GC-MS基礎(chǔ)理論

1、GCMS的基本流路圖GC接口MS數(shù)據(jù)處理真空系統(tǒng)GC基礎(chǔ)知識(shí)色譜的熱力學(xué)理論-塔板理論理論塔板數(shù)N=5.545(tR/WH/2)=L/HETPHH/2WH/2開始tR理論塔板數(shù)（）理論塔板高度（） 理論塔板數(shù)N 表示柱效的參數(shù) N越大，柱效越高 理論塔板高度(HETP) 表示柱效的參數(shù)（與柱長(zhǎng)無關(guān)） H越小，柱效越高色譜的動(dòng)力學(xué)理論速率理論 方程A ： 渦流擴(kuò)散項(xiàng)（多途徑造成）B ： 縱向擴(kuò)散項(xiàng)C: 傳質(zhì)阻力項(xiàng) u： 載氣線速度Van Deemter方程式填充柱填充柱毛細(xì)柱毛細(xì)柱氣相色譜質(zhì)譜儀的基本流路圖鋼瓶He載氣控制進(jìn)樣口色譜柱 MS數(shù)據(jù)處理機(jī)氣相色譜儀的流動(dòng)相-載氣高純氦氣（純度99.9

2、99%以上）氣相色譜的進(jìn)樣方式WBI進(jìn)樣口毛細(xì)柱分流/無分流進(jìn)樣口冷柱頭進(jìn)樣PTV進(jìn)樣口熱進(jìn)樣和冷進(jìn)樣熱進(jìn)樣分流/無分流進(jìn)樣直接進(jìn)樣（WBI）寬口毛細(xì)柱和填充柱冷進(jìn)樣PTV進(jìn)樣冷柱頭進(jìn)樣歧視效應(yīng)和熱分解 熱進(jìn)樣 (SPL, WBI)存在歧視現(xiàn)象和樣品熱分解冷進(jìn)樣 (OCI, PTV)進(jìn)樣是在較低溫度下進(jìn)行定量精度高歧視效應(yīng)和熱解效應(yīng)的影響小歧視效應(yīng)的產(chǎn)生歧視:蒸溜現(xiàn)象 形成氣溶膠 分溜現(xiàn)象 低沸點(diǎn)組分百分比偏高低沸點(diǎn)組分百分比偏高 進(jìn)針進(jìn)針 退針退針高沸點(diǎn)組分殘留高沸點(diǎn)組分殘留減小熱進(jìn)樣歧視現(xiàn)象的方法快速進(jìn)樣法 溶劑沖洗法熱針法溶劑沖洗法蒸溜和分蒸溜和分溜減少溜減少溶劑溶劑 空氣空氣 樣品樣品

3、 空氣空氣(%)0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 (uL)52 51 50 49 48n-C4n-C9冷進(jìn)樣概念樣品是在冷狀態(tài)-低于樣品沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)樣 (依據(jù)溶劑)氣化室快速升溫使樣品氣化PTV進(jìn)樣方式分流進(jìn)樣(高濃度樣)無分流進(jìn)樣 (低濃度樣)大體積進(jìn)樣LVI (痕量分析) OCI柱頭進(jìn)樣 只適用于0.53內(nèi)徑的柱子 無分流流路，不能分析高濃度樣品（污染柱子），進(jìn)樣量 一般小于2ulSPL-無分流進(jìn)樣和 OCI以及PTV-無分流進(jìn)樣的比較(熱分解現(xiàn)象)氨基甲酸鹽農(nóng)藥的熱解現(xiàn)象氨基甲酸鹽農(nóng)藥的熱解現(xiàn)象Splitless-SPLCool-on-columnSplitless-PTV進(jìn)樣體

4、積上限無分流進(jìn)樣 (SPL,PTV) 2uL高壓進(jìn)樣 (SPL,PTV)5uL直接進(jìn)樣（全量進(jìn)樣）3uL 用寬口徑毛細(xì)柱冷柱頭進(jìn)樣（OCI） 2uLLVI-PTV 進(jìn)樣空襯管10uL襯管 + 石英棉50uL襯管 + 填料大于 1000uL進(jìn)樣口的結(jié)構(gòu)毛細(xì)柱進(jìn)樣口隔墊吹掃出口分流出口載氣玻璃襯管F2F1隔墊吹掃出口載氣玻璃襯管填充柱分流/不分流進(jìn)樣口示意圖分流比：SPL.RF1:F2F1F2WBI進(jìn)樣口示意圖用于：寬孔徑毛細(xì)管柱填充柱 載氣載氣 毛細(xì)柱毛細(xì)柱隔墊吹掃出口隔墊吹掃出口分流出口分流出口1.Column Sleeve/Guide (OCI-mode)2. 玻璃襯管玻璃襯管 （Glass

5、 Insert)(PTV-mode)OCI/PTV進(jìn)樣口示意圖色譜柱的介紹色譜柱的類型填充柱柱材：不銹鋼，玻璃內(nèi)徑：2.6-3mm長(zhǎng)度：0.5-6m填料：擔(dān)體和固定液的種類固定液的濃度 1-30%擔(dān)體有硅藻土、玻璃、石英、塑料擔(dān)體（TPA）等。毛細(xì)柱柱材：熔融石英、鋁內(nèi)徑：0.2mm-0.53mm長(zhǎng)度：10-100m固定相種類：OV-1，PEG-20M，OV-17等固定相膜厚：0.2-5m 色譜柱的類型毛細(xì)柱主要類型Porous Layer Open TubularWall Coated Open TubularPacked Capillary多孔層開口柱多孔層開口柱管壁涂漬開口柱管壁涂漬開口

6、柱毛細(xì)管柱管材熔融石英 合成高純石英外表面涂覆聚酰亞胺內(nèi)表面經(jīng)化學(xué)處理不銹鋼用于高溫分析最不易斷裂內(nèi)表面經(jīng)特殊處理固定相大多數(shù)固定相為聚合物 聚甲基硅氧烷（Polysiloxanes, silicones）聚乙二醇（Polyethylene glycols, PEG）固定相聚甲基硅氧烷CH3CH2CH2CH2CNCH2CH2CF3R =methylcyanopropyltrifluoropropylphenylsiloxanebackboneO Si O Si ORRRR固定相聚乙二醇HO CH2CH2O Hn“WAX” or “FFAP” 類固定液例如： DB-WAX, DB-FFAP溫度穩(wěn)

7、定性比聚硅氧烷類差，最高使用溫度低于聚硅氧烷類固定液固定相“ms” 或低流失柱苯基基團(tuán)鍵合入硅氧烷聚合物主鏈DB-5msRtx-5msBPX-5e.g.Si O SiRRRRSi O SiRRRR溫度穩(wěn)定性更好固定液流失021868101214164202224100 C270 C300 C300 C for 12 minBleed常用固定相Phase compositionJ&WSGERestek100% dimethyl polysiloxaneDB-1BP-1Rtx-195% dimethyl- 5% diphenyl polysiloxaneDB-5BP-5Rtx-5Polye

8、thylene glycol (PEG)DB-WaxBP-20Stabilwax50% dimethyl- 50% diphenyl polysiloxaneDB-17BP-17Rtx-176% cyanopropylphenyl- 94% dimethyl polysiloxaneDB-624BP-624Rtx-624色譜柱的選擇固定液極性的選擇（按相似相溶原則）非極性固定液-有按沸點(diǎn)順序溶出傾向極性固定液-沸點(diǎn)相同時(shí)，按極性由小到大的順序溶出固定液的濃度或毛細(xì)管柱的膜厚對(duì)低沸點(diǎn)化合物 高濃度（10%30%)高膜厚(15m)對(duì)高沸點(diǎn)化合物 低濃度（1%5%)低膜厚(0.250.5m)幾種代表

9、性固定液的極性(Mc Reynolds 常數(shù))Squalane0 （非極性） PEG20M(DBWAX) 322（強(qiáng)極性）SE3015 FFAP 340OV101(DB1)17 PEG1000 347SE54(DB5)33 （弱極性） EGA 372DC55074 DEGS 484OV17119（中極性） TCEP 593 （超強(qiáng)極性） BCEF 690名稱I BenzeneI Benzene 名稱 I BenzeneI Benzene內(nèi)徑對(duì)毛細(xì)柱分離的影響0.22mm x 25m膜厚對(duì)毛細(xì)柱分離的影響CBP1-W25-100膜厚 1umCBP1-W25-500膜厚 5um毛細(xì)柱的內(nèi)徑、膜厚及

10、柱容量?jī)?nèi)徑膜厚柱容量毛細(xì)管柱流量設(shè)定內(nèi)徑載氣流入載氣流入 MS大流量 真空度差柱內(nèi)徑柱內(nèi)徑 流量流量 0.25mm 1-2ml/min 0.32mm 2-4ml/min 0.53mm 10-15ml/min 各公司常用毛細(xì)柱商品名及固定液對(duì)照表固定相島津J&WSGE信和化工FrontierLABRESTECSUPELCOCHROMPACK聚甲基硅氧烷OV-1CBP1DB-1BP-1HR-1Rtx-1SPB-1CP Sil 5 CB聚苯基甲基硅氧烷（5%苯基）SE-52CBP5DB-5BP-5HR-52Rtx-1,MXT-5SPB-1,PTE-5SAC-5CP Sil 8 CB聚苯基甲基

11、硅氧烷（20%苯基）OV-7Rtx-20聚苯基甲基硅氧烷（50%苯基）OV-17,DB-17DB-17thRtx-50SP-22506%腈乙基甲基硅酮Rtx-1301OVI-G4314%腈乙基甲基硅酮OV-1701CBP10DB-1701BP-10HR-10Rtx-1701SPB-1701CP Sil 19 CB50%三氟丙基甲基硅氧烷OV-210DB-210Rtx-200CP Sil 43 CB50%腈乙苯基甲基硅酮DB-225HR-225Rtx-22550%腈乙基甲基硅酮DB-23聚乙二醇（硝苯二酸修飾）FFAPDB-FFAPStabilwax-DANukolCP Wax 58 CB,FF

12、AP-CB聚乙二醇PEG-20MCBP20DB-WAXBP-20HR-20MALLOY-CWStabilwaxSupecolwax-10Carbowax 20MCP Wax 52 CB,聯(lián)苯基聚甲基硅氧烷（14%聯(lián)苯基）DB-XLB聚苯基甲基硅氧烷（65%苯基）ALLOY-TRGRtx-65TAP-CB90%二丙腈基10%腈乙苯基甲基硅酮Rtx-2330SP-2380色譜柱的老化為什么必須進(jìn)行色譜柱老化？新色譜柱含有溶劑和高沸點(diǎn)物質(zhì)，所以基線不穩(wěn)，出現(xiàn)鬼峰和噪聲；舊柱長(zhǎng)時(shí)間未用，也存在同樣問題。一般 采用升溫老化，即從室溫程序升溫到最高溫度，并在高溫段保持?jǐn)?shù)小時(shí)。新柱老化時(shí)，最好不要連接檢測(cè)器

13、。每天都要進(jìn)行老化嗎？視儀器基線情況，確定是否需要老化以及老化時(shí)間。色譜柱分離效率評(píng)價(jià)色譜柱效率：峰尖評(píng)價(jià)：理論板高(HETP)、理論塔板數(shù)(N)對(duì)策：將Van Deemter 各因素優(yōu)化選擇性：峰的分離度評(píng)價(jià)：分離因子或分離度對(duì)策：選擇極性相當(dāng)?shù)墓潭ㄏ喾宓膶?duì)稱性：吸附現(xiàn)象評(píng)價(jià)：拖尾因子對(duì)策：色譜柱進(jìn)一步老化樣品樣品進(jìn)樣系統(tǒng)離子源真空系統(tǒng)質(zhì)量分析器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理GC進(jìn)樣進(jìn)樣 直接進(jìn)樣直接進(jìn)樣v提供足夠的平均自由程v提供無碰撞的離子軌道v減少離子-分子反應(yīng)v減少背景干擾v延長(zhǎng)燈絲壽命v消除放電v增加靈敏度真空系統(tǒng)確保離子由離子源轉(zhuǎn)移至檢測(cè)器+ionair, water etc.高真空低真空 壓力

14、 10-3-10-4 Pa(平均自由路徑 5m-50m) 排氣系統(tǒng)Ion sourceLens systemRod systemDetector主泵副泵真空泵 (主泵) 渦輪分子泵（Turbo molecular pump）旋轉(zhuǎn)葉片使氣體分子向下移動(dòng)并 由 出口排出干凈真空啟動(dòng)和關(guān)機(jī)時(shí)間短價(jià)格昂貴 單泵排氣系統(tǒng)和差動(dòng)排氣系統(tǒng) 差動(dòng)排氣系統(tǒng)更有利于高流量分析單泵排氣系統(tǒng)差動(dòng)排氣系統(tǒng)高真空Interface:GC 和 MS的連接部件接口色譜柱MS高真空使用石墨墊圈 密封（85%Vespel+15%石墨）加熱塊接口v磁質(zhì)譜磁質(zhì)譜v四極桿質(zhì)譜四極桿質(zhì)譜v飛行時(shí)間質(zhì)譜飛行時(shí)間質(zhì)譜 (TOF) (TOF)

15、v離子肼質(zhì)譜離子肼質(zhì)譜磁質(zhì)量分析器磁質(zhì)量分析器磁質(zhì)量分析器是根據(jù)離子束在一定場(chǎng)強(qiáng)的磁場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)時(shí)，其運(yùn)動(dòng)的曲率半徑Rm與離子的質(zhì)荷比m/z和加速電壓V有關(guān)，當(dāng)加速電壓固定時(shí)，不同質(zhì)荷比的離子的曲率半徑不同，于是不同質(zhì)荷比的離子在空間有不同的位置，得到了空間位置上的分離。 m/z=kRm2B2/V B: 磁場(chǎng)強(qiáng)度磁質(zhì)量分析器磁質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器m1+m2+m3+m1+m1/z=kV1m2/z=kV2m3/z=KV3m2+m3+11m/zVm：mass numberz ：charge ( =1 in GCMS)k ：constant V :

16、voltage applied to QP四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器由環(huán)形電極和上下兩個(gè)端蓋電極組成，在環(huán)形電極和端蓋電極之間加上高頻電壓，當(dāng)高頻電壓固定為某一值時(shí)，只能使某一質(zhì)荷比的離子成為肼內(nèi)的穩(wěn)定離子，軌道振幅保持一定，可長(zhǎng)時(shí)間留在肼內(nèi)。當(dāng)在引出電極上加負(fù)電壓脈沖，可將肼內(nèi)的穩(wěn)定離子引出，再由檢測(cè)器檢測(cè)。離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器 離子源透鏡四極桿檢測(cè)器氣質(zhì)聯(lián)用使用的電離技術(shù)氣質(zhì)聯(lián)用使用的電離技術(shù) 電子轟擊電離（電子轟擊電離（EIEI） 正化學(xué)電離（正化學(xué)電離（PCIPCI） 負(fù)化學(xué)電離（負(fù)化學(xué)電離（NCINCI）電子轟擊電離（

17、電子轟擊電離（EIEI）e-e-e-e-e-樣品分子樣品分子燈絲燈絲+碎片離子碎片離子QP電子轟擊電離（EI）熱電子（70eV）轟擊分子，使其電離豐富的碎片離子=豐富的結(jié)構(gòu)信息 “指紋”俵e- M m1m3m2EI spectrum硬酯酸甲酯 M.W. 298反應(yīng)氣反應(yīng)氣燈絲燈絲e-e-e-e-e-QPCH4 CH5+C2H5+樣品分子樣品分子H+-CH4M+1-C2H4正化學(xué)電離（PCI）正化學(xué)電離（PCI）首先電離反應(yīng)氣分子樣品分子主要 由質(zhì)子轉(zhuǎn)移電離容易產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子用于確定分子量 +CH4e M C2H5MH+C2H4PCI spectrum硬酯酸甲酯 M.W. 298EI 模式模式P

18、CI 模式模式碎片碎片 分子量分子量負(fù)化學(xué)電離(NCI)燈絲燈絲e-e-e-e-反應(yīng)氣反應(yīng)氣樣品樣品 樣品樣品捕捕獲電獲電子形成子形成負(fù)負(fù)離子離子 MX+e(0MX+e(0 15eV)-MX 15eV)-MX X: : 電負(fù)性強(qiáng)元素電負(fù)性強(qiáng)元素CH4e MX MX CH4+CH3+HCH4CH4CH4e MX MX _ _ 負(fù)化學(xué)電離負(fù)化學(xué)電離( (NCI)NCI)NCI 質(zhì)譜圖六氯苯 M.W. 284負(fù)化學(xué)電離(NCI)適合分析電負(fù)性強(qiáng)的元素適合分析電負(fù)性強(qiáng)的元素 高靈敏度高靈敏度 與與 GC-ECD靈敏度相當(dāng)靈敏度相當(dāng)高選擇性高選擇性EIPCINCIMarthone (MW 330)EIP

19、CINCI 的比較 NCI-GC/MS 和 GC-ECD定量結(jié)果的比較重量 5g萃取(丙酮 / 水 = 5 / 2)蒸發(fā)(除去丙酮)加鹽正己烷萃取蒸發(fā)色譜柱蒸發(fā)并定容 (5mL)按 JP方法進(jìn)行前處理Peak NoNameNCI-GC/MSGC-ECDPeak NoNameNCI-GC/MSGC-ECD1-BHC0.04410.04417DildrinN.DN.D2-BHCN.D N.D8EndrinN.DN.D3-BHC0.01480.01249p,p-DDD0.00110.00214-BHCN.D N.D10o,p-DDT0.00290.00315ArdrinN.D N.D11p,p-DD

20、T0.01780.01316p,p-DDE0.00210.0030KOUJIN中有機(jī)氯農(nóng)藥的定量結(jié)果 （ppm）面積的重現(xiàn)性 化合物C.V.(%)-BHC4.3-BHC3.6-BHC3.4-BHC2.8艾氏劑7.6p,p-DDE5.4狄氏劑5.3 1pg n=10化合物C.V.(%)除蟲菊酯 (5pg)3.3氯氟氰菊酯 (1pg)7.5氯氰菊酯 (4pg)4.7氟胺氰菊酯5.5四溴菊酯(2pg)7.8n=7v電離室電離室v透鏡透鏡電離室v永久磁鐵永久磁鐵v燈絲燈絲v靶靶v電子聚焦電子聚焦離子化過程：樣品分子與電子相互作用，電子把能量給予樣品。如果這個(gè)能量足夠大，則化合物被活化，失去一個(gè)電子，產(chǎn)

21、生一個(gè)正離子，我們稱之為分子離子。電子的能量通常為70ev。如果樣品分子離子含有剩余的能量，會(huì)導(dǎo)致離子進(jìn)一步斷裂，形成碎片，剩余的能量越多，生成的碎片越多。形成的中性碎片被真空泵抽走，負(fù)離子撞擊到離子源的其他部件上。v排斥極：使帶正電荷的離子碎片向質(zhì)量分析器方向運(yùn)動(dòng)。排斥極位于離子化室出口對(duì)面；它的極性與離子相同。排斥極幫助離子穿過透鏡。v拉出極：幫助帶正電荷的離子碎片向質(zhì)量分析器方向運(yùn)動(dòng)。拉出極的電壓比排斥極負(fù)，吸引正電子向質(zhì)量分析器方向運(yùn)動(dòng)。拉出極是一個(gè)中心帶有小孔的圓片。v離子聚焦：如果沒有其他部件，離子穿過拉出極后會(huì)發(fā)生散射，離子聚焦部件可以幫助離子成束狀進(jìn)入質(zhì)量分析器。離子聚焦帶負(fù)電

22、，形成一個(gè)電場(chǎng)，即使離子聚成束，又防止聚焦部件捕獲電子。v入口透鏡：位置緊挨四極桿，作用是使離子加速，并且抑制四極桿的邊緣效應(yīng)，防止離子外溢。離子檢測(cè)器電子倍增管： 從質(zhì)量分析器出來的離子轟擊電子倍增管的陰極表面，使其發(fā)射出二次電子，再由二次電子依次轟擊一系列電極，使二次電子獲得不斷倍增，最后由陽(yáng)極接受電流，使離子束信號(hào)得到放大。離子檢測(cè)器+7.5kV-+e-0.73.0kVAMP-7.5KV+e-0.73.0kVAMPe-負(fù)離子檢測(cè)器負(fù)離子檢測(cè)器正離子檢測(cè)器正離子檢測(cè)器v靈敏度調(diào)節(jié)靈敏度調(diào)節(jié)v分辨率調(diào)節(jié)分辨率調(diào)節(jié)v質(zhì)量數(shù)修正質(zhì)量數(shù)修正v相對(duì)強(qiáng)度修正相對(duì)強(qiáng)度修正PFTBA(全氟三丁胺)穩(wěn)定可揮

23、發(fā)碎片涵蓋質(zhì)量范圍寬僅有C-13和N-15同位素?zé)o質(zhì)量缺陷 relative m/z intensity 69 100.0131 26.0219 32.0414 2.0502 2.0614 0.4CF3 -CF2 -CF2 -CF2 -N -C4F9 C4F9v尋找質(zhì)量峰v粗調(diào)EM電壓和峰寬v調(diào)節(jié)離子源部件使502達(dá)到最佳v調(diào)節(jié)EM和峰寬達(dá)到最佳v質(zhì)量軸校正基峰：179分子離子：304質(zhì)荷比（m/z)75.0100.0125.0150.0175.0200.0225.0250.0275.0300.00.025.050.075.0100.0125.0%17913715230419993124972

24、2766276248163842166813423126016728912119510924714781183220100273716315589205130307質(zhì)譜圖（棒圖）總離子流圖（TIC)TIC和MC（質(zhì)量色譜圖）總離子流圖（TIC)75.0100.0125.0150.0175.0200.0225.0250.0275.0300.00.025.050.075.0100.0125.0%1791371523041999312497227662762481638421668134231260167289121195109247147811832201002737163155892051303

25、07vScan（掃描）vSIM (選擇離子)mass numbermass numberTimeTimeScanSIMm/zRetention timeTIC : Scan 7254152MS 質(zhì)譜圖質(zhì)譜圖Retention timem/z=72 m/z=152 m/z=54靈敏度高于靈敏度高于 Scan模式模式SIM ( (選擇離子模式）選擇離子模式）SIM主要用于定量分析只有特定質(zhì)量數(shù)的離子被檢測(cè)根據(jù)目標(biāo)化合物選擇合適的檢測(cè)離子相當(dāng)重要。靈敏度取決于所選擇的檢測(cè)離子。TimeVm/z0.2secV112VVVSIM數(shù)據(jù)采集模式80.085.090.095.0100.050100%9785S

26、IM的優(yōu)點(diǎn)：提高靈敏度改善峰形改善精確度應(yīng)用痕量分析復(fù)雜基質(zhì)常規(guī)定量 原子質(zhì)量和質(zhì)量數(shù)以12C 質(zhì)量12為單位來表示原子質(zhì)量質(zhì)量數(shù) : 整數(shù)表示example mass mass number1H 1.00782522 12H 2.01410222 212C 12.00000000 1213C 13.00335508 1314N 14.00307440 1416O 15.99491502 1618O 17.99915996 18示例:水的質(zhì)量數(shù) (H2O)1x2+16=18更精確的分子量1.00782522x2+15.99491502= 18.01056546 分析方法 計(jì)算方法方法的建立分析

27、方法（儀器參數(shù)）分析參數(shù)選擇分析系統(tǒng): 進(jìn)樣方式、色譜柱等GC參數(shù): 載氣流量、分流比、溫度條件等MS參數(shù): 掃描模式：SCAN, SIM 離子源： EI, PCI, NCI 檢測(cè)器電壓等進(jìn)樣口、色譜柱、檢測(cè)器的溫度設(shè)定進(jìn)樣口溫度考慮樣品中各組分的沸點(diǎn)，設(shè)定溫度使樣品瞬間汽化。色譜柱溫度考慮樣品中各組分的沸點(diǎn)，及希望的分析周期，寬沸程樣品應(yīng)使用程序升溫。檢測(cè)器溫度防止檢測(cè)器污染，一般比色譜柱溫度高20-30。DET.TINJ.TCOL.T+20恒溫分析和升溫分析的比較恒溫分析升溫分析沸程窄時(shí)采用恒溫分析恒溫分析時(shí)，保留時(shí)間和碳數(shù)程指數(shù)關(guān)系C8C9C10C11C8C9C10 C11沸程寬時(shí)采用升

28、溫分析升溫分析時(shí)，碳數(shù)和保留時(shí)間程比例關(guān)系基線調(diào)整困難，應(yīng)確認(rèn)空白是否有鬼峰出現(xiàn)。計(jì)算方法（數(shù)據(jù)處理參數(shù)）峰處理參數(shù)（WIDTH, SLOPE, DRIFT, T.DBL等）定量參數(shù)定量方法：內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法、面積歸一法等工作曲線的制作 曲線點(diǎn)數(shù)：一點(diǎn)、兩點(diǎn)及多點(diǎn) 曲線計(jì)算：線性回歸、折線、 二次曲線、三次曲線定性參數(shù)： 保留時(shí)間、時(shí)間窗、時(shí)間帶峰處理參數(shù)去除高頻噪聲(電磁干擾）WH/2WIDTH/4控制數(shù)據(jù)采集速度，WIDTH/10采一次數(shù)據(jù)控制S.TEST時(shí)間，斜率測(cè)試時(shí)間為 10WIDTHWIDTH：設(shè)為最窄峰的半高寬，單位：秒推薦值：填充柱 5 毛細(xì)柱 23判斷峰起點(diǎn)濾除低平噪聲（如蛇行

29、等）SLOPE的確定：一般通過S. TEST進(jìn)行，測(cè)定時(shí)間為 10倍WIDTH的時(shí)間。特殊情況，可根據(jù)實(shí)際需要改變?cè)撝怠?SLOPE：10倍WIDTH的所有信號(hào)的總和，用于：峰處理參數(shù)SLOPE值的手動(dòng)設(shè)定 單位：uv/minSLOPESLOPESLOPESLOPE峰斜率，作為噪聲濾除SLOPE峰斜率，積分不穩(wěn)定，須手動(dòng)設(shè)定峰處理參數(shù)DRIFT：判斷相鄰峰的積分方式注：1）設(shè)定值為0時(shí)，積分儀將自動(dòng)判斷 2）如DRIFT與基線至峰谷連線較接近時(shí)，積分 可能不穩(wěn)定，導(dǎo)致面積值變化較大，需加 以注意。DRIFT值的設(shè)定DRIFTDRIFTDRIFTDRIFTDRIFTDRIFTT.DBL2 x T.DBL4 x T.DBLWIDTHSLOPE2WIDTHSLOPE/24WIDTHSLOPE/48WIDTHSLOPE/8峰處理參數(shù)設(shè)定值為0時(shí)，自動(dòng)判斷；不使用時(shí)可設(shè)為1000T.DBL設(shè)定為某值時(shí)，SLOPE和WIDTH按下圖改變 T.DBL：峰展寬一倍所需要的時(shí)間定性參數(shù)保留時(shí)間允許誤差：時(shí)間窗 (WINDOW)，相對(duì)允差 設(shè)定簡(jiǎn)單，但所測(cè)組分保留時(shí)間跨度大時(shí)，不易設(shè)定時(shí)間帶(BAND)，絕對(duì)允差 設(shè)定較繁，需逐個(gè)組分設(shè)定絕對(duì)保留值、相對(duì)保留值、多參考保留值定量參數(shù)校正