中科大分析化學(xué)復(fù)習(xí)2019ppt課件

1、Review 要求：理解分析化學(xué)基本概念、要求：理解分析化學(xué)基本概念、基本理論和基本實(shí)驗(yàn)方法，能運(yùn)用基本理論和基本實(shí)驗(yàn)方法，能運(yùn)用綜合知識(shí)分析、解決定量分析中的綜合知識(shí)分析、解決定量分析中的問題問題 做到：概念清晰、用做到：概念清晰、用(詞詞)語準(zhǔn)確、語準(zhǔn)確、重要概念和原理熟練、掌握相應(yīng)的重要概念和原理熟練、掌握相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)知識(shí)實(shí)驗(yàn)知識(shí) 定量：在分析化學(xué)中，強(qiáng)調(diào)定量：在分析化學(xué)中，強(qiáng)調(diào)“定定量量”，特別注意，特別注意“量與量與“量之間量之間的關(guān)系和的關(guān)系和“量的結(jié)果量的結(jié)果 四大化學(xué)中最實(shí)用、最強(qiáng)調(diào)實(shí)驗(yàn)背景 平衡處理盡可能簡(jiǎn)化(5%作為簡(jiǎn)化條件) 定量結(jié)果要求嚴(yán)格(0.1%誤差要求) 強(qiáng)調(diào)結(jié)果的

2、合理性 考試目的：掌握基本知識(shí)和基本原理，系統(tǒng)化的分析化學(xué)知識(shí) 定量化學(xué)分析是分析化學(xué)極小的一部分，但是在知識(shí)結(jié)構(gòu)中是最重要的部分(專業(yè)知識(shí)構(gòu)建的基礎(chǔ))考試形式：考試形式： 一般為選擇、填空、計(jì)算和設(shè)計(jì)或問答題一般為選擇、填空、計(jì)算和設(shè)計(jì)或問答題這幾種類型。這幾種類型。 選擇：最優(yōu)答案選擇：最優(yōu)答案 填空：掌握知識(shí)點(diǎn)填空：掌握知識(shí)點(diǎn) 計(jì)算：正確的反應(yīng)式，計(jì)算式計(jì)算：正確的反應(yīng)式，計(jì)算式 問答：答出要點(diǎn)和必要的細(xì)節(jié)問答：答出要點(diǎn)和必要的細(xì)節(jié) 設(shè)計(jì)：原理、合理的步驟和結(jié)果計(jì)算設(shè)計(jì)：原理、合理的步驟和結(jié)果計(jì)算Chapter 1 概論概論 基本概念基本概念 試樣的代表性、前處理、分析方法選試樣的代表性

3、、前處理、分析方法選擇、滴定分析的基本概念、量濃度和滴定擇、滴定分析的基本概念、量濃度和滴定度計(jì)算度計(jì)算Chapter 2 誤差和數(shù)據(jù)處理誤差和數(shù)據(jù)處理1.基本概念基本概念 誤差、系統(tǒng)誤差誤差、系統(tǒng)誤差(特點(diǎn)特點(diǎn))、隨機(jī)誤差、隨機(jī)誤差(特點(diǎn)特點(diǎn))、準(zhǔn)確度、精密度、偏向、隨機(jī)誤差服從的準(zhǔn)確度、精密度、偏向、隨機(jī)誤差服從的規(guī)律規(guī)律(正態(tài)分布正態(tài)分布)、標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布、標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布、 t分布、分布、置信度、置信區(qū)間、顯著性檢驗(yàn)、有效數(shù)置信度、置信區(qū)間、顯著性檢驗(yàn)、有效數(shù)字字2.少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理 t分布曲線分布曲線 t=nsx3. 顯著性檢驗(yàn)顯著性檢驗(yàn) t檢驗(yàn)檢驗(yàn)(與標(biāo)準(zhǔn)值比較與標(biāo)準(zhǔn)

4、值比較) 求出求出t值，與值，與t,f比較比較(一定置信度，一定置信度，f=n-1) F檢驗(yàn)檢驗(yàn)(比較兩組數(shù)據(jù)精密度比較兩組數(shù)據(jù)精密度) t檢驗(yàn)檢驗(yàn)(兩組數(shù)據(jù)比較，兩組數(shù)據(jù)比較，s合并標(biāo)準(zhǔn)差，合并標(biāo)準(zhǔn)差，n)4.異常值取舍異常值取舍 4d法法 Q值法值法 T檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法5.有效數(shù)字及計(jì)算有效數(shù)字及計(jì)算 如何提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度如何提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度測(cè)量的數(shù)字、計(jì)算修約和結(jié)果測(cè)量的數(shù)字、計(jì)算修約和結(jié)果減小測(cè)量誤差減小測(cè)量誤差(以以0.1誤差為衡量標(biāo)準(zhǔn)誤差為衡量標(biāo)準(zhǔn))減小隨機(jī)誤差減小隨機(jī)誤差檢驗(yàn)系統(tǒng)誤差檢驗(yàn)系統(tǒng)誤差(消除方法消除方法)Chapter 3 酸堿滴定法酸堿滴定法1.基本概念基本概念 活度

5、活度(系數(shù)系數(shù))、離子強(qiáng)度、分布系數(shù)、共軛、離子強(qiáng)度、分布系數(shù)、共軛酸堿對(duì)、平衡關(guān)系酸堿對(duì)、平衡關(guān)系2. H+離子濃度計(jì)算離子濃度計(jì)算(一元弱酸、兩性物質(zhì)、一元弱酸、兩性物質(zhì)、緩沖溶液緩沖溶液)3.酸堿滴定酸堿滴定 酸堿指示劑、滴定曲線、影響滴定突躍范酸堿指示劑、滴定曲線、影響滴定突躍范圍的因素、準(zhǔn)確滴定的條件、終點(diǎn)誤差圍的因素、準(zhǔn)確滴定的條件、終點(diǎn)誤差4.運(yùn)用運(yùn)用 混合堿分析混合堿分析 Chapter 4 配位滴定法一、配位平衡 穩(wěn)定常數(shù)、配合物的分布、副反應(yīng)系數(shù)的計(jì)算、條件穩(wěn)定常數(shù)的計(jì)算二、配位滴定法 金屬指示劑、影響滴定突躍范圍的因素、終點(diǎn)誤差、酸度控制三、混合離子的選擇滴定 選擇滴定的

6、可能性、掩蔽劑 Chapter 5 氧化還原滴定一、氧化還原平衡 Nernst公式、條件電位、平衡常數(shù)、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位二、滴定曲線 影響滴定突躍的因素、指示劑、終點(diǎn)誤差三、常用滴定法高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法 Chapter 6 重量分析法和沉淀滴定法一、沉淀平衡 溶度積、影響平衡的因素二、沉淀?xiàng)l件的選擇 沉淀的沾污、沉淀?xiàng)l件三、重量分析的計(jì)算四、沉淀滴定法 Mohr法、Volhard法、Fajans法Chapter 7 分離的一般概念分離的一般概念(目的、回收率、分離因子目的、回收率、分離因子) 沉淀分離概念沉淀分離概念 萃取分離萃取分離(重點(diǎn)，概念和計(jì)算重點(diǎn)，概念和計(jì)算) 分配定律，分

7、配比，萃取率分配定律，分配比，萃取率 萃取體系萃取體系 影響螯合物萃取體系的因素影響螯合物萃取體系的因素(濃度，濃度，pH值，值， 副反應(yīng)副反應(yīng)) 離子交換原理和概念離子交換原理和概念定量化學(xué)分析定量化學(xué)分析 班級(jí)班級(jí) 姓名姓名 分?jǐn)?shù)分?jǐn)?shù) 一、選擇題一、選擇題 (每題每題2分，共分，共24分分 )1. 今在銨鹽存在下今在銨鹽存在下,利用氨水作為沉利用氨水作為沉淀劑沉淀淀劑沉淀Fe3+,若銨鹽濃度固定若銨鹽濃度固定,增增大氨的濃度大氨的濃度, Fe(OH)3沉淀對(duì)沉淀對(duì)Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四種離子的等四種離子的吸附量將是吸附量將是 ( ) (A) 四種離子都增加四種離子都增加

8、 (B) 四種離四種離子都減少子都減少 (C) Ca2+、Mg2+增加而增加而Zn2+、Ni2+減少減少 (D) Zn2+、Ni2+增加而增加而Ca2+、Mg2+減少減少 2. 標(biāo)定標(biāo)定KMnO4溶液的濃度宜選擇的基準(zhǔn)物是溶液的濃度宜選擇的基準(zhǔn)物是 (A) Na2S2O3 (B) Na2SO3 (C) FeSO47H2O (D) Na2C2O4 3. 用用EDTA滴定滴定Bi3+時(shí)時(shí), 消除消除Fe3+干擾宜采用干擾宜采用 (A) 加加NaOH (B) 加抗壞血酸加抗壞血酸 (C) 加三乙醇胺加三乙醇胺 (D) 加氰化鉀加氰化鉀 4. 于于60 mL 0.10molL-1 Na2CO3溶液中加

9、溶液中加入入40 mL 0.15molL-1 HCl溶液溶液,所得溶液所得溶液的簡(jiǎn)化質(zhì)子條件是的簡(jiǎn)化質(zhì)子條件是( ) (A) H2CO3 = HCO3- (B) HCO3-=CO32- (C) H2CO3 = CO32- (D) H2CO3 = H+ 5. 下列說法中違背非晶形沉淀?xiàng)l件的是 (A) 沉淀應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行 (B) 沉淀應(yīng)在濃的溶液中進(jìn)行 (C) 沉淀應(yīng)在不斷攪拌下迅速加入沉淀劑 (D) 沉淀應(yīng)放置過夜使沉淀陳化 6. 在重量分析中，待測(cè)物質(zhì)中所含的雜質(zhì)與在重量分析中，待測(cè)物質(zhì)中所含的雜質(zhì)與待測(cè)物的離子半徑相近，在沉淀過程中往往待測(cè)物的離子半徑相近，在沉淀過程中往往形成形成 (A)

10、 混晶混晶 (B) 吸留吸留 (C) 包藏包藏 (D) 后沉淀后沉淀 7. 用用0.020 molL-1 Zn2+溶液滴定溶液滴定0.020 molL-1 EDTA溶液。已知溶液。已知lgK(ZnY)=16.5, lgZn=1.5, lgY=5.0, 終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)時(shí)pZn=8.5, 則終點(diǎn)誤差為則終點(diǎn)誤差為 (A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3%8.微溶化合物微溶化合物A2B3在溶液中的解離平衡是在溶液中的解離平衡是: A2B32A + 3B。今已測(cè)得。今已測(cè)得B的濃度為的濃度為3.010-3 molL-1,則該微溶化合物的溶度則該微溶化合物的溶度積積Ksp是是

11、(A) 1.110-13 (B) 2.410-13 (C) 1.010-14 (C) 2.610-11 9. 有一煤試樣，測(cè)定濕試樣的灰分為5.88%，干試樣的灰分為6.00%，求濕試樣的含水量 (A)2.50% (B)3.00% (C)2.00% (D)3.50%10. 1:2 H2SO4溶液的物質(zhì)的量濃度為 ( ) (A) 6 molL-1 (B) 12 molL-1 (C) 24 molL-1 (D) 18 molL-1 11.用Na2CO3作基準(zhǔn)物標(biāo)定HCl時(shí)，如Na2CO3含有少量水分，則使標(biāo)出的HCl濃度 (A) 偏高 (B) 偏低 (C)無影響 (D)影響要看選用的指示劑12.下

12、列表述中錯(cuò)誤的是：（ ） A 置信度越高，測(cè)定的可靠性越高 B 置信度越高，置信區(qū)間越寬 C 置信區(qū)間的位置取決于測(cè)定的平均值 D 置信區(qū)間的范圍與測(cè)定次數(shù)有關(guān)二、填空題二、填空題 ( 共共 8題題 , 16分分 )1. (2 分分) 碘量法用的碘量法用的 Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液, 在在保存過程中吸收了保存過程中吸收了 CO2 而發(fā)生分解作用而發(fā)生分解作用 S2O32- + H2CO3 HSO3- + HCO3- + S 若用此若用此Na2S2O3滴定滴定I2, 消耗消耗Na2S2O3量量_ (增大或減小增大或減小), 從而導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果從而導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果_(偏高或偏低偏高或偏低)。若加

13、入。若加入_可防可防止以上分解作用。止以上分解作用。2. (2 分分)分析硅酸鹽中分析硅酸鹽中MgO含量時(shí)含量時(shí),為使稱量為使稱量形式形式Mg2P2O7的質(zhì)量乘以的質(zhì)量乘以100即為試樣中即為試樣中MgO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),則應(yīng)稱取試樣則應(yīng)稱取試樣_g。 (Mr(MgO)=40.30, Mr(Mg2P2O7) =222.6) 3. (2 分分)絡(luò)合滴定中常使用絡(luò)合滴定中常使用KCN作掩蔽劑作掩蔽劑,在在將含將含KCN的廢液倒入水槽前應(yīng)加入的廢液倒入水槽前應(yīng)加入_, 使其生成穩(wěn)定的絡(luò)合物使其生成穩(wěn)定的絡(luò)合物_以防止污染環(huán)境。以防止污染環(huán)境。4. (1 分分)已知分析結(jié)果落在已知分析結(jié)果落在1.

14、96 范圍的概范圍的概率是率是950%，則誤差大于，則誤差大于1.96 的分析結(jié)的分析結(jié)果的概率是果的概率是 。 5. (2 分分)在配位滴定中，需加入緩沖溶液控制在配位滴定中，需加入緩沖溶液控制酸度是因?yàn)樗岫仁且驗(yàn)?。 6. (2 分分)今欲配制今欲配制pH約約10的緩沖溶液可選用的緩沖溶液可選用_。 7. (2 分分)在在Volhard 法測(cè)定法測(cè)定I 時(shí)，指示劑鐵時(shí)，指示劑鐵銨釩必須在加入過量銨釩必須在加入過量AgNO3 后加入，否則后加入，否則 ，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。 8. (2 分分)已知已知Hg2+/Hg E0=0.793V，且，且 Hg2Cl2 Ksp=

15、1.31018 ，則，則Hg2Cl2 /Hg E0= V。 0.2659. (1 分分)液液液萃取的過程，就是將親水性的液萃取的過程，就是將親水性的無機(jī)離子轉(zhuǎn)化為無機(jī)離子轉(zhuǎn)化為 的過程。的過程。 三、計(jì)算題三、計(jì)算題(共共61分分) 1(本題本題10分分)用碘量法測(cè)定某銅合金中銅的用碘量法測(cè)定某銅合金中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Cu)/%，6次測(cè)定結(jié)果如下：次測(cè)定結(jié)果如下：60.60, 60.64, 60.58,60.65, 60.57和和60.32。(1) 用格魯布斯法檢驗(yàn)有無應(yīng)舍棄的異常值用格魯布斯法檢驗(yàn)有無應(yīng)舍棄的異常值顯著水平顯著水平0.05）；）； (2) 估計(jì)銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)估計(jì)銅的質(zhì)量

16、分?jǐn)?shù)范圍范圍p95%）；）；(3) 如果銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)標(biāo)如果銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)值為準(zhǔn)值為60.58%，試問測(cè)定有無系統(tǒng)誤差，試問測(cè)定有無系統(tǒng)誤差顯著水平顯著水平0.05）？）？ P=95%時(shí)，n 4 5 6 7 8 9 T 1.46 1.67 1.82 1.94 2.03 2.11 f 4 5 6 7 8 9 t 2.78 2.57 2.45 2.36 2.31 2.26解(1) n=6, =60.56%, s=0.12%60.32應(yīng)舍去 n=5, =60.61%, s =0.036% 離群最遠(yuǎn)60.65，60.65保管，其它值無需檢驗(yàn)x82. 100. 212. 032.6056.601sxxT

17、x67. 111. 1036. 061.6065.601sxxT(2) n=5, =60.61%, s =0.036% 置信區(qū)間(3) 置信度95時(shí)，測(cè)量不存在系統(tǒng)誤差x)%05. 061.60(5036. 078. 261.60.nstxf78. 2864. 15036. 058.6061.60nsxt2. (本題本題10分分)某一溶液由某一溶液由HCl,KH2PO4和和HAc混合而成混合而成,其濃度分別為其濃度分別為c(HCl) = 0.10 molL-1, c(KH2PO4) = 1.010-3 molL-1, c(HAc) = 2.010-6 molL-1 。計(jì)算該溶液。計(jì)算該溶液的的

18、pH及及Ac-, PO43-各為多少各為多少? (已知已知H3PO4的的pKa1pKa3分別是分別是2.12,7.20, 12.36, HAc 的的pKa = 4.74) 解：解： c(HCl)c(H2PO4-),溶液溶液H+由由HCl決定決定, pH = 1.00 10-4.74 Ac-=10-5.7 =3.610-10 (molL-1) 10-4.74+10-1.0 10-21.68 PO43-= 10-3.0 10-3.0+10-4.12+10-10.32+10-21.68 = 10-21.71 = 1.910-22 (molL-1) 3. (本題本題10分分)用用210-2 molL-

19、1 EDTA滴定同滴定同濃度濃度Zn2+,Al3+混合液中的混合液中的Zn2+,以磺基水楊以磺基水楊酸酸(H2L)掩蔽掩蔽Al3+。若終點(diǎn)時(shí)。若終點(diǎn)時(shí)pH為為5.5,未絡(luò)合未絡(luò)合的磺基水楊酸總濃度為的磺基水楊酸總濃度為0.01 molL-1 , 選二甲選二甲酚橙為指示劑酚橙為指示劑 (1)計(jì)算終點(diǎn)誤差計(jì)算終點(diǎn)誤差 (2)計(jì)算化學(xué)計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)計(jì)量點(diǎn)時(shí) 值值 。 lgK(ZnY)=16.5, lgK(AlY)=16.1, H2L的的pKa1=2.6, pKa2=11.6; Al-L的的lg1lg3分別為分別為12.9,22.9,29.0 ; pH=5.5時(shí)時(shí), lgY(H)=5.5, pZn終

20、終(二甲酚橙二甲酚橙)=5.761YHii 解 (1)L(H)=1+10-5.5+11.6+10-11+14.2=106.1 L= 10-2/106.1=10-8.1(molL-1) Al(L)=1+10-8.1+12.9+10-16.2+22.9+10-24.3+29.0 =106.7 Al= 10-2 /106.7 =10-8.7(molL-1) Y(Al)=1+10-8.7+16.1=107.4Y(H) =105.5 Y = Y(Al) =107.4 lgK(ZnY)=16.5-7.4=9.1 Znsp=(9.1+2.0)/2=5.6 pZn=5.7-5.6=0.1Et = (100.1

21、-10-0.1/10(9.1-2.0)/2)100%=+0.01 %(2)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) Ysp=Znsp=10-5.6 Ysp = Y/Y(Al) = 10-5.6/ 107.4=10-13.0 HiY=YY(H)=10-13.0+5.5=10-7.5(molL-1) 4. (本題本題10分分) 取一定量的甘油溶液與取一定量的甘油溶液與50.00 mL 0.03257molL-1 KMnO4的強(qiáng)堿性溶液的強(qiáng)堿性溶液在室溫下作用在室溫下作用25min。反應(yīng)完全后，加。反應(yīng)完全后，加H2SO4酸化，用酸化，用10.00 mL 0.2500 molL-1H2C2O4溶液將溶液中各種價(jià)態(tài)的錳全部溶液將

22、溶液中各種價(jià)態(tài)的錳全部還原成還原成Mn2+。過量的。過量的H2C2O4用用0.01488 molL-1 KMnO4 回滴，用去回滴，用去26.18 mL。計(jì)算試樣溶液中的甘油的質(zhì)量。計(jì)算試樣溶液中的甘油的質(zhì)量。 Mr(CH2OHCHOHCH2OH)=92.09解：有關(guān)反應(yīng)與滴定反應(yīng)如下：解：有關(guān)反應(yīng)與滴定反應(yīng)如下： H2COH-CHOH-CH2OH+14MnO4-+20OH- 3CO32-+14MnO42-+14H2O 3MnO42- + 4H+ 2MnO4- + MnO2 + 2H2O2MnO4-+5C2O42-+16H+ 2Mn2+10CO2+8H2O MnO2 +C2O42-+4H+ M

23、n2+2CO2+2H2O 1甘油甘油 14MnO4-，1MnO4- 5/2 C2O42- m(甘油) =(50.000.03257+0.0148826.18-10.000.2500 2/5) 5/14 M(甘油) =(1.6285+0.3896-1.000)5/14 92.09 =33.48 (mg) 5. (本題10分)計(jì)算CdCO3在純水中的溶解度。 pKsp(CdCO3)=11.28,Cd2+基本不形成羥基絡(luò)合物, H2CO3的pKa1= 6.38, pKa2= 10.25 解：由于解：由于CdCO3的溶解度較大的溶解度較大,H2CO3的的Ka2很小很小,設(shè)以設(shè)以HCO3-為主為主 Cd

24、CO3 + H2O Cd2+ + HCO3-+ OH- K= KspKw /Ka2=10-11.28-14/10-10.25 = 10-15.03 s = K1/3 = 10-15.03/3 = 10-5.01 (molL-1) 即即pH9.0, 此時(shí)以此時(shí)以HCO3-為主為主,以上假設(shè)合以上假設(shè)合理理,結(jié)果正確結(jié)果正確 6.某同學(xué)如下配制某同學(xué)如下配制 0.02 mol/L KMnO4溶液溶液, 請(qǐng)指出其錯(cuò)誤。請(qǐng)指出其錯(cuò)誤。 準(zhǔn)確稱取準(zhǔn)確稱取 3.161 g 固體固體 KMnO4, 用煮沸過用煮沸過的去離子水溶解的去離子水溶解, 轉(zhuǎn)移至轉(zhuǎn)移至 1000 mL 容量瓶容量瓶, 稀釋至刻度稀釋至刻度, 然后用干燥的濾紙過濾。然后用干燥的濾紙過濾。 答：答：(1) KMnO4 試劑純度不高試劑純度不高, 不能直接配不能直接配制制, 因此不必準(zhǔn)確稱量因此不必準(zhǔn)確稱量, 也不必用容量瓶。也不必用容量瓶。 (2) 試劑與水中含還原物質(zhì)必須與試劑與水中含還原物質(zhì)必須與 KMnO4共煮一定時(shí)間共煮一定時(shí)間, 而不是單獨(dú)煮水。而不是單獨(dú)煮水。 (3) 濾去濾去MnO2 應(yīng)當(dāng)采用玻璃砂漏斗抽濾應(yīng)當(dāng)采用玻璃砂漏斗抽濾, 用濾紙會(huì)引入還原物質(zhì)用濾紙會(huì)引入還原物質(zhì),而使而使 KMnO4還原還原為為 MnO2, 使