;PH8時(shí)時(shí),開(kāi)始形成配離子開(kāi)始形成配離子Cd(OH)+;pH約為約為10時(shí),時(shí),Cd(OH)+達(dá)到峰值;達(dá)到峰值;pH至至11時(shí),時(shí), Cd(OH)2達(dá)到峰值;達(dá)到峰值;pH1
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