現(xiàn)代儀器分析主講尹洪宗PPT課件

1、l南開大學(xué)分析化學(xué)專業(yè)博士南開大學(xué)分析化學(xué)專業(yè)博士l教授，化學(xué)院副院長。教授，化學(xué)院副院長。l主要從事金納米資料的光譜特性研討、散射光譜研討以及主要從事金納米資料的光譜特性研討、散射光譜研討以及稀土元素配合物及其熒光研討。稀土元素配合物及其熒光研討。l在在、 、 等刊物發(fā)表論文等刊物發(fā)表論文30余篇，余篇，SCI收錄收錄16篇篇l辦公室：文理大樓辦公室：文理大樓707l：8249248l: 14章質(zhì)譜分析法13章：液相色譜12章：氣相色譜11章：色譜分析導(dǎo)論10章：伏安法和極譜法9章電解分析和庫侖分析法7章電分析引論6章原子吸收及原子熒光分析5章：原子發(fā)射光譜法4章：

2、分子發(fā)光分析2章：紫外-可見分光光度法3章紅外和拉曼光譜1章：光學(xué)分析引言儀器分析導(dǎo)言8章電位分析與離子選擇性電極武漢大學(xué) 北京大學(xué) 北京大學(xué) 李克安 汪爾康 主要參考數(shù)目：第一章第一章 緒論緒論本章提要：本章提要：分析化學(xué)的義務(wù)；分析化學(xué)的義務(wù)；儀器分析的開展；儀器分析的開展；3. 分析化學(xué)分類分析化學(xué)分類4. 儀器分析與化學(xué)分析的關(guān)系儀器分析與化學(xué)分析的關(guān)系5. 儀器性能及其表征；儀器性能及其表征；6. 儀器分析校正方法；儀器分析校正方法；7. 儀器分析方法的選擇；儀器分析方法的選擇；8. 如何學(xué)習(xí)儀器分析？如何學(xué)習(xí)儀器分析？1. 分析化學(xué)是做什么的？分析化學(xué)是做什么的？分析化學(xué)是研討物質(zhì)

3、化學(xué)組成的分析方法分析化學(xué)是研討物質(zhì)化學(xué)組成的分析方法及其實際的一門學(xué)科！這句話可展開為：及其實際的一門學(xué)科！這句話可展開為：1 What ? 定性分析定性分析(qualitative analysis): 測定樣品中原子、分子或官能團的信息測定樣品中原子、分子或官能團的信息種類、相互之間的銜接方式和空間陳列方種類、相互之間的銜接方式和空間陳列方式；式；2How much ? 定量分析定量分析(quantitative analysis): 測定各成分的含量。測定各成分的含量。2 分析化學(xué)的開展分析化學(xué)的開展十六世紀(jì)：天平十六世紀(jì)：天平第一次：二十世紀(jì)初第一次：二十世紀(jì)初 四大平衡實際四大平衡

4、實際 定量分析定量分析Classical Analytical Chemistry第二次：第二次： 二十世紀(jì)三、四十年代，二十世紀(jì)三、四十年代， 二戰(zhàn)前后，工業(yè)二戰(zhàn)前后，工業(yè)和技術(shù)開展的需求和根底，科學(xué)技術(shù)提高和技術(shù)開展的需求和根底，科學(xué)技術(shù)提高丈量待測物質(zhì)的一些物化性質(zhì)：電導(dǎo)、電勢、光吸收丈量待測物質(zhì)的一些物化性質(zhì)：電導(dǎo)、電勢、光吸收及發(fā)射、荷質(zhì)比、熒光等并開場運用到定量分析中，及發(fā)射、荷質(zhì)比、熒光等并開場運用到定量分析中，出現(xiàn)儀器分析方法出現(xiàn)儀器分析方法 Instrumental Methods of Analysis第四次：第四次： 二十世紀(jì)七十年末信息時代的到來，給儀器二十世紀(jì)七十年末

5、信息時代的到來，給儀器分析帶來了新的開展。信息科學(xué)主要是信息的采集和分析帶來了新的開展。信息科學(xué)主要是信息的采集和處置。處置。1計算機與分析儀器的結(jié)合，出現(xiàn)了分析儀器的計算機與分析儀器的結(jié)合，出現(xiàn)了分析儀器的智能化，加快了數(shù)據(jù)處置的速度。智能化，加快了數(shù)據(jù)處置的速度。2聯(lián)用分析技術(shù)已成為當(dāng)前儀器分析的重要開展聯(lián)用分析技術(shù)已成為當(dāng)前儀器分析的重要開展方向。方向。第三次：第三次： 近代微電子技術(shù)的開展，促進了高靈敏、近代微電子技術(shù)的開展，促進了高靈敏、高準(zhǔn)確度和高自動化程度儀器的開展，如高準(zhǔn)確度和高自動化程度儀器的開展，如X-射線分析射線分析3. 分析化學(xué)分類分析化學(xué)分類 經(jīng)典分析經(jīng)典分析化學(xué)分別

6、：沉淀、萃取、蒸餾等分別方法；化學(xué)分別：沉淀、萃取、蒸餾等分別方法；定性方法：參與各種試劑，丈量待測物定性方法：參與各種試劑，丈量待測物analyte, target species的顏色、熔沸點、氣的顏色、熔沸點、氣 味、光學(xué)性質(zhì)拆射、反射、衍射等味、光學(xué)性質(zhì)拆射、反射、衍射等 以及在不同溶劑中的溶解特性。以及在不同溶劑中的溶解特性。定量方法：分量法、滴定容量法定量方法：分量法、滴定容量法 儀器分析儀器分析儀器分析是以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為儀器分析是以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為根底建立起來的一種分析方法，測定時，經(jīng)根底建立起來的一種分析方法，測定時，經(jīng)常需求運用比較復(fù)雜的儀器。常需求運用

7、比較復(fù)雜的儀器。儀器分析的產(chǎn)生為分析化學(xué)帶來革命性的變化，儀器分析是儀器分析的產(chǎn)生為分析化學(xué)帶來革命性的變化，儀器分析是分析化學(xué)的開展方向分析化學(xué)的開展方向4、儀器分析和化學(xué)分析的關(guān)系、儀器分析和化學(xué)分析的關(guān)系 1 1儀器分析與化學(xué)分析的聯(lián)絡(luò)儀器分析與化學(xué)分析的聯(lián)絡(luò) 儀器分析是在化學(xué)分析的根底上開展起來的，其儀器分析是在化學(xué)分析的根底上開展起來的，其不少原理都涉及到化學(xué)分析的根本實際；不少原理都涉及到化學(xué)分析的根本實際； 儀器分析離不開化學(xué)分析，其不少過程需用到儀器分析離不開化學(xué)分析，其不少過程需用到分析化學(xué)的實際。分析化學(xué)的實際。 2 2儀器分析與化學(xué)分析的區(qū)別儀器分析與化學(xué)分析的區(qū)別 化學(xué)

8、分析化學(xué)分析儀器分析儀器分析從原理看從原理看根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計量根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計量關(guān)系關(guān)系根據(jù)物質(zhì)的物理或者物理化根據(jù)物質(zhì)的物理或者物理化學(xué)性質(zhì)、參數(shù)及變化規(guī)律學(xué)性質(zhì)、參數(shù)及變化規(guī)律從儀器看從儀器看簡單玻璃儀器簡單玻璃儀器較復(fù)雜特殊的儀器較復(fù)雜特殊的儀器從操作看從操作看多為手工操作、較多為手工操作、較復(fù)雜復(fù)雜多為開動儀器開關(guān)、操作簡多為開動儀器開關(guān)、操作簡單易自動化單易自動化從試樣看從試樣看試樣量多、破壞性試樣量多、破壞性分析分析樣品量少、有的為非破壞性樣品量少、有的為非破壞性可現(xiàn)場或在線分析可現(xiàn)場或在線分析從應(yīng)用看從應(yīng)用看常量的定性、定量常量的定性、定量微量、痕量的組分分析、狀微量、痕量的組分分析

9、、狀態(tài)、結(jié)構(gòu)等分析態(tài)、結(jié)構(gòu)等分析3 3儀器分析的特點與化學(xué)分析比較儀器分析的特點與化學(xué)分析比較靈敏度高，檢出限量可降低靈敏度高，檢出限量可降低選擇性好選擇性好操作簡便，分析速度快，容易實現(xiàn)自動化操作簡便，分析速度快，容易實現(xiàn)自動化準(zhǔn)確度相對較低準(zhǔn)確度相對較低5%5%普通儀器價錢較貴，維修運用本錢較高。普通儀器價錢較貴，維修運用本錢較高。300MHzNMR約約220萬元萬元,800MHzNMR價錢價錢1000萬萬元人民幣元人民幣效率高：可以一次分析樣品中多種元素信息效率高：可以一次分析樣品中多種元素信息滿足特殊要求滿足特殊要求構(gòu)造分析構(gòu)造分析 IRIR構(gòu)造分析構(gòu)造分析形狀和價態(tài)分析形狀和價態(tài)分析

10、 AsAs的不同形狀毒性不同的不同形狀毒性不同外表與無損分析外表與無損分析文物的分析文物的分析 13C13C中子活化分析中子活化分析金首飾中含金量分析金首飾中含金量分析 X-rays X-rays熒光分析熒光分析遙控和自動分析火星探測器中帶有多種分析安裝遙控和自動分析火星探測器中帶有多種分析安裝1靈敏度靈敏度Sensitivity 反映了儀器或方法識別微小濃度或含量變化的才干，反映了儀器或方法識別微小濃度或含量變化的才干，也就是說，當(dāng)濃度或含量有微小變化時，儀器或方法均也就是說，當(dāng)濃度或含量有微小變化時，儀器或方法均可以覺察出來?？梢杂X察出來。 影響靈敏度的要素有二：影響靈敏度的要素有二：l

11、校正曲線的斜率；校正曲線的斜率；l 分析的重現(xiàn)性或精細度。分析的重現(xiàn)性或精細度。 International Union of Pure & Applied Chemists，即，即IUPAC引薦運用引薦運用“校正靈敏度或者校正靈敏度或者“校正曲線斜率作為校正曲線斜率作為衡量靈敏度高低的規(guī)范。衡量靈敏度高低的規(guī)范。5. 儀器性能及其表征儀器性能及其表征01020304050600SS2=k2c+Sblank-2S1=k1c+Sblank-1儀器和方法的靈敏度描畫儀器和方法的靈敏度描畫 K1 K1 ，k2 k2 分別為兩條校正曲線的斜率，即校正靈敏度。

12、但未思分別為兩條校正曲線的斜率，即校正靈敏度。但未思索測定重現(xiàn)性影響！靈敏度表示被測組分的質(zhì)量或者濃度改動索測定重現(xiàn)性影響！靈敏度表示被測組分的質(zhì)量或者濃度改動一個單位時分析信號的變化量一個單位時分析信號的變化量c 因此，有人建議以因此，有人建議以“分析靈敏度分析靈敏度(Analytical Sensitivity)表示，即表示，即 優(yōu)點：當(dāng)儀器信號放大時，優(yōu)點：當(dāng)儀器信號放大時，k 值添加，靈敏度提高；值添加，靈敏度提高； 但此時但此時 s 也相應(yīng)添加，從而一定程度地保證了也相應(yīng)添加，從而一定程度地保證了 靈敏度恒定；靈敏度恒定；缺陷：缺陷：s 與濃度有關(guān)，即靈敏度隨濃度而變化！與濃度有關(guān)，

13、即靈敏度隨濃度而變化！ sk /分析靈敏度2檢測限檢測限D(zhuǎn)etection limit, DL檢測限：在知置信程度，可以檢測到的待測物的最檢測限：在知置信程度，可以檢測到的待測物的最 小質(zhì)量或濃度。它和分析信號小質(zhì)量或濃度。它和分析信號Signal與與 空白信號的動搖噪音空白信號的動搖噪音, Noise有關(guān)，或者有關(guān)，或者 說與信噪比說與信噪比S/N有關(guān)。有關(guān)。 只需當(dāng)有用的信號大于噪音信號時，儀器才有能夠識別只需當(dāng)有用的信號大于噪音信號時，儀器才有能夠識別有用信號，如以下圖所示。有用信號，如以下圖所示。sb測定次數(shù)，測定次數(shù)，nSSDL=Sb +k1 sb儀器噪音及方法檢出限儀器噪音及方法檢

14、出限 K1=3時，可以以為儀器檢出的最小信號值時，可以以為儀器檢出的最小信號值SDL能夠性為能夠性為95%檢出限如何計算呢？檢出限如何計算呢？ kSSCbDLDL_ 測定空白樣品測定空白樣品(或濃度接近空白值或濃度接近空白值20-30次，求其次，求其 平均值平均值 Sb 及其規(guī)范偏向及其規(guī)范偏向 sb，那么可分辨的最小信號，那么可分辨的最小信號kskskCbbDL31bbDLskSS1 經(jīng)過校正曲線的斜率經(jīng)過校正曲線的斜率k，將最小待測物信號，將最小待測物信號SDL轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 為濃度值為濃度值CDL，即，即經(jīng)統(tǒng)計學(xué)的經(jīng)統(tǒng)計學(xué)的 t 和和 F 檢驗，當(dāng)檢驗，當(dāng)k1=3時，大多數(shù)情況下，時，大多數(shù)情

15、況下，當(dāng)檢測結(jié)果的置信度為當(dāng)檢測結(jié)果的置信度為95%。上式可轉(zhuǎn)換為：。上式可轉(zhuǎn)換為：親密相關(guān)靈敏度越高，檢出限值越低含意不同 靈敏度是組分信號隨組分含量變化的大小與檢測器的放大倍數(shù)有直接依賴關(guān)系 檢出限是定量分析方法能夠檢測的最低量或者最低濃度與測定噪聲直接相關(guān)聯(lián)，而且具有明確的統(tǒng)計意義提高測定精細度，降低噪聲，可以改善檢出限。任何丈量值均由兩部分組成：信號及噪音。任何丈量值均由兩部分組成：信號及噪音。信號信號S：反映了待測物的信息：反映了待測物的信息;噪音噪音N：降低分析的靈敏度。：降低分析的靈敏度。添加噪音，檢測限提高，靈敏度下降。多數(shù)添加噪音，檢測限提高，靈敏度下降。多數(shù)情況下，情況下，

16、N恒定，與恒定，與S大小無關(guān)。大小無關(guān)。較小丈量信號，丈量的相對誤差將添加。較小丈量信號，丈量的相對誤差將添加。 3信噪比信噪比signal-to-noise ratio, S/N 因此信噪比因此信噪比S/N是恒量儀器性能和分析是恒量儀器性能和分析方法好壞最為有效的目的！方法好壞最為有效的目的！RSD1 sxNS標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏偏差差平平均均值值當(dāng)當(dāng)S/N3時，分析信號將很難測定。時，分析信號將很難測定。 化學(xué)噪聲：分析體系中難以控制的化學(xué)要素?；瘜W(xué)噪聲：分析體系中難以控制的化學(xué)要素。 化學(xué)反響中溫度和壓力等參數(shù)的變化和動搖；化學(xué)反響中溫度和壓力等參數(shù)的變化和動搖； 相對濕度導(dǎo)致樣品含水量的不同；相

17、對濕度導(dǎo)致樣品含水量的不同； 粉狀固體粒度不均；粉狀固體粒度不均； 光敏資料產(chǎn)生的光密度不均；光敏資料產(chǎn)生的光密度不均； 實驗室煙塵與樣品或試劑作用的隨機性；等等。實驗室煙塵與樣品或試劑作用的隨機性；等等。噪聲的來源噪聲的來源 儀器噪聲儀器噪聲 儀器的光儀器的光(電電)源、輸入源、輸入(出出)轉(zhuǎn)換器、信轉(zhuǎn)換器、信號處置單元等都是儀器噪聲的來源。所用儀號處置單元等都是儀器噪聲的來源。所用儀器的每個部分都可產(chǎn)生不同類別的噪聲。通器的每個部分都可產(chǎn)生不同類別的噪聲。通常將儀器噪聲分為常將儀器噪聲分為4類：類： 熱噪聲熱噪聲Thermal, or Johnson, noise 屬于白噪音屬于白噪音(w

18、hite noise)，由元器件，由元器件中電子或電荷受熱激發(fā)所產(chǎn)生的噪音信號中電子或電荷受熱激發(fā)所產(chǎn)生的噪音信號。由于荷電粒子受激的隨機性和周期性，。由于荷電粒子受激的隨機性和周期性，因此會導(dǎo)致電荷的不均一，進而使讀出的因此會導(dǎo)致電荷的不均一，進而使讀出的信號發(fā)生動搖。只需在絕對零度時，該噪信號發(fā)生動搖。只需在絕對零度時，該噪音才會消逝。音才會消逝。 當(dāng)電阻當(dāng)電阻R，T，那么，那么N。(如如UV二極管陣列檢測器在二極管陣列檢測器在77K時，其噪音下降時，其噪音下降一半左右；此外，減少帶寬，可降低噪音一半左右；此外，減少帶寬，可降低噪音，但同時也會延伸呼應(yīng)時間，并降低測定，但同時也會延伸呼應(yīng)時

19、間，并降低測定的可靠性。的可靠性。散粒噪聲散粒噪聲Shot noise 它是由電子或其它荷電粒子經(jīng)過它是由電子或其它荷電粒子經(jīng)過界面如界面如PN結(jié)，光電池或真空管的陰陽結(jié)，光電池或真空管的陰陽極之間時所產(chǎn)生的噪音，亦屬白噪音。極之間時所產(chǎn)生的噪音，亦屬白噪音。 閃變噪聲閃變噪聲Flicker noise 閃變噪聲存在非常普遍，其大小與頻率成反比，尤閃變噪聲存在非常普遍，其大小與頻率成反比，尤其在低頻時其在低頻時100Hz，其對測定的影響更大。有時也稱，其對測定的影響更大。有時也稱之為之為1/f噪聲。產(chǎn)生該噪聲的機制還不很清楚。采用繞線電噪聲。產(chǎn)生該噪聲的機制還不很清楚。采用繞線電阻或金屬膜式電

20、阻替代含碳型電阻可顯著降低該類噪聲。阻或金屬膜式電阻替代含碳型電阻可顯著降低該類噪聲。 環(huán)境噪聲環(huán)境噪聲Environmental noise 環(huán)境噪聲來自于周圍環(huán)境的各個方環(huán)境噪聲來自于周圍環(huán)境的各個方面。由于儀器的每個部分都可以看作是面。由于儀器的每個部分都可以看作是一個天線，一種可接納各種輻射的接納一個天線，一種可接納各種輻射的接納器。而環(huán)境中存在在大量的電磁輻射：器。而環(huán)境中存在在大量的電磁輻射：交流電線、收音機、交流電線、收音機、TV臺、馬達電刷、臺、馬達電刷、引擎點火系統(tǒng)等。引擎點火系統(tǒng)等。 硬件方法：接地和屏幕、差分放大器、模擬濾硬件方法：接地和屏幕、差分放大器、模擬濾 波、頻率

21、調(diào)制方法、斷續(xù)放大或切波、頻率調(diào)制方法、斷續(xù)放大或切 光器、閉鎖安裝放大等光器、閉鎖安裝放大等軟件方法：總體平均、方脈沖平均、數(shù)字濾波等軟件方法：總體平均、方脈沖平均、數(shù)字濾波等其它方法：噪聲數(shù)據(jù)平滑、譜庫比較、譜峰識別其它方法：噪聲數(shù)據(jù)平滑、譜庫比較、譜峰識別 技術(shù)技術(shù)消除噪聲方法消除噪聲方法動態(tài)范圍動態(tài)范圍C DLLOLLOQ濃度，濃度，c響響應(yīng)應(yīng)信信號號S4動態(tài)范圍動態(tài)范圍Dynamic rangeCDL=檢測限；檢測限；LOQ (limit of quantitation)定量低限定量低限, LOQ=10 sblankLOL=limit of linear response, 線性呼應(yīng)

22、高限。線性呼應(yīng)高限。通常的分析方法，其線性動態(tài)范圍通常的分析方法，其線性動態(tài)范圍LOL/LOQ至少要到達至少要到達2個數(shù)量級。個數(shù)量級。5 選擇性選擇性定義：樣品基體中其它組份對待測物定義：樣品基體中其它組份對待測物的干擾程度的干擾程度 在分析中，沒有哪種測定不遭到諸在分析中，沒有哪種測定不遭到諸多要素的干擾，換句話說，分析的過多要素的干擾，換句話說，分析的過程就是消除或減少干擾對測定影響的程就是消除或減少干擾對測定影響的過程，也就是提高分析選擇性的過程。過程，也就是提高分析選擇性的過程。 通常用選擇性系數(shù)來反響儀器或方通常用選擇性系數(shù)來反響儀器或方法的選擇性，但該運用并不多，只是法的選擇性，

23、但該運用并不多，只是在在ISE分析中用到選擇性系數(shù)分析中用到選擇性系數(shù) 6. 儀器分析校正方法儀器分析校正方法 所謂校正所謂校正(Calibration)，就是，就是將儀器分析產(chǎn)生的各種信號與待測將儀器分析產(chǎn)生的各種信號與待測物濃度聯(lián)絡(luò)起來的過程。除分量法物濃度聯(lián)絡(luò)起來的過程。除分量法和庫侖法之外，一切儀器分析方法和庫侖法之外，一切儀器分析方法都要進展都要進展“校正。校正。 校正方法有三：校正方法有三： 規(guī)范曲線法；規(guī)范曲線法；規(guī)范參與法；規(guī)范參與法；內(nèi)標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)法。1規(guī)范曲線法規(guī)范曲線法Calibration curve，Working curve, Analytical curve 詳細做

24、法分三步：詳細做法分三步： 準(zhǔn)確配制知濃度的待測物規(guī)范系列溶液: 0(空白)，c1，c2，c3，c4.； 經(jīng)過儀器分別丈量以上各溶液中待測物的呼應(yīng)值S0，S1，S2，S3，S4及樣品溶液中待測物的呼應(yīng)值Sx； 以呼應(yīng)信號S對濃度c作圖得到規(guī)范曲線，然后經(jīng)過測得的Sx從以下圖中求得cx；或者經(jīng)過線性回歸法獲得其線性方程再將Sx代入其方程計算出cx 。S440cx 0.0520濃度，濃度，cSS2S3S10.00.81.01.230Sx規(guī)范曲線法的準(zhǔn)確性與兩個要素有關(guān)：規(guī)范物濃度配規(guī)范曲線法的準(zhǔn)確性與兩個要素有關(guān)：規(guī)范物濃度配制的準(zhǔn)確性；規(guī)范基體與樣品基體的一致性。制的準(zhǔn)確性；規(guī)

25、范基體與樣品基體的一致性。2規(guī)范參與法規(guī)范參與法Standard addition method 詳細做法：詳細做法： 將一系列知量待測物分別參與到幾等份的樣品中，配制成濃度為(cx+0), (cx+c1), (cx+c2), (cx+c3). 和樣品有一樣基體的規(guī)范系列溶液(加標(biāo)，spiking)； 經(jīng)過儀器分別丈量以上系列溶液的呼應(yīng)值S0，S1，S2，S3，S4；以呼應(yīng)信號S對濃度c作圖，再將直線外推與濃度軸相交于一點(以下圖)，求得樣品中待測物濃度cx。 cx0.00.20.0102030-10濃度，濃度，cSS2S3S4S1.01.2 當(dāng)樣品量很少時，可在一份樣品中

26、加標(biāo)，加一次作一次丈量，可得到上述當(dāng)樣品量很少時，可在一份樣品中加標(biāo)，加一次作一次丈量，可得到上述 方法一樣的結(jié)果；方法一樣的結(jié)果； 當(dāng)覺得上述過程費事時，可只加標(biāo)一次，分別丈量樣品和加標(biāo)樣品的儀器當(dāng)覺得上述過程費事時，可只加標(biāo)一次，分別丈量樣品和加標(biāo)樣品的儀器 呼應(yīng)，再直接經(jīng)過公式進展計算。呼應(yīng)，再直接經(jīng)過公式進展計算。 優(yōu)點：基體優(yōu)點：基體(matrix)相近，或者說基體干擾一樣；相近，或者說基體干擾一樣； 缺陷：費事，適于小數(shù)量的樣品分析。缺陷：費事，適于小數(shù)量的樣品分析。3 內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法Internal standard method 該法可以說是上述兩種校正該法可以說是上述兩種校正曲線的改良。可用于抑制或減少儀曲線的改良。可用于抑制或減少儀器或方法的缺乏等引起的隨機誤差器或方法的缺乏等引起的隨機誤差或系統(tǒng)誤差?；蛳到y(tǒng)誤差。詳細作法：詳細作法： 尋覓一種物質(zhì)或內(nèi)標(biāo)物，該內(nèi)標(biāo)物必需是樣品中大量存在的或完全不存在的。然后，在一切樣品、規(guī)范及空白中參與一樣量的上述內(nèi)標(biāo)物； 分別丈量樣品及規(guī)范中待測物及內(nèi)標(biāo)物的呼應(yīng)值，然后以Sx/Si比值對濃度c作圖； 按前述校正方法獲得cx。闡明：闡明： 當(dāng)待測物與內(nèi)標(biāo)物的呼應(yīng)值的動當(dāng)待測物與內(nèi)標(biāo)物的呼應(yīng)值的動搖一致時，其比值可抵消因儀器信號搖一致時，其比值可抵消因儀器信號的動搖和操作上的不一致所引起的測的動搖和操作上的不一致