農(nóng)藥制劑加工

1、 一、農(nóng)藥制劑加工基本知識 二、乳油加工工藝及其質量控制 三、可濕性粉劑加工工藝及其質量控制老鷹是世界上長壽的的鳥類之一。 它一生的年齡可達七十多歲。 但要活那么長的壽命，它在四十歲時，必須做出困難卻重要的決定！ 因為當老鷹活到四十歲時，它的爪子開始老化，無法有效地抓住獵物。 它的啄變得又長又彎，幾乎碰到胸膛。 它的翅膀變得十分沉重，因為它的羽毛長得又濃又厚。 使得飛翔十分吃力！ 它只有兩種選擇： 1.等死；2.歷經(jīng)一個十分痛苦的蛻變過程一百五十天漫長的操練。 它必須很努力地飛到山頂。 在懸崖上筑巢。 停留在那里。不得飛翔。 老鷹首先用它的喙擊打巖石，直到喙完全脫落。 然后靜靜地等候新的喙長出

2、來。 然后，它要再用新長出的喙，把指甲一根一根的拔出來。 當新的指甲長出來后，它們便再把羽毛一根一根的拔掉。 五個月以后，新的羽毛長出來了。 老鷹開始飛翔。 重新再過得力的三十年歲月！ 在我們的生命中，有時候我們也必須做出困難的決定。 開始一個更新的過程。 我們必須把舊的習慣，舊的束縛拋棄， 使得我們可以重新飛翔。 只要我們愿意放下舊的包袱，愿意學習新的事物， 我們才有機會能發(fā)揮我們的潛能，開創(chuàng)另一個嶄新的未來。 我們需要的是自我改革的勇氣與再生的決心 1. 什么是農(nóng)藥? 農(nóng)藥是指用于預防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其它有害生物以及有目的地調節(jié)植物、昆蟲生長的化學合成或者來源于生

3、物、其它天然物質的一種或幾種物質的混合物及其制劑。 根據(jù)農(nóng)藥的定義，我們可以看出，以下幾類藥劑不屬于農(nóng)藥 : （1）獸藥（養(yǎng)殖業(yè)用于防治動物體內外病、蟲的藥劑） （2）肥料（為農(nóng)作物提供常量、微量元素促進生長的化學品） （3）防腐劑（用于食品加工防腐的藥劑。屬于食品添加劑） （4）衛(wèi)生消毒劑（用于殺滅人或畜禽生活環(huán)境中的細菌、病毒等有害微生物的藥劑）2制劑加工 制劑制劑加工指無化學合成、生物發(fā)酵、物理提取等工藝過程，外購農(nóng)藥原藥及相關助劑、輔料，通過一定的物理過程，得到便于使用的各種劑型劑型。l3農(nóng)藥劑型：加工后的農(nóng)藥，具有一定的形態(tài)、組分、規(guī)格，統(tǒng)稱為農(nóng)藥劑型。(農(nóng)藥原藥在分散介質中經(jīng)過助劑

4、和表面活性的賦形作用，被分散而形成的相對穩(wěn)定的各種分散體系。）l農(nóng)藥制劑：一種劑型可以制成不同含量和不同用途的產(chǎn)品，這些產(chǎn)品統(tǒng)稱為制劑。l農(nóng)藥制劑加工的意義：便于使用。劑型加工的意義：(1)賦形（便于流通和使用）(2)稀釋作用（減少對作物、人畜、天敵環(huán)境的危害）(3)優(yōu)化生物活性（通過特定的質量指標提高防效）(4)使原藥達到最高的穩(wěn)定性（貨架壽命，殺蟲單）(5)擴大使用方式和用途（氯氰菊酯-衛(wèi)生害蟲）(6)高毒農(nóng)藥低毒化（克百威）(7)控制原藥釋放速度(8)混合制劑具有兼治，延緩抗藥性發(fā)展，提高安全性和作用。l影響農(nóng)藥劑型選擇的因素：l原藥的物理特性和化學特性。l有害生物的特性。（如：辛硫磷以

5、顆粒劑防治地下害蟲效果最好，防治稻飛虱速滅威WP效果比EC好）l使用技術的要求。(飛機、地面；速效、長殘效)l局部氣象和地理條件。l加工成本和市場競爭力。(緩釋劑)l農(nóng)藥劑型的命名與分類 國家標準GB/T193782003農(nóng)藥劑型名稱及代碼于2003年11月10發(fā)布，2004年4月1日實施。是參照國際標準，結合我國國情而制定的，共120個農(nóng)藥劑型的名稱和代碼。l農(nóng)藥劑型命名的基本原則： 以產(chǎn)品狀態(tài)為主題詞，再冠以性能和用途等；劑型名稱要簡練而不重復，一般為25個字；要通俗易懂，易讀易記；要兼顧習慣用法；還注意與化工、醫(yī)藥、化妝等其它專業(yè)用語的區(qū)別。為了使農(nóng)藥 劑型名稱科學、準確、系統(tǒng)、完整、便

6、于使用，以及更好地與國際接軌，我國農(nóng)藥劑型名稱和代碼盡可能采用國際上公認的農(nóng)藥劑型名稱、代碼及FAO的農(nóng)藥劑型分類方法。 (1)原藥和母藥 2個（不再使用原油、原粉、母液、母粉、苯油等） (2)固體制劑 46個（可濕性粉劑、可溶性粉劑、水分散粒劑） (3)液體制劑 22個（乳油、可溶液劑、水劑、水乳劑、微乳劑） (4)種子處理劑 8個（種子處理懸浮劑、懸浮種衣劑、種子處理液劑） (5)其它制劑 42個（氣霧制劑、驅避制劑、涂抹制劑、蚊帳處理劑）l(1)原藥l l 原藥(technical material ，TC)：在制造過程中得到有效成分及雜質組成的最終產(chǎn)品，不能含有可見的外來物質和任何添加

7、物，必要時可加入少量的穩(wěn)定劑。l(2)母藥l l 母藥(technical concentrate ，TK)：在制造過程中得到有效成分及雜質組成的最終產(chǎn)品，也可能含有少量必需的添加物和稀釋劑，公用于配制各種制劑。l(3)可濕性粉劑 可濕性粉劑(wettable powder ，WP)：可分散于水中形成穩(wěn)定懸浮液的粉狀制劑。l(4)可溶粉劑 可溶粉劑(water soluble powder ，SP)：有效成分能溶于水中形成真溶液，可含有一定量的非水溶性惰性物質的粉狀制劑。l（5）水分散粒劑 水分散粒劑(water dispersible granule , WG)：加不后能迅速崩解并分散成懸浮

8、的粒狀制劑。 （6）可溶液劑 可溶液劑(soluble concentrate , SL)：用水稀釋后有效成分形成真溶液的均相液體 （7）水劑 水劑(aqueous solution , AS)：有效成分及助劑的水溶液制劑。l (8)乳油 乳油(emulsifiable concentrate ，EC)：用水稀釋后形成乳狀液的均一液體制劑。l (9)水乳劑 水乳劑(emulsion ，EW)：有效成分溶于有機溶劑中，并以微小的液珠分散在連續(xù)相水中，形成非均相乳狀液制劑。l（10）微乳劑 微乳劑(micro-emulsion , ME)：透明或半透明的均一液體，用水稀釋后成微乳狀液體的制劑。 （

9、11）懸浮劑 懸浮劑(aqueous suspension concentrate , SC)：非水溶性的固體有效成分與相關助劑，要水中形成高分散度的粘稠懸浮液制劑，用水稀釋后使用。 l(8)乳油l(9)水乳劑l(10)微乳劑l(11)懸浮劑目數(shù)(mesh)微米(m)目數(shù)(mesh)微米(m)目數(shù)(mesh)微米(m)目數(shù)(mesh)微米(m)2.5 792512 139760 246325 473 588014 116565 220425 334 45916 99180 198500 255 396220 833100 165625 206 332724 701110 150800 157

10、279427 589180 831250 108 236232 495200 742500 59 198135 417250 616250 210 165140 350270 5312500 1l事后控制不如事中控制，事中控制不如事前控制，不要等到錯誤的決策造成了重大的損失才尋求彌補。即使請來了名氣很大的“空降兵”，結果往往是于事無補。l1乳油的概念： 乳油（Emulsifiable Concentrate）是農(nóng)藥基本劑型之一，它是由原藥按規(guī)定的比例溶解在有機溶劑中，再加入一定量的農(nóng)藥專用乳化劑而制成的均相透明油狀液體；加水能形成相對穩(wěn)定的乳狀液。這種油狀液體稱為乳油。l（）原藥：起藥效作用的

11、成分。l（）溶劑：溶解或稀釋作用。l（）乳化劑：將原藥和有機溶劑的極微小油珠均勻分散在水中，形成相對穩(wěn)定的乳狀液，以滿足噴霧使用的要求。（乳油倒入水中能形成相對穩(wěn)定的乳狀液，這是乳油的重要性質之一）。l.哪些原藥可加工成乳油？ 一般來說：凡是液態(tài)原藥和在有機溶劑中有相當大的溶解度的固態(tài)原藥，都可以加工成乳油，不管是殺蟲劑、殺螨劑，還是殺菌劑或除草劑。l.乳油劑型的優(yōu)缺點：優(yōu)點：制劑中有效成分含量較高，貯存穩(wěn)定性好，使用方便，防治效果好，加工工藝簡單，設備要求不高，在整個加工過程中基本無三廢。缺點：由于含有相當?shù)囊兹加袡C溶劑，有效成分含量高，容易發(fā)生火災，中毒現(xiàn)象或產(chǎn)生藥害。l.乳油的特性：乳化

12、分散性：是指乳油放入水中自動乳化分散的情況，一般要求乳油倒入水中能自動形成云狀分散物，徐徐向水中擴散，輕微攪動后能以細微的油珠均勻地分散在水中，形成均一的乳狀液，以滿足噴灑要求。乳油的乳化分散性主要取決于配制乳油的配方，其中最重要的是乳化劑品種的選擇和搭配，其次是溶劑的種類和農(nóng)藥的品種。乳液穩(wěn)定性：（上無浮油，下無沉淀）貯存穩(wěn)定性好。生物活性高。（實踐證明：不同劑型相同劑量，乳油的藥效最好。）安全性要求嚴格。 l.乳油的加工工藝：從乳油的概念中，我們可以看乳油主要是由三大部分組成，即：原藥、溶劑、乳化劑。但在某些乳油中必要時還需加入適當?shù)闹軇?，穩(wěn)定劑和增效劑等。乳油的加工是一個物理過程，就是

13、按照選定的配方，將原藥溶解于有機溶劑中，再加入乳化劑等其它助劑，在攪拌下混合溶解，制成單相透明的液體，由此可見乳油的加工工藝比較簡單，設備要求不高。工藝流程：原藥溶劑乳化劑混合攪拌過濾靜置沉淀包裝l原料檢驗：原藥、溶劑、乳化劑檢驗合格后，再按照配方做小樣，小樣合格才能投料。l投料量應小于釜容積的90%，至少不能影響攪拌，投料時，制劑中有效成分含量的計算應該比配方中規(guī)定的百分含量高0.30.5%。l檢查設備。l投料、調制、過濾、靜置沉淀。l包裝。l.乳油的包裝：l 農(nóng)藥乳油是有毒的有機溶劑，因此在產(chǎn)品的包裝、貯存和運輸?shù)确矫?，都必須嚴格按照GB37961999農(nóng)藥包裝通則，GB48382000

14、農(nóng)藥乳油包裝和GB1901990 危險貨物包裝標志等規(guī)定進行，保證乳油產(chǎn)品在正常的貯運條件下，安全可靠，不受任何損傷，在兩年內能正常貯存和運輸。l包裝材料及其技術要求l 內包裝 主要有玻璃瓶、高密度聚乙烯氟化瓶和等效的其它材質的瓶(袋)等。包裝不能被農(nóng)藥腐蝕，不能使農(nóng)藥變質或質量指標發(fā)生變化。在溫度變化的條件下密封性能好，不變形。每瓶凈容量不應超過1000ml，每瓶必須有標簽，粘貼在瓶身中部。l 外包裝 按照規(guī)定選擇符合國家標準的鈣塑瓦楞箱(GB6980)和瓦楞紙箱(GB6543) ，內填防震材料(草套、瓦楞紙?zhí)?、墊、隔板、發(fā)泡網(wǎng)等)，每箱不超過15kg。標志和說明 內包裝標志 產(chǎn)品標簽是內包

15、裝的標志。按規(guī)定農(nóng)藥乳油的產(chǎn)品標簽應包括農(nóng)藥名稱，有效成分及含量，劑型（應與外包裝的名稱，顏色相同）；產(chǎn)品規(guī)格，凈重及注冊商標；農(nóng)藥產(chǎn)品標準號，品種登記號和產(chǎn)品生產(chǎn)許可證號（或批準證書號）；產(chǎn)品毒性標志，使用說明和注意事項；產(chǎn)品批號，生產(chǎn)日期和有效期；生產(chǎn)廠名稱，地址，郵編號，電話及等內容。在標簽下邊，按農(nóng)藥類別加一條與底邊平行，不褪色的特征標志條，除草劑為綠色，殺蟲劑為紅色，殺菌劑為黑色，殺鼠劑為藍色，植物生長調節(jié)劑為深黃色。標志和說明 外包裝標志 通常直接印刷在包裝箱上。按規(guī)定在包裝箱的兩個側面的左上角為注冊商標；中上部為農(nóng)藥名稱，劑型（應與內包裝的名稱，顏色相同），其字高為箱高的三分之一

16、，字的顏色按農(nóng)藥類別與內包裝標簽下邊特征標志條的顏色相同；下部為農(nóng)藥生產(chǎn)廠家名稱，其字高為箱高的六分之一。包裝箱的兩頭，上部為毒性標志及注有易燃、請勿倒置、防曬、防潮防雨等字樣；中下部為凈重，毛重（kg），產(chǎn)品批號及箱子尺寸，長寬高（mm）。乳油的機械包裝 乳油的機械化包裝生產(chǎn)線主要由液體灌裝機，封口機和貼標簽機等單元機件組成，其中最重要的液體灌裝機。l 農(nóng)藥乳油質量控制的項目和指標，因各個國家的地域和條件不同，要求不完全一致。即是同一個國家，不同公司；或同一公司不同品種也不完全一樣。概括起來，主要有下列內容和要求：l外觀 應為單相透明液體；l有效成分含量 應不低于規(guī)定值或范圍；l乳化分散性

17、應符合規(guī)定標準。l乳液穩(wěn)定性 GB/T16032001；l酸/堿度 應符合規(guī)定標準；l水分含量 GB/T16002001 ；l熱貯穩(wěn)定性 應符合規(guī)定標準；l冷貯穩(wěn)定性 應符合規(guī)定標準；l閃點 應符合貯、運安全規(guī)定；l表面張力，接觸角，滲透性等。國內常用評價方法分散狀態(tài)乳化狀態(tài)評價記號能迅速自動均勻分散能自動均勻分散呈白色云霧狀或絲狀分散呈白色微粒狀下沉呈油珠狀下沉稍加攪動呈藍色或蛋白色透明乳狀液稍加攪動呈藍色半透明乳狀液攪動后呈帶藍色不透明乳狀液攪動后呈白色不透明乳狀液攪動時能乳化，停止攪動后很快會分層一級二級三級四級五級分散狀態(tài) 乳化狀態(tài) 評價記號自然分散基本自然分散分散較慢分散不太好分散不

18、好（油狀分散） 有透明性的乳狀液較透明的乳狀液乳白色乳狀液乳白色顆粒較粗乳狀液乳化不好，顆粒粗大 稀釋后累計時間，h 乳狀液穩(wěn)定性要求 00.52.024.024.5 初乳完全,呈均勻乳狀液乳析物不大于2ml乳析物不大于4ml，無原油析出重新乳化完全，呈均勻乳狀液乳析物不大于4ml，析出原油不大于0.5ml 乳液穩(wěn)定狀態(tài) 評價記號 呈透明性的乳狀液，無沉淀較透明性的乳狀液，無沉淀乳白色穩(wěn)定乳狀液，有微量沉淀乳白色乳狀液，有少量沉淀有大量沉淀 1、農(nóng)藥可濕性粉劑的定義2、可濕性粉劑在農(nóng)藥制劑中的地位3、 可濕性粉劑的性能要求流動性；潤濕性；分散性； 懸浮性；細度；水分；起泡性；貯藏穩(wěn)定性4、可濕

19、性粉劑的加工過程5、可濕性粉劑質量控制指標l可濕性粉劑是由原藥、載體和填料、表面活性劑（潤濕劑、分散劑）、輔助劑（穩(wěn)定劑、警色劑）等組成，經(jīng)混合（吸附）并粉碎得到很細的農(nóng)藥制劑。此種制劑在用水稀釋成田間使用濃度時，能形成一種穩(wěn)定的、可供噴霧的懸浮液。l 一般來說，可濕性粉劑是一種農(nóng)藥有效成分含量較高的干制劑。在形態(tài)上，它類似于粉劑；在使用上，它類似于乳油?？蓾裥苑蹌╓ettable Powders）顧名思義，是指可以濕法使用（即加水噴霧使用）的一種粉狀制劑。由于它是用水稀釋，必須具有與水容易親和的性質（被水潤濕），故名“可濕性”。日本稱為水和性，并將可濕性粉劑稱為“水和劑”。但又因它能分散成

20、穩(wěn)定的懸浮液，也稱為可分散性粉劑（Dispersible Powders）。 農(nóng)藥可濕性粉劑是農(nóng)藥加工制劑中歷史悠久，技術比較成熟，使用方便的一種劑型，它和粉劑、乳油、粒劑一起過去被稱為農(nóng)藥加工的四大基本劑型。 由于新劑型、環(huán)保、使用方面的限制，粉劑、顆粒劑產(chǎn)量下降較快，但可濕性粉劑仍能保持在原有水平，且有增加趨勢。乳油國家也正在逐步限制。l 可濕性粉劑產(chǎn)品所必須具備的性能是根據(jù)藥效、使用、貯藏運輸?shù)雀鞣矫嬉筇岢龅?。其主要要求是流動性、潤濕性、分散性、懸浮性、低發(fā)泡性、物理和化學貯藏穩(wěn)定性、細度、水分、酸堿度等。 l （1）流動性： 流動性好便于生產(chǎn)過程中輸送、包裝；便于使用時容易倒出，易于

21、稱量。 影響流動性的主要因素有：載體的吸附能力、原藥的含量和粘度、以及水分含量等。 表示方法： 流動數(shù)（坡度角） 。l（2）潤濕性： 潤濕性一般是指藥粉被水浸濕的能力。含義有以下兩點： 指藥粉倒入水中，能自然潤濕擴散，不漂浮在水面； 指藥劑的稀釋液對植株、蟲體及其它防治對象表面的潤濕能力。 表示方法：潤濕時間l（3）分散性： 分散性是指藥粒懸浮于水中，能保持分散成細微個體粒子的能力。 分散性與懸浮性有直接關系，分散性好，懸浮性就好；反之，懸浮性就差。 可濕性粉劑要求粒度要小，而粒度越小，表面的自由能越大，就越容易發(fā)生團聚現(xiàn)象，從而降低懸浮能力。衡量方法：懸浮率l（4）懸浮性： 是指分散的藥粒在懸浮液中保持懸浮一定時間的能力。 影響懸浮率的主要因素是制劑粒徑大小和粒譜寬窄，粒徑越小，粒譜越窄，懸浮性越好；反之，懸浮性就越差。 對于可濕性粉劑來說，5m以下的粒子越多，懸浮性愈好。 懸浮性的表示方法：有效懸浮率、質量懸浮率、混合懸浮率。l（5）細度： 是指藥粉粒子的大小。 可濕性粉劑的粒子細度是通過粉碎來完成的，任何粉碎都不可能得到均勻粒徑、相同形狀的粒子，而是得到一定的粒譜（即在一定范圍內），不同形狀的群體。l在實際加工、使用中，隨著技術的發(fā)展，對可濕性粉劑的懸浮率要求越來越高。（細度與懸浮