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1、專題整合突破專題整合突破第一部分專題二化學(xué)基本理論專題二化學(xué)基本理論第第9講電解質(zhì)溶液講電解質(zhì)溶液1 1高考點(diǎn)擊高考點(diǎn)擊2 2高頻考點(diǎn)高頻考點(diǎn)3 3課 后 熱 點(diǎn) 強(qiáng) 化課 后 熱 點(diǎn) 強(qiáng) 化高高 考考 點(diǎn)點(diǎn) 擊擊最新考綱考向分析1.了解弱電解質(zhì)在水溶液中存在電離平衡。2.了解水的電離、離子積常數(shù)。3.了解溶液pH的定義、能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。4.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。5.了解溶度積的含義,能用平衡移動(dòng)原理分析沉淀溶解、生成和轉(zhuǎn)化過(guò)程。水溶液中的離子平衡是化學(xué)平衡的延伸和應(yīng)用,也是高考中考點(diǎn)分布較多的內(nèi)容之一。其中沉淀溶解平衡是新課標(biāo)中新增的知識(shí)點(diǎn),題
2、型主要是選擇題和填空題,其考查主要內(nèi)容有:電離平衡。酸、堿混合溶液酸堿性的判斷及pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。鹽對(duì)水電離平衡的影響及鹽溶液蒸干(或灼燒)后產(chǎn)物的判斷。電解質(zhì)溶液中離子濃度的大小比較。沉淀的溶解平衡及沉淀的轉(zhuǎn)化。從高考命題的變化趨勢(shì)來(lái)看,溶液中離子濃度的大小比較及沉淀的溶解平衡和轉(zhuǎn)化是主流試題。此類題目考查的內(nèi)容既與鹽的水解有關(guān),又與弱電解質(zhì)的電離平衡有關(guān)。題目不僅偏重考查粒子的濃度大小順序,而且還側(cè)重溶液中的各種守恒(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)關(guān)系的考查,從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性。高高 頻頻 考考 點(diǎn)點(diǎn)考點(diǎn)一電離平衡和溶液酸堿性D D 解析A只能證明乙酸具有酸性,不能證
3、明其酸性強(qiáng)弱,錯(cuò)誤;B該鹽水溶液顯堿性,由于NaOH是強(qiáng)堿,故可以證明乙酸是弱酸,正確;C可以證明乙酸的酸性比碳酸強(qiáng),但不能證明其是弱酸,錯(cuò)誤;D可以證明乙酸具有酸性,但是不能證明其酸性強(qiáng)弱,錯(cuò)誤。B 1要學(xué)會(huì)分析酸堿滴定圖象,弄明白點(diǎn)的反應(yīng)情況。 2要學(xué)會(huì)利用守恒來(lái)解題,如盤(pán)查T(mén)1,T2。 “中和滴定” (1)“考”實(shí)驗(yàn)儀器 酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中??嫉氖堑味ü?,如正確選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。 (2)“考”操作步驟 滴定前的準(zhǔn)備;查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù);滴定:移液、滴加指示劑、滴定至
4、終點(diǎn)、讀數(shù);計(jì)算。 (3)“考”指示劑的選擇 強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞;若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞);石蕊溶液因顏色變化不明顯,且變色范圍過(guò)寬,一般不作指示劑。 (4)“考”誤差分析 寫(xiě)出計(jì)算式,分析操作對(duì)V標(biāo)的影響,由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問(wèn)題要學(xué)會(huì)畫(huà)圖分析。 (5)“考”數(shù)據(jù)處理 正確“取舍”數(shù)據(jù),計(jì)算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。 (4)欲測(cè)定NaOH溶液濃度,可選用滴定管
5、、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 molL1鹽酸達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?) (5)滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡,終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡,所測(cè)體積偏小。() (6)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí),用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶。() (7)“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經(jīng)干燥或潤(rùn)洗后方可使用。() (8)酸堿滴定時(shí),若加入待測(cè)液用待液潤(rùn)洗錐形瓶,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高。() 2KMnO4溶液常用作氧化還原反應(yīng)滴定的標(biāo)準(zhǔn)液,由于KMnO4的強(qiáng)氧化性,它的溶液很容易被空氣中或水中的某些少量還原性物質(zhì)還原,生成難溶性物質(zhì)MnO(OH)2,因此配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作如下所示: 稱
6、取稍多于所需量的KMnO4固體溶于水中,將溶液加熱并保持微沸1 h;用微孔玻璃漏斗過(guò)濾除去難溶的MnO(OH)2;過(guò)濾得到的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶并放在暗處;利用氧化還原滴定方法,在7080 條件下用基準(zhǔn)試劑(純度高、相對(duì)分子質(zhì)量較大、穩(wěn)定性較好的物質(zhì))溶液標(biāo)定其濃度。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)準(zhǔn)確量取一定體積的KMnO4溶液需要使用的儀器是_。(2)在下列物質(zhì)中,用于標(biāo)定KMnO4溶液的基準(zhǔn)試劑最好選用_(填字母)。AH2C2O42H2OBFeSO4C濃鹽酸DNa2SO3(3)若準(zhǔn)確稱取W g你選的基準(zhǔn)試劑溶于水配成500 mL溶液,取25.00 mL置于錐形瓶中,用KMnO4溶液滴定至
7、終點(diǎn),消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物質(zhì)的量濃度為_(kāi) molL1。(4)若用放置兩周的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液去測(cè)定水樣中Fe2的含量,測(cè)得的濃度值將_(填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”)。酸式滴定管酸式滴定管 A偏高偏高 解析(1)KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性,能將堿式滴定管下端的橡膠管腐蝕,所以不能用堿式滴定管量取,可以用酸式滴定管量取。 (2)H2C2O42H2O在常溫常壓下是穩(wěn)定的結(jié)晶水合物;FeSO4在空氣中不穩(wěn)定易被氧化,鐵元素的化合價(jià)從2升高到3;濃鹽酸易揮發(fā);Na2SO3在空氣中不穩(wěn)定易被氧化成Na2SO4。 (3)根據(jù)得失電子守恒原理有關(guān)系式:5(H2C2O42H2O)
8、2KMnO4,則KMnO4溶液的濃度為c(KMnO4) (4)在放置過(guò)程中,由于空氣中還原性物質(zhì)的作用,使KMnO4溶液的濃度變小了,再去滴定水樣中的Fe2時(shí),消耗KMnO4溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液)的體積會(huì)增大,導(dǎo)致計(jì)算出來(lái)的c(Fe2)會(huì)增大,測(cè)定的結(jié)果將偏高。 圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律 1相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸 (1)加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大。 (2)加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多。 2相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸 (1)加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大。 (2)加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多。D 解析考查弱電解質(zhì)的電離,強(qiáng)弱電解質(zhì)的比較。A根據(jù)圖像可知,0.1
9、 mol/L MOH溶液的pH13,說(shuō)明MOH完全電離,為強(qiáng)電解質(zhì),而ROH溶液的pHKHBKHD B滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH7時(shí),三種溶液中:c(A)c(B)c(D) D當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H) 解析該題考查酸堿中和滴定的分析,意在考查考生對(duì)滴定過(guò)程中pH和粒子濃度變化的分析能力。三種酸的濃度相等,根據(jù)圖象,在滴定前HA溶液的pH最小,酸性最強(qiáng),HD溶液的pH最大,酸性最弱,說(shuō)明HA的電離程度最大,電離常數(shù)最大,A項(xiàng)正確;P點(diǎn)溶液中含有等物質(zhì)的量的NaB與HB,此時(shí)溶液顯酸
10、性,說(shuō)明HB的電離程度大于B的水解程度,所以c(B)c(HB),考點(diǎn)三難溶電解質(zhì)的溶解平衡實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A向2 mL 0.1 molL1的FeCl3溶液中加足量鐵粉,振蕩,加1滴KSCN溶液黃色逐漸消失,加KSCN溶液顏色不變還原性:FeFe2C 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論B將金屬鈉在燃燒匙中點(diǎn)燃,迅速伸入集滿CO2的集氣瓶集氣瓶中產(chǎn)生大量白煙,瓶?jī)?nèi)有黑色顆粒產(chǎn)生CO2具有氧化性C加熱盛有少量NH4HCO3固體的試管,并在試管口放置濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙石蕊試紙變藍(lán)NH4HCO3顯堿性D向2支盛有2 mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI溶液一支試管中產(chǎn)生黃色沉淀,另一支中無(wú)明顯現(xiàn)象K
11、sp(AgI)Ksp。 曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液,此時(shí)QT2 BT1時(shí),加入BaCl2固體,可由a點(diǎn)變到c點(diǎn) Cc點(diǎn)時(shí),在T1、T2兩個(gè)溫度下均有固體析出 Da點(diǎn)和b點(diǎn)的Ksp相等D 2.0105 5103 4.7107 1.8107 2 5 考點(diǎn)四溶液中“四大平衡常數(shù)”的理解與應(yīng)用D AKsp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為107 B除Cl反應(yīng)為CuCu22Cl=2CuCl C加入Cu越多,Cu濃度越高,除Cl效果越好 D2Cu=Cu2Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全C C 1了解各平衡常數(shù)的意義和影響因素。 2各平衡常數(shù)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系不明白。 1三大平衡常數(shù)對(duì)比電離平衡水解平衡沉淀溶解平衡影響平
12、衡常數(shù)的因素內(nèi)因:弱電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱外因:溫度,溫度越高,電離程度越大,平衡常數(shù)越大鹽的水解程度隨溫度的升高而增大,Kb隨溫度的升高而增大內(nèi)因:難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力外因:Ksp與溫度有關(guān)濃度對(duì)平衡的影響電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡同化學(xué)平衡一樣都為動(dòng)態(tài)平衡,平衡的移動(dòng)符合平衡移動(dòng)原理(勒夏特列原理),濃度對(duì)平衡常數(shù)沒(méi)影響加水均能促進(jìn)三大平衡正向移動(dòng);加入與電解質(zhì)溶液中相同的微粒,都能使平衡逆向移動(dòng);三大平衡都不受壓強(qiáng)的影響。D 解析化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),使用催化劑能加快反應(yīng)速率,但平衡不移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)不變,故A錯(cuò)誤;相同溫度下,CH3COOH、HCN溶液中的c(H)與溶液濃度
13、有關(guān),溶液濃度未知,故B錯(cuò)誤;一定溫度下,水的離子積是常數(shù),25 時(shí),鹽酸和NH4I溶液中Kw相等,故C錯(cuò)誤;改變壓強(qiáng),平衡發(fā)生移動(dòng),SO2的轉(zhuǎn)化率可能增大、減小,使用催化劑,平衡不移動(dòng),SO2的轉(zhuǎn)化率不變,故D正確。 溶液中的“四大常數(shù)”使用常見(jiàn)的錯(cuò)誤 (1)Ka、Kh、Kw、Ksp數(shù)值不隨其離子濃度的變化而變化,只與溫度有關(guān),Ka、Kh、Kw隨著溫度的升高而增大。在溫度一定時(shí),平衡常數(shù)不變,與化學(xué)平衡是否移動(dòng)無(wú)關(guān)。 (2)Kw常誤認(rèn)為是水電離的c(H)與c(OH)的乘積。 (3)只有常溫下水的離子積Kw1.01014 mol2L2 (4)誤認(rèn)為只要Ksp越大,其溶解度就會(huì)越大。Ksp還與難
14、溶物化學(xué)式中的各離子配比有關(guān)。 (5)誤認(rèn)為Ksp大的,只能實(shí)現(xiàn)Ksp大的向Ksp小的不能轉(zhuǎn)化為Ksp小的轉(zhuǎn)化。實(shí)際上當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可實(shí)現(xiàn)難溶電解質(zhì)由Ksp小的向Ksp大的轉(zhuǎn)化。B Aa點(diǎn)所得溶液中:V010 mL Bb點(diǎn)所得溶液中:c(H2A)c(H)c(HA)c(OH) Cc點(diǎn)所得溶液中:c(A2)c(HA) Dd點(diǎn)所得溶液中A2水解平衡常數(shù)Khl107.19C 解析A用0.1 molL1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1 H2A溶液,a點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為H2A和NaHA,pH1.85pKa1,則c(H2A)c(HA),所加氫氧化鈉溶液的體積小于10 mL,A錯(cuò)誤;Bb點(diǎn)是用0.1 molL1 NaOH溶液滴定20 mL
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