《分析化學》總復習

1、4/4/20222013化教分析化學1 是人們獲得物質化學組成和結構信息的科是人們獲得物質化學組成和結構信息的科學。主要是研究獲得物質學。主要是研究獲得物質化學組成化學組成、結構信息結構信息、分析分析方法及相關理論方法及相關理論的一門科學。分析化學是化學研究中的一門科學。分析化學是化學研究中最基礎、最根本的領域之一。最基礎、最根本的領域之一。 2013化教分析化學14/4/20222013化教分析化學22013化教分析化學24/4/20222013化教分析化學3電化學分析電化學分析酸堿酸堿配位配位沉淀沉淀氧化還原氧化還原滴定分析滴定分析重量分析重量分析光化學分析光化學分析化學化學分析分析儀器儀

2、器分析分析色譜分析色譜分析質譜分析質譜分析熱分析熱分析基礎基礎發(fā)展發(fā)展分析化學分析化學2013化教分析化學34/4/20222013化教分析化學4方法方法試樣質量試樣質量試液體積試液體積常量分析0.1 g10 ml半微量分析0.01-0.1 g1-10 ml微量分析0.1-10 mg0.01-1 ml超微量分析0.1 mg1%), 微量分析微量分析(0.01-1%), 痕量分析痕量分析( t表表 ，則與已知值有顯著差別，則與已知值有顯著差別(存在系統(tǒng)誤差存在系統(tǒng)誤差)。若若 t計算計算 t表表，正常差異（偶然誤差引起的）。，正常差異（偶然誤差引起的）。六、顯著性檢驗六、顯著性檢驗4/4/202

3、2252013化教分析化學252. F 檢驗法：檢驗法：用于檢驗兩組數(shù)據(jù)是否存在顯著差異用于檢驗兩組數(shù)據(jù)是否存在顯著差異22小小大大SSF 若若 F F表表，兩組數(shù)據(jù)精密度存在顯著性差異，不是來自，兩組數(shù)據(jù)精密度存在顯著性差異，不是來自同一個總體。同一個總體。261. Q 值檢驗法值檢驗法 （1） 數(shù)據(jù)排列數(shù)據(jù)排列 x1 x2 xn （2） 計算：計算： 若若 Q Qx 舍棄該數(shù)據(jù)舍棄該數(shù)據(jù), （過失誤差造成）（過失誤差造成） 若若 Q Qx 保留該數(shù)據(jù)保留該數(shù)據(jù), （偶然誤差所致）（偶然誤差所致）4/4/2022262013化教分析化學26七、可疑測定值的取舍七、可疑測定值的取舍12111n

4、nnnxxxxQQxxxx或27（1）排序：）排序：x1,x2,x3,x4（2）求）求 和標準偏差和標準偏差 s（3）計算）計算G值：值：2. Grubbs檢驗法檢驗法 （4） 若若G計算計算 G 表表，棄去可疑值，反之保留。，棄去可疑值，反之保留。 由于由于 Grubbs檢驗法引入了平均值和標準偏差，檢驗法引入了平均值和標準偏差，故準確性比故準確性比Q 檢驗法高。檢驗法高。X4/4/2022272013化教分析化學271nXXXXGGss計算計算或28分析化學中的有效數(shù)字分析化學中的有效數(shù)字 a. 容量器皿：滴定管容量器皿：滴定管, 移液管移液管, 容量瓶；容量瓶；4位數(shù)。位數(shù)。 b. 分析

5、天平：取小數(shù)點后分析天平：取小數(shù)點后4位有效數(shù)字。位有效數(shù)字。 c. 標準溶液的濃度：標準溶液的濃度：0.1000 mol/L d. pH = 4.34，-lg(4.6 10-5)。 小數(shù)點后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字位數(shù)。小數(shù)點后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字位數(shù)。 e. 分數(shù)、倍數(shù)、非測量所得數(shù)字的位數(shù)不確定。分數(shù)、倍數(shù)、非測量所得數(shù)字的位數(shù)不確定。 f. 誤差與偏差保留誤差與偏差保留12位有效數(shù)字。位有效數(shù)字。 g. 單位改變時，有效數(shù)字的位數(shù)不改變。單位改變時，有效數(shù)字的位數(shù)不改變。 h. 化學分析法得到的結果，化學分析法得到的結果，xx.xx%。4/4/2022282013化教分析化學28八、有效數(shù)

6、字及其運算規(guī)則八、有效數(shù)字及其運算規(guī)則1、有效數(shù)字：、有效數(shù)字：是指在測定中所得到的具有是指在測定中所得到的具有實際意義的數(shù)字。實際意義的數(shù)字。292. 有效數(shù)字修約規(guī)則有效數(shù)字修約規(guī)則 4/4/2022292013化教分析化學29 結果的位數(shù)取決于結果的位數(shù)取決于絕對誤差最大絕對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)，即的數(shù)據(jù)的位數(shù)，即小數(shù)點后位數(shù)最少小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)。的數(shù)據(jù)。有效數(shù)字的位數(shù)取決于有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對誤差最大相對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)，的數(shù)據(jù)的位數(shù)，即即有效數(shù)字位數(shù)最少有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)。的數(shù)據(jù)。304/4/2022302013化教分析化學30Chap.5 化學平衡與化學平衡與滴定

7、分析法概論滴定分析法概論314/4/2022312013化教分析化學31一、濃度與活度平衡常數(shù)一、濃度與活度平衡常數(shù)pCnBmAnBmApCaaaaK 僅隨溫度變化僅隨溫度變化nmpacBACK與溫度、離子強度有關與溫度、離子強度有關mncABaapCKK 兩者的關系：324/4/2022322013化教分析化學32二、滴定分析法概論二、滴定分析法概論1. 滴定分析法的特點滴定分析法的特點準確度高，能滿足常量分析的要求準確度高，能滿足常量分析的要求操作簡便快速操作簡便快速使用的儀器簡單、價廉使用的儀器簡單、價廉利用多種反應、方法成熟利用多種反應、方法成熟2. 滴定分析法對滴定反應的要求滴定分析

8、法對滴定反應的要求反應反應定量、完全定量、完全有確定的化學計量關系，有確定的化學計量關系，計量點時，反應完全程度高計量點時，反應完全程度高99.9%反應速率快反應速率快（或者可以通過某些方法加快）（或者可以通過某些方法加快）有有簡便可行簡便可行的確定的確定終點終點方法方法334/4/2022332013化教分析化學33直接滴定法（反應滿足以上三個要求）直接滴定法（反應滿足以上三個要求）返滴定法（反應速率慢、滴定物為固體等、指返滴定法（反應速率慢、滴定物為固體等、指示劑）示劑）置換滴定法置換滴定法間接滴定法間接滴定法4. 物質的量濃度與滴定度之間的換算物質的量濃度與滴定度之間的換算3/*10(/

9、)B ABATbmol LaMc 344/4/2022342013化教分析化學34三、標準溶液的配制與標定三、標準溶液的配制與標定直接配制法、間接配制法直接配制法、間接配制法（標定法）（標定法）基準物質：基準物質：能用于直接配制標準溶液的化學試劑能用于直接配制標準溶液的化學試劑試劑組成與化學式完全符合試劑組成與化學式完全符合純度足夠高純度足夠高99.9%（所含雜質組分不影響滴定）（所含雜質組分不影響滴定）穩(wěn)定（不易吸收空氣中水分和穩(wěn)定（不易吸收空氣中水分和CO2，不易氧化還，不易氧化還原，不易分解）原，不易分解） 摩爾質量大（可以減小稱量誤差）摩爾質量大（可以減小稱量誤差）354/4/2022

10、352013化教分析化學35364/4/2022362013化教分析化學36一、一、 酸堿反應的平衡常數(shù)酸堿反應的平衡常數(shù)1. 一元弱酸堿的離解常數(shù)一元弱酸堿的離解常數(shù)aH + aA -Ka=aHAaHA aOH -Kb=aA - 水溶液中：水溶液中：pKa + pKb = pKw= 14.00Ka1Kb3 =Ka2 Kb2=Ka3 Kb1=Kw374/4/2022372013化教分析化學371. 分析濃度與平衡濃度分析濃度與平衡濃度在平衡狀態(tài)時，溶質的各型體平在平衡狀態(tài)時，溶質的各型體平衡濃度之和等于它的分析濃度。衡濃度之和等于它的分析濃度。平衡狀態(tài)時，電解質溶液總是電平衡狀態(tài)時，電解質溶液

11、總是電中性的（即：陽離子所帶正電荷的總濃度等于陰離子中性的（即：陽離子所帶正電荷的總濃度等于陰離子所帶負電荷的總濃度所帶負電荷的總濃度 ）溶液中酸失去質子數(shù)目等于堿得溶液中酸失去質子數(shù)目等于堿得到質子數(shù)目。到質子數(shù)目。384/4/2022382013化教分析化學38(1) 先選零水準先選零水準 (大量存在，參與質子轉移的物質大量存在，參與質子轉移的物質)， 一一般選取投料組分，般選取投料組分，包括溶劑包括溶劑H2O(2) 根據(jù)零水準得失判斷得失質子的產物和得失質子的根據(jù)零水準得失判斷得失質子的產物和得失質子的量得到得失質子示意圖。量得到得失質子示意圖。(3) 得失質子的量相等的原則寫出得失質子

12、的量相等的原則寫出PBE394/4/2022392013化教分析化學39溶質某種型體的平衡濃度在其分析濃度溶質某種型體的平衡濃度在其分析濃度中所占的分數(shù)中所占的分數(shù)，用，用 i 表示表示三、分布分數(shù)三、分布分數(shù)H+n=nH+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanH+n-1 Ka1 =n-1H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.Kan=0H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanKa1 Ka2.Kann+ n-1 + + 0 1404/4/2022402013化教分析化學402120, /4004H (1)2awaaac KKc KaKKK c（）當時，近似式(

13、2)20,/400,H (2awaawcKKc KK cK當時近似式 ）近似式：近似式：20,/400H awaacKKc KK c當時,最簡式：最簡式：20,/400H HAawaaWc KKc KKK精確式414/4/2022412013化教分析化學41簡化：簡化：(1) 當當cKa220Kw，c20Ka1,則則Kw項可忽略項可忽略(3) 當當cKa220Kw c20Ka1，則，則Kw項、分母中項、分母中Ka1項可忽略項可忽略(2) 若若cKa220Ka1,則分母中則分母中Ka1項可忽略項可忽略較精確式1近似式2近似式最簡式121()H aawaKK cKcK12()H aawKK cKc

14、12H aaK K424/4/2022422013化教分析化學42AHApHpKlgacc(1) 先按最簡式計算先按最簡式計算 H+或或OH-。(2) 再驗證再驗證 cHA和和cA-20 H+， 20 OH-是否成立，若是否成立，若成立，說明假設成立，若不立，用近似是計算。成立，說明假設成立，若不立，用近似是計算。434/4/2022432013化教分析化學43緩沖容量：緩沖容量：衡量緩沖溶液緩沖能力大小，用衡量緩沖溶液緩沖能力大小，用 表示表示 db da = = - dpH dpH緩沖溶液的緩沖作用都有一個有效pH范圍。緩沖范圍大約在緩沖范圍大約在pKa值值兩側兩側各一個各一個pH單位之內

15、，即單位之內，即pH=pKa1。 要控制的酸度落在緩沖范圍內，即要控制的酸度落在緩沖范圍內，即pH = pH = p pK Ka a 1 1 有足夠的緩沖容量；有足夠的緩沖容量； 對分析過程無干擾；對分析過程無干擾； 價廉、易得、不污染環(huán)境價廉、易得、不污染環(huán)境444/4/2022442013化教分析化學44一類有顏色的一類有顏色的有機物質有機物質（有機弱酸、有（有機弱酸、有機弱堿或有機酸堿兩性物質機弱堿或有機酸堿兩性物質),), 在不同的酸度條件下具在不同的酸度條件下具有有不同的結構和顏色不同的結構和顏色。apHp1K理論變色范圍: pKa 理論范圍理論范圍 實際范圍實際范圍甲基橙甲基橙甲基

16、紅甲基紅酚酞酚酞百里酚酞百里酚酞實際變色范圍不完全一致實際變色范圍不完全一致454/4/2022452013化教分析化學45指示劑選擇原則指示劑選擇原則: pHep與與pHsp盡可能接近，以減小盡可能接近，以減小 滴定誤差滴定誤差滴定曲線：滴定曲線：溶液溶液pH pH 隨滴定分數(shù)或滴定劑體積變化的曲線。隨滴定分數(shù)或滴定劑體積變化的曲線?；瘜W計量點化學計量點(sp)：滴定反應中，加入的標準溶液與待測滴定反應中，加入的標準溶液與待測溶液正好完全反應的點。溶液正好完全反應的點。分析化學中，在化學計量點前后分析化學中，在化學計量點前后0.1%(滴定滴定分析允許誤差）范圍內，溶液參數(shù)將發(fā)生急劇變化，分析

17、允許誤差）范圍內，溶液參數(shù)將發(fā)生急劇變化，這種參數(shù)（如酸堿滴定中的這種參數(shù)（如酸堿滴定中的pH）的突然改變就是滴定）的突然改變就是滴定突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。 滴定終點滴定終點(ep): 指示劑顏色發(fā)生變化時，即停止滴定的指示劑顏色發(fā)生變化時，即停止滴定的這一點。這一點。464/4/2022462013化教分析化學46(1) 強酸堿滴定的強酸堿滴定的pH突躍范圍：突躍范圍：與滴定劑濃度、被與滴定劑濃度、被滴定物的濃度有關，濃度增大滴定物的濃度有關，濃度增大10倍，突躍范圍增加倍，突躍范圍增加2個個pH單位單位(2) 強堿滴定弱酸的強堿滴定弱酸的pH突

18、躍范圍：突躍范圍： pH突躍范突躍范圍圍與與被滴定弱酸的強度被滴定弱酸的強度有關。有關。 c一定，一定，Ka , 突躍突躍 。810spac K一元弱酸直接滴定可行性判據(jù): 474/4/2022472013化教分析化學47,H OH 100%epeptb epEc強酸滴定強堿：-HCl,OH H 100%epeptepEc強堿滴定強酸：8110acK51122/10aac Kc K5HAHAHBHB/10cKcK484/4/2022482013化教分析化學48 V1和和V2的變化的變化 試樣的組成試樣的組成 V10，V2=0 OH- V1=0，V20 HCO3- V1=V20 CO32- V1

19、V20 OH-+CO32- V2V10 HCO3-+CO32- 494/4/2022492013化教分析化學49504/4/2022502013化教分析化學50 反應進行的非常完全，配合物相當穩(wěn)定反應進行的非常完全，配合物相當穩(wěn)定(K值大值大)。 反應必須按照一定的計量關系完成反應必須按照一定的計量關系完成(配位數(shù)固定配位數(shù)固定)。 反應速度快。反應速度快。 有適當?shù)姆椒ù_定終點。有適當?shù)姆椒ù_定終點。514/4/2022512013化教分析化學51Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka610-0.9010-1.6010-2.0010-2.6710-6.1610-10.26配位比簡單：與大多數(shù)金屬

20、離子形成配位比簡單：與大多數(shù)金屬離子形成1 1的配合物；的配合物；配合物的穩(wěn)定性高；配合物的穩(wěn)定性高； 配合物水溶性好；配合物水溶性好；配位能力強：能與大多數(shù)金屬離子形成配合離子；配位能力強：能與大多數(shù)金屬離子形成配合離子；配合物顏色差別明顯。配合物顏色差別明顯。524/4/2022522013化教分析化學52n12nML MLnnk kkn0MLML L1Lnnnnnnnc 534/4/2022532013化教分析化學5326Y(H)126Hii1H H H 1H 12nY(N)Y(N )Y(N )Y(N )(1)nYY(H)Y(N)1544/4/2022542013化教分析化學5412nM

21、M(L )M(L )M(L )(1)nniM(N)1ni1LL1L OHiM(OH)i1OH 554/4/2022552013化教分析化學55MYMYMYlglglglgKK564/4/2022562013化教分析化學561. lgK MY越大，突躍范圍越大2. 溶液溶液pH對滴定突躍的影響：對滴定突躍的影響：金屬離子濃度越高，滴金屬離子濃度越高，滴定曲線的起點越底，突躍范圍越大定曲線的起點越底，突躍范圍越大sPMMYlg6c K4. 準確滴定的條件：574/4/2022572013化教分析化學57(1) 在滴定的在滴定的pH范圍內，范圍內，InMIn之間顏色有明顯的之間顏色有明顯的差別。差別

22、。(2) 顯色反應靈敏，迅速。顯色反應靈敏，迅速。(3) 配合物配合物MIn的穩(wěn)定性要適當。的穩(wěn)定性要適當。 太大太大：終點滯后，或難以將滴定劑置換出來；終點滯后，或難以將滴定劑置換出來； 太小太小，終點提前；終點提前；(4) 指示劑與金屬離子生成的配合物應易溶于水指示劑與金屬離子生成的配合物應易溶于水。2. 變色范圍：變色范圍：MInpMlg1KMIn(H)splgpMK盡可能的與一致。3. 選擇原則：選擇原則：584/4/2022582013化教分析化學58指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配合物指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配合物而不能被滴定劑置換。而不能被滴定劑置換。滴定時，指示劑與滴定時，指

23、示劑與EDTA的置換作用的置換作用 進行的緩慢而使終點拖后變長。進行的緩慢而使終點拖后變長。水溶液中易被氧化。水溶液中易被氧化。594/4/2022592013化教分析化學59pMpMtM,spMY1010100%EcKM,spMYlg6cK604/4/2022602013化教分析化學60Y(H)M,spMYlglglg6cK1. 最高酸度最高酸度林邦曲線林邦曲線2. 最低酸度最低酸度spOH Mm nnK614/4/2022612013化教分析化學61N不干擾不干擾M，應考慮，應考慮K MYK NY 。將將N看成干擾離子，看成干擾離子，計算滿足計算滿足lg (cMKMY) 6。當當M滴定完成

24、后，若此時的滴定完成后，若此時的KNY足夠的大，即可足夠的大，即可滴定滴定N離子。離子。NIn不產生干擾色不產生干擾色lg6cK624/4/2022622013化教分析化學62634/4/2022632013化教分析化學63644/4/2022642013化教分析化學6400.059OxlgRedEEn3+2+2+3+00FeFeFeFe0.059lg EEE0 。它是在特定條件下，當氧它是在特定條件下，當氧化型和還原型化型和還原型 的濃度均為的濃度均為1mol/L 時時(或其濃度比或其濃度比cOx/cred為為 1 時時)，校正了各，校正了各 種外界因素影響后的實際種外界因素影響后的實際電極

25、電位。電極電位。654/4/2022652013化教分析化學65 若若 氧化型生成難溶沉淀，氧化型生成難溶沉淀，E0 。 若若 還原型生成難溶沉淀，還原型生成難溶沉淀，E0 。 若若 氧化型生成穩(wěn)定配合物，氧化型生成穩(wěn)定配合物，E0 。 若若 還原型生成穩(wěn)定配合物，還原型生成穩(wěn)定配合物，E0 。664/4/2022662013化教分析化學661. 次序：次序：在適宜的條件下，所用可能發(fā)生的氧化還原在適宜的條件下，所用可能發(fā)生的氧化還原反應中，反應中，E0 值最大的電對間首先進行反應。值最大的電對間首先進行反應。2. 程度程度2112122100RedOx1212RedOx() ()()lglg

26、() ()0.059nnnnccn n EEKcc3. 反應完全的條件反應完全的條件12120.0593 ()Ennn n 674/4/2022672013化教分析化學67一般地說：一般地說： C 反反 V 溫度對反應速度的影響比較復雜。一般地說：溫度對反應速度的影響比較復雜。一般地說： T V ，通常每增高，通常每增高10，V 增大增大24倍。倍。催化劑加入可改變反應歷程，從而加快催化劑加入可改變反應歷程，從而加快 V。能夠促使另一反應加速的反應。能夠促使另一反應加速的反應。被加速的反應。被加速的反應。684/4/2022682013化教分析化學6800112sp12n En EEnn221

27、1000Ox /RedInOx /Red210.059 30.0590.0593EEEnnn694/4/2022692013化教分析化學691. 指示終點的方法：指示終點的方法：電位法電位法 氧化還原指示劑氧化還原指示劑 指示劑法指示劑法 自身指示劑自身指示劑 專屬指示劑專屬指示劑0InIn0.059EEn指示劑的變色范圍指示劑的變色范圍預氧化劑或預還原劑具備的條件：預氧化劑或預還原劑具備的條件：704/4/2022702013化教分析化學701. 預氧化劑或預還原劑具備的條件預氧化劑或預還原劑具備的條件714/4/2022712013化教分析化學71 K2Cr2O7 容易提純，可直接準確稱量

28、配制成標準溶液；容易提純，可直接準確稱量配制成標準溶液； K2Cr2O7 標準溶液非常穩(wěn)定，可長期保存；標準溶液非常穩(wěn)定，可長期保存； 酸性溶液中酸性溶液中 , 可用于稀溶液中滴可用于稀溶液中滴定定Fe2+ 。 K2Cr2O7 不能作為自身指示劑，需用二苯胺磺酸鈉不能作為自身指示劑，需用二苯胺磺酸鈉為指示劑。為指示劑。ClCl 023272EECrOCr724/4/2022722013化教分析化學72 間接碘量法的反應條件和滴定條件：間接碘量法的反應條件和滴定條件： I2 與與 Na2S2O3 應在應在中性、弱酸中性、弱酸性溶液中進行反應性溶液中進行反應。 i ) 加入過量加入過量 KI； i

29、i ) 室溫下進行；室溫下進行； iii) 滴定時不要劇烈搖動滴定時不要劇烈搖動 i) 避免光照避免光照日光有催化作用；日光有催化作用； ii) 析出析出 I2后不要放置過久；后不要放置過久；iii) 滴定速度適當快滴定速度適當快734/4/2022732013化教分析化學73744/4/2022742013化教分析化學74754/4/2022752013化教分析化學751. c越大，越大， 滴定突躍范圍越大；滴定突躍范圍越大；濃度增大濃度增大10倍，突躍增加倍，突躍增加2個個pAg單位單位2. Ksp越大，滴定突躍范圍越小。越大，滴定突躍范圍越小。Ksp減小減小10n, 突躍增加突躍增加n個

30、個pAg單位。單位。764/4/2022762013化教分析化學76AgNO3Cl-、Br-、CN-5%K2CrO4 (0.5 ml/20 ml試液試液)Ag+ + Cl- = AgCl (白色白色) 2Ag+ +CrO42- =Ag2CrO4 1. 中性、弱堿性介質中性、弱堿性介質pH =6.510.52. 不含不含NH3、Ba2+、S2-3. 適用于測定適用于測定, 不能測定不能測定I-、SCN-4. 劇烈振蕩劇烈振蕩774/4/2022772013化教分析化學77NH4SCNNH4Fe(SO4)2Ag+ + SCN- = AgSCN (白色白色) Fe3+ +SCN- =FeSCN2+(

31、淡紅色淡紅色) 強酸性介質強酸性介質(HNO3溶液溶液:0.1-1mol/L)中進行中進行目的：目的：防止防止Fe3+的水解的水解 消除弱酸根離子的干擾消除弱酸根離子的干擾 784/4/2022782013化教分析化學78NH4SCN標液標液+過量過量AgNO3標液標液Cl-、Br-、I-、SCN-NH4Fe(SO4)2Ag+ + Cl- = AgCl (白色白色) Ag+(過量過量)+SCN- =AgSCN (白色白色) Fe3+ +SCN- =FeSCN2+(淡紅色淡紅色) 2. 加入有機溶劑或濾去沉淀加入有機溶劑或濾去沉淀，防止，防止AgCl沉淀的轉化沉淀的轉化 AgCl + SCN-

32、AgSCN + Cl-1. 強酸性介質強酸性介質(HNO3溶液溶液)中進行中進行,794/4/2022792013化教分析化學79AgNO3標液標液Cl-、Br-、I-、SCN-有機染料有機染料 HFI(AgCl)n 吸附吸附Cl- (AgCl)nCl-m(AgCl)n 吸附吸附 Ag+ (AgCl)nAg+m(AgCl)nAg+m吸附吸附FI- (AgCl)nAg+FI- 是一類有機染料（弱酸），當它被沉是一類有機染料（弱酸），當它被沉淀表面吸附后，會因淀表面吸附后，會因結構的改變結構的改變引起顏色的變化，引起顏色的變化，從而指示終點從而指示終點804/4/2022802013化教分析化學8

33、0814/4/2022812013化教分析化學81824/4/2022822013化教分析化學82(1) 沉淀的溶解度必須很小沉淀的溶解度必須很小，保證被測組分沉淀完全；溶，保證被測組分沉淀完全；溶解損失小于稱量誤差解損失小于稱量誤差 (2) 沉淀易于過濾和洗滌沉淀易于過濾和洗滌。希望盡量獲得粗大的晶形沉淀。希望盡量獲得粗大的晶形沉淀。無定形沉淀，應掌握好沉淀條件，改善沉淀的性質。無定形沉淀，應掌握好沉淀條件，改善沉淀的性質。(3) 沉淀純度高沉淀純度高，避免玷污。，避免玷污。(4) 沉淀易轉化為稱量形式沉淀易轉化為稱量形式。 有確定的化學組成：有確定的化學組成：定量計算的依據(jù)定量計算的依據(jù)

34、穩(wěn)定：穩(wěn)定：不受空氣中水、不受空氣中水、CO2和和O2等影響。等影響。 摩爾質量要大：摩爾質量要大：待測組分在稱量形式中含量要小待測組分在稱量形式中含量要小，以減小稱量的相對誤差，提高測定的準確度。，以減小稱量的相對誤差，提高測定的準確度。 834/4/2022832013化教分析化學83同離子效應、鹽效應、酸效應、絡合效應；還有溫同離子效應、鹽效應、酸效應、絡合效應；還有溫度、介質、晶體結構和顆粒大小等。度、介質、晶體結構和顆粒大小等。物理物理性質性質不同不同晶型沉淀：晶型沉淀：BaSO4無定形沉淀（非晶形沉淀或膠狀沉淀）無定形沉淀（非晶形沉淀或膠狀沉淀）Fe2O3nH2O凝乳狀沉淀：凝乳狀沉淀：AgCl844/4/2022842013化教分析化學841. 共沉淀共沉淀表面吸附表面吸附生成混晶或固溶體生成混晶或固溶體吸留和包夾吸留和包夾 吸附構晶離子吸附構晶離子 或與構晶離子半徑大小相近、電或與構晶離子半徑大小相近、電荷相同的離子；荷相同的離子； 吸附能與構晶離子生成溶解度小的化合物的離子；吸附能與構晶離子生成溶解度小的化合物的離子； 離子的價數(shù)越高，濃度越大，越易被吸附。離子的價數(shù)越高，濃度越大，越易被吸附。 沉淀的總表面積越大吸附量越大。沉淀的總表面積越大吸附量越大。溶液中雜質濃度越大，吸附越嚴重。溶液中雜質濃度越大，吸附越嚴重。 與溶液溫度有關。與溶液溫度有關。85