蘇州大學(xué)紡織有機(jī)化學(xué)第九章_羧酸及其衍生物

1、第九章第九章 羧酸羧酸 及其衍生物及其衍生物CHCOOHCH3(CH3)2CHCH2 阿司匹林阿司匹林COOHOCOCH3 一一.命名、物性命名、物性HOOCCH-CHCOOHOH OHC=CHHHOOCCOOH 酒石酸酒石酸 馬來(lái)酸馬來(lái)酸 布洛芬布洛芬RCOHO?；然鵆H3CH2OCH2COOH -乙氧基醋酸乙氧基醋酸第一節(jié)第一節(jié) 羧酸羧酸CCH3CH3CH=CHCOOH4-甲基甲基-4-苯基苯基-2-戊烯酸戊烯酸 (1R, 3R)-1,3-環(huán)己烷二羧酸環(huán)己烷二羧酸HCCH2COOHOCH3CCH2COOHO 丙醛酸丙醛酸（3-氧代丙酸或氧代丙酸或3-羰基丙酸）羰基丙酸） 3-丁酮酸丁酮酸

2、（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）氧代丁酸或乙酰乙酸）COOHCOOH 羧酸是極性化合物，羧酸是極性化合物， 沸點(diǎn)高于相應(yīng)分子質(zhì)量的醇。沸點(diǎn)高于相應(yīng)分子質(zhì)量的醇。CH3COOH bp.118oC CH3CH2CH2OH bp. 97oC 二聚體（氫鍵締合）二聚體（氫鍵締合） 二二. 羧酸的結(jié)構(gòu)與酸性羧酸的結(jié)構(gòu)與酸性CH3COOHOHOCCH3RCOOHsp2RCOOHRCOO-COO 兩個(gè)碳氧兩個(gè)碳氧鍵鍵長(zhǎng)不同鍵鍵長(zhǎng)不同 四電子三中心的四電子三中心的 分子軌道分子軌道 兩個(gè)碳氧兩個(gè)碳氧鍵鍵長(zhǎng)等同。鍵鍵長(zhǎng)等同。 RCOOH + H2ORCOO- + H3O+無(wú)機(jī)酸 RCOOH H2CO3 H2O ROH

3、1-2 4-5 6.4(pka1) 9-10 15.7 16-19 OH羧酸酸性的強(qiáng)弱取決于電離后所形成的羧酸根負(fù)離子羧酸酸性的強(qiáng)弱取決于電離后所形成的羧酸根負(fù)離子(即即共軛共軛堿堿)的相對(duì)穩(wěn)定性的相對(duì)穩(wěn)定性 。HCOOH CH3COOH ClCH2COOH CH3CH2COOH C6H5COOH3.77 4.74 2.86 4.88 4.20為為什么什么RCOOH的酸性比的酸性比ROH的酸性大的酸性大？三三. 誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)對(duì)酸性的影響誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)對(duì)酸性的影響 1. 誘導(dǎo)效應(yīng)的影響誘導(dǎo)效應(yīng)的影響GCH2COO- GCH2COO- GCH2COO-誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性。誘導(dǎo)效應(yīng)是一種短

4、程效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性。誘導(dǎo)效應(yīng)是一種短程效應(yīng)。ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH2.86 1.26 0.64CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH CH3CH2CH2COOHClClCl 2.82 4.41 4.70 4.82 二元羧酸的酸性二元羧酸的酸性HOOCCOOHHOOCCH2COOHpka1 pka2 1.27 4.27 4.21 5.64 HOOC(CH2)nCOOHk1HOOC(CH2)nCOO- + H+HOOC(CH2)nCOO- k2-OOC(CH2)nCOO- + H+ 2. 共軛效應(yīng)的影響共軛效應(yīng)的影響

5、COOHCOOHNO2COOHNO2COOHNO22.21 3.49 3.42COOHOHCOOHOHCOOHOH2.98 4.08 4.57 pka 4.20分析分析鄰位效應(yīng)鄰位效應(yīng) 鄰位基團(tuán)對(duì)活性中心的影響鄰位基團(tuán)對(duì)活性中心的影響HCOOH (3.77) COOH(4.20) 鄰位取代基的空間位阻使苯環(huán)與鄰位取代基的空間位阻使苯環(huán)與-COOH的共軛減弱。的共軛減弱。 鄰位取代的苯甲酸鄰位取代的苯甲酸, (取代基是吸電子基或給電子基取代基是吸電子基或給電子基), 均使均使 酸性增強(qiáng)。酸性增強(qiáng)。C6H5的給電子共軛效應(yīng)的給電子共軛效應(yīng)超過(guò)了吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)超過(guò)了吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)COOHG2.21

6、2.98 pka G= -NO2 -OHCOOHOH-H+OCOHO共軛堿分子內(nèi)形成氫鍵，降低了共軛堿的堿性，增強(qiáng)了對(duì)應(yīng)共軛堿分子內(nèi)形成氫鍵，降低了共軛堿的堿性，增強(qiáng)了對(duì)應(yīng)試試分析富馬酸的分析富馬酸的K2大于其順式異構(gòu)體馬來(lái)酸大于其順式異構(gòu)體馬來(lái)酸K2的原因。的原因。CCCOOHHHOOCHCCHCOOHHOOCH富馬酸 馬來(lái)酸通常酸性氫原子參與形成氫鍵時(shí)，其酸性減弱。通常酸性氫原子參與形成氫鍵時(shí)，其酸性減弱。的共軛酸的酸性。的共軛酸的酸性。四四. 羧酸的反應(yīng)羧酸的反應(yīng) 1. 羧基氫的反應(yīng)羧基氫的反應(yīng)RCOOH + NaOHRCOONa + H2ORCOOH + NaHCO3RCOONa +

7、CO2 + H2O可用于分離提純；可用于分離提純； 當(dāng)當(dāng)R較大時(shí)，稱這種鹽為較大時(shí)，稱這種鹽為“肥皂肥皂”。 2.羧羥基的取代反應(yīng)羧羥基的取代反應(yīng)酰氧鍵斷裂，羥基被取代。酰氧鍵斷裂，羥基被取代。1）酯化）酯化RCOOH + HOR*H+RCOOR + H2O* 酸催化酸催化 反應(yīng)機(jī)制：（反應(yīng)機(jī)制：（酸催化羰基氧原子發(fā)生質(zhì)子化酸催化羰基氧原子發(fā)生質(zhì)子化）RCOOHH+RCOH+OHRCOHOHORH+ROH*RCOH2OHOR+*-H2ORCOH+OR*-H+RCOOR*CH2CH2CH2COOH + CH3CH2OHH2SO4回流CH2CH2CH2COOCH2CH3 + H2O mol: 1

8、: 8 2) 形成酰鹵形成酰鹵 亞硫酰氯亞硫酰氯(二氯亞砜二氯亞砜) SOCl2，PCl3、PCl5COOH + SOCl2COCl+ SO2 + HCl3 CH3CH2CH2COH + PCl3O3 CH3CH2CH2CCl + H3PO3OCH3(CH2)6CClO+ POCl3 + HClCH3(CH2)6COHO+ PCl5 3) 形成酸酐形成酸酐 羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或P2O5等。等。RCOOHRCOOHP2O5RCORCOO + H2OCH2COOHCOOH CH3COCCH3O OOOOCH3COONa + CH3CH2CClOCH3CO

9、CCH2CH3O O+ NaCl 4) 形成酰胺形成酰胺RCOOH + NH3RCOONH4-H2ORCNH2OPhCOOH + PhNH2-H2O180190oCPhCONHPh (84%)CH3COOH + (CH3)2NHDCC/THF0oCCH3CON(CH3)23. 羧酸的脫羧反應(yīng)羧酸的脫羧反應(yīng)RCCH2COOHORCCH3O+ CO2RCOCH2COOHRCCH2OHRCCH3O-CO2 形成分子內(nèi)氫鍵形成分子內(nèi)氫鍵 在結(jié)構(gòu)上，兩個(gè)吸電子基連在同一個(gè)碳上的化合物，熱力學(xué)在結(jié)構(gòu)上，兩個(gè)吸電子基連在同一個(gè)碳上的化合物，熱力學(xué) 上是不穩(wěn)定的，加熱易脫羧。上是不穩(wěn)定的，加熱易脫羧。HOOC

10、CH2COOHCH3COOH + CO2 通常通常 -碳上連有吸電子基的羧酸，加熱容易脫羧。碳上連有吸電子基的羧酸，加熱容易脫羧。CH3COCOOH-CO2CH3COHCHCl3 + CO2Cl3CCOOHCH2COOHGa-CO2CH2HG（吸） 5. 羧基被還原羧基被還原 LiAlH4是還原羧酸為醇的最好試劑是還原羧酸為醇的最好試劑COOHCOOHH2PtCH2OH1) LiAiH42) H2ORCOOHLiAlH4(醚)H2ORCH2OH 4. -H的鹵代反應(yīng)的鹵代反應(yīng) -H活性：羧酸小于醛酮。活性：羧酸小于醛酮。 PCl3、PBr3 或紅磷或紅磷(P)等催化。等催化。CH3CH2CH2

11、COOH + Br2催化量 PBr3CH3CH2COOH Br2 / PCH3CH2CHCOOHBrCH3CHCOOHBr 第二節(jié)第二節(jié) 羧酸衍生物羧酸衍生物一一. 結(jié)構(gòu)、命名與物性結(jié)構(gòu)、命名與物性 碳碳-雜原子鍵具雜原子鍵具 某些雙鍵性質(zhì)某些雙鍵性質(zhì)RCOX R COOCOR R COOR R CONH2(R) RCN 酰鹵 酸酐 酯 酰胺 腈 RCOL （X、O、N）sp2 HCNH2 CH3ONH2 HCOCH3 CH3OOHCN: 137.6 147.4ppm CO: 133.4 143.0ppm 酰鹵酰鹵CH3CH2CHCBrBrOHOOCCClO 2-溴丁酰溴溴丁酰溴 4-( 氯甲

12、酰氯甲酰 )苯甲酸苯甲酸 酸酐酸酐COCO OCH3COCCH2CH3O OHOOCHOOCCOCOO 苯甲苯甲(酸酸)酐酐 乙丙酐乙丙酐 1,2,3,4-環(huán)己烷四羧酸環(huán)己烷四羧酸 -1,2-酐酐 酯酯 內(nèi)酯需標(biāo)明羥基的位次。內(nèi)酯需標(biāo)明羥基的位次。 -氯丙酸苯酯氯丙酸苯酯 - -甲基甲基 -丁內(nèi)酯丁內(nèi)酯(3-(3-甲基甲基-4-4-丁內(nèi)酯丁內(nèi)酯) )ClCH2CH2COOC6H5OH3COOOOH3COHH3CHOH3CH2CHOOHCH3CH3CH3OOCH3OHCH3OCH3OCH3N(CH3)2HO Erythromycin A (紅霉素紅霉素) AOOOHOHHCHOHOH2C Vit

13、amin C 酰胺酰胺CH3CH2CHCH2CNHCH3CH3OHCN-CH3OCH3COOHNHCOCH3 N,3-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 (DMF) 4-乙酰氨基乙酰氨基-1- 萘羧酸萘羧酸 氮原子上有取代基氮原子上有取代基, 在取代基名稱前加在取代基名稱前加N標(biāo)出。標(biāo)出。 -內(nèi)酰胺內(nèi)酰胺 青霉素青霉素 ( penicillin )NHORR-C-NHONOSCH3CH3COOHR=C6H5CH2-(penicillin G)羧酸衍生物的物性羧酸衍生物的物性低級(jí)的酰氯和酸酐是有刺鼻氣味的液體，高級(jí)的為固體；低級(jí)的酯具有芳香的氣味，可作為香料；十四碳酸以下

14、的甲酯和乙酯均為液體；酰胺除甲酰胺外，由于分子內(nèi)形成氫鍵，均是固體；而當(dāng)酰胺的氮上有取代基時(shí)為液體；羧酸衍生物可溶于有機(jī)溶劑；酰氯和酸酐不溶于水，低級(jí)的遇水分解；酯在水中溶解度很小；低級(jí)酰胺可溶于水。R CH C WHO?；醯膲A性?；醯膲A性 -H的的活性活性羰基的活性羰基的活性離去基團(tuán)的堿性和離去性離去基團(tuán)的堿性和離去性RCH2 C WO羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能RCLO+ Nu:-RCLO-NuRCNuO+ L-親核加成親核加成消除消除 總結(jié)果：親核取代?？偨Y(jié)果：親核取代。 -H的活性減?。ǖ幕钚詼p?。?-H的的 pka 值增大）值增大）羰基的活性減?。ㄈQ于綜

15、合電子效應(yīng)）羰基的活性減?。ㄈQ于綜合電子效應(yīng)）W的離去能力減?。x去基團(tuán)的穩(wěn)定性減小）的離去能力減?。x去基團(tuán)的穩(wěn)定性減?。㏑CH2CX RCH2COCR RCH2CH RCH2CR RCH2COR RCH2CNH2OO OOOOO酰鹵酰鹵 酸酐酸酐 醛醛 酮酮 酯酯 酰胺酰胺影響反應(yīng)活性的因素：與羰基相連影響反應(yīng)活性的因素：與羰基相連的的基團(tuán)基團(tuán)(Y) 吸電子能力；吸電子能力；X- RO- H2N-RCOO-OCH3CClOOCH3COCCH3OOCH3COC2H5 + H2OCH3COH + C2H5OHOCH3CNH2CH3C NHClOCH3COHNH3NH3室溫室溫加熱加熱長(zhǎng)時(shí)間回

16、流長(zhǎng)時(shí)間回流(1)、羧酸衍生物的水解、羧酸衍生物的水解R-C-ClO(R-C)2OOOR-C-OROR-C-NH2水解速度：劇烈放熱熱水中進(jìn)行H+orOH-催化，催化劑，高溫下長(zhǎng)時(shí)間回流加熱難！CCOOOH3CHH2O,94%COOHCOOHCCH3CH順-2-甲基丁烯二酸酐順-2-甲基丁烯二酸OOCH2CH2COOHOH鄰羥基苯丙酸內(nèi)酯鄰羥基苯丙酸H2O,NaOH90%,對(duì)溴乙酰苯胺對(duì)溴苯胺乙酸鉀BrH2NBrCH3C-NHOCH3CO-K+O+C2H5OH-H2O,KOH95%例：(2)、 羧酸衍生物的醇解反應(yīng)羧酸衍生物的醇解反應(yīng)OCH3CCl + ROHOCH3C-OR + HClOCH

17、3COHOOCH3COCCH3OCH3C-OR+ ROH+OCH3COC2H5 + ROHOCH3C-OR + C2H5OHOCH3CNH2 + ROHOCH3C-OR + NH3CH3C NOCH3C-OR+ ROH+NH4酯交換酯交換酸酸催化為主催化為主酸酸催化催化催化劑催化劑:吡啶、三乙胺、吡啶、三乙胺、N , N-二甲苯胺等弱有機(jī)堿反應(yīng)條件二甲苯胺等弱有機(jī)堿反應(yīng)條件催化劑催化劑催化劑催化劑催化劑催化劑催化劑催化劑催化劑催化劑直接醇解可逆，酯交換難，醇需過(guò)量醇解速度：難！R-C-ClO(R-C)2OOOR-C-OROR-C-NH2常用?；瘎牡图?jí)酯制高級(jí)酯（如滌綸的生產(chǎn)）酯交換反應(yīng)CH

18、2=CH-C-OCH3O+ CH3CH2CH2CH2OHH+,94%+ CH3OHOCH2=CH-C-OCH2CH2CH2CH3高級(jí)醇酯低級(jí)醇酯CH3CN + C2H5OHCH3COOC2H5HCl,H2O腈的醇解例：2(CH3C)2O +OOHHOOCCH3CH3COOO+ 2CH3COOHH2SO493%常用?；噭┓吁?3)、 羧酸衍生物的氨（胺）解（堿催化）羧酸衍生物的氨（胺）解（堿催化）(1) 反應(yīng)只能堿催化，不能酸催化。反應(yīng)只能堿催化，不能酸催化。(2) 不溶于水的酰鹵可用不溶于水的酰鹵可用NaOH水溶液催化，溶于水水溶液催化，溶于水 的酰鹵須用有機(jī)堿催化。的酰鹵須用有機(jī)堿催化。

19、(3) 3o胺不能發(fā)生酰基化反應(yīng)。胺不能發(fā)生酰基化反應(yīng)。CH3CW + NH3 CH3CNH2 + HWOOCH3CCl + (C2H5)3N CH3CN(C2H5)3Cl- OO+H2OROHCH3COH + (C2H5)3N HCl OCH3COR + (C2H5)3N HCl O(4) ?；系挠H核取代反應(yīng)機(jī)理?；系挠H核取代反應(yīng)機(jī)理 該反應(yīng)歷程可用下式表示： (1)R-COLsp 雜化2Nu進(jìn)攻時(shí)障礙小+ Nu-親核加成R-C-LO-Nu(2)NuR-C LO-NuOR-C+ L-消除反應(yīng)Nu(親核試劑) ：H2O (HO-)ROHNH3、L（離去基團(tuán)）-Cl-O-CRO-OR-NH2

20、：酰氧基烷氧基氨基、 反應(yīng)是分步完成的：反應(yīng)是分步完成的：先親核加成，后消除，最先親核加成，后消除，最終生成取代產(chǎn)物。終生成取代產(chǎn)物。(5) ?；噭┑南鄬?duì)活性?；噭┑南鄬?duì)活性 水解、醇解、氨解的實(shí)驗(yàn)事實(shí)證明，羧酸衍生物?；钚源笮〉捻樞?yàn)椋乎Ｂ人狒ヵ０贰hy? 該反應(yīng)是親核加成該反應(yīng)是親核加成-消除機(jī)理。消除機(jī)理。 R-COLp-共軛使羰基碳上正電密度降低使C-L具有部分雙鍵性質(zhì)不利于酰基化反應(yīng)發(fā)生-Cl-O-C-RO-O-R-NH2p-共軛的強(qiáng)度：第三周期元素電負(fù)性：O N?；俏娮踊鶡N基是斥電子基即酰氯的羰基碳最正。即酰氯的羰基碳最正。 活性：酰氯酸酐酯酰胺活性：酰氯酸酐酯酰

21、胺 L愈易離去，越有利于第二步反應(yīng)（消除反應(yīng)） 酸性：HCl RCOOH ROH NH3 pKa：2.2 45 1619 34 離去能力：ClOCOROR NH2 活性：酰氯酸酐酯酰胺活性：酰氯酸酐酯酰胺 RCClORCOHO SOCl2 or PX3 or PX5H2ORCOCRO ORCOOHor RCOONaRCNH2ORCORORCNRCOROROHNH3(R)6) 羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化 2. 羧酸衍生物的還原反應(yīng)羧酸衍生物的還原反應(yīng)C15H31CClOLiAlH4 H2OC15H31CH2OHOOOLiAlH4 H2OCH2OHCH2OH1) LiAlH4酰鹵、酸

22、酐和酯被還原成伯醇酰鹵、酸酐和酯被還原成伯醇;酰胺和腈被還原成胺。酰胺和腈被還原成胺。CH3CH=CHCH2COOCH31) LiAlH42) H2OCH3CH=CHCH2CH2OH + CH3OHCN(CH3)2OLiAlH4 H2OCH2N(CH3)2CH2CNLiAlH4 H2OCH2CH2NH2 2) Na-ROH 酯酯 伯醇伯醇CH3CHCHCH2CH2COOC2H5NaC2H5OHCH3CHCHCH2CH2CH2OH3) Rosenmund(羅森孟羅森孟)還原法還原法 酰氯酰氯 醛醛COClH2 , pd-BaSO4硫 喹啉COH3、 羧酸衍生物與格式試劑的反應(yīng)羧酸衍生物與格式試劑

23、的反應(yīng)CH3OMgX+OOOH2OCH3OCOCH2CH2COOHeg 1:4 酰氨氮原子上的反應(yīng)酰氨氮原子上的反應(yīng) (1) 酰胺的酸堿性酰胺的酸堿性酰胺一般被認(rèn)為是中性的。但有時(shí)酰胺可表現(xiàn)出弱堿性和弱酸性： CH3CONH2 + HClCH3CONH2 HClH2OCH3CONH2 + HCl乙醚極弱的堿性CH3CONH2 + HgO(CH3CONH)2Hg + H2OH2O分解乙醚極弱的酸性酰亞胺分子中氮原子上的氫具有微弱的酸性： COOHCOOHCCOONHKOH乙醇CCOON-K+RXCCOONRH2O/H+COOHCOOH+ RNH2鄰苯二甲酰亞胺N烷基鄰苯二甲酰亞胺活潑氫（伯胺）N

24、H3（G abriel合 成法，制伯胺的特殊方法）CH3CNH2ONH OONH OOpka 15.1 9.62 8.3(2) 酰胺脫水酰胺脫水 這是合成腈最常用的方法之一。例如： R-C-NH2 R-CN + H2OP2O5O腈CH3CH2CH2CH2CHCONH2CH2CH3SOCl2,苯，75-80 C86%-94%。CH3CH2CH2CH2CHCNCH2CH3R-C-NH2 R-CN + H2OSOCl2O腈(3) Hofmann降解反應(yīng)降解反應(yīng) 例如： R-C-NH2 + NaOBr + NaOHRNH2 + Na2CO3 + NaBr + H2OO（Hofmann降解，制少一個(gè)碳的

25、伯胺!產(chǎn)率高，產(chǎn)品純!)(CH3)3CCH2CNH2 + Br2 + 4NaOH(CH3)3CCH2NH2 O94%+ 2NaBr + Na2CO3 + 2H2OHofmann(霍夫曼霍夫曼)降解反應(yīng)機(jī)理降解反應(yīng)機(jī)理 酰胺在堿性溶液中與鹵素作用，失去二氧化碳，重排得一級(jí)胺。酰胺在堿性溶液中與鹵素作用，失去二氧化碳，重排得一級(jí)胺。RCNH2OBr2OH-RCNHBrOOH-H2OR-C-NOBr-Br-RCONRNCOH2ORNHCOOH-CO2RNH2(CH3)3CCH2CONH2Br2NaOH(CH3)3CCH2NH2Br2NaOHO + 2NH3OOCH2CH2CCOONH4ONH2H2N

26、CH2CH2COO- 凡有酯參與的縮合反應(yīng)統(tǒng)稱凡有酯參與的縮合反應(yīng)統(tǒng)稱Claisen酯縮合反應(yīng)。酯縮合反應(yīng)。 兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成 -羰基酯羰基酯。5. 酯縮合酯縮合 (Claisen酯縮合酯縮合)反應(yīng)反應(yīng) 1) 酯縮合酯縮合 2 RCH2COOR1) C2H5ONa2) H+RCH2CCHCOORROC2H5O- RCHCOC2H5O-RCH=COC2H5 + C2H5OHO-RCH2COC2H5O RCH2COC2H5O+ RCHCOC2H5ORCH2C CHCOOC2H5O-OC2H5R-RCH2CCHCOOC2H5 + C2H5O-ORR

27、CH2C-CCOOC2H5O R-RCH2C=CCOOC2H5 + C2H5OHO-RH+RCH2CCHCOOC2H5OR2 CH3CH2CHCOOC2H5CH31) (C6H5)3CNa2) H+CH3CH2CHCCCOOC2H5OCH3CH3CH2CH3 酮式酮式-烯醇式互變異構(gòu)烯醇式互變異構(gòu) （具有酮和烯醇的雙重反應(yīng)性）（具有酮和烯醇的雙重反應(yīng)性）CH3CCH2COOC2H5OCH3COCHCOOC2H5HOCCHCOHCH3OC2H592.5% 7.5%CH3CH2OCCH2COCH2CH3OOCH3CH2OCCHCOCH2CH3OHO99.9% 0.1%CH3CCH2CCH3OOCH

28、3CCHOHCCH3O24% 76%四四. 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)及應(yīng)用乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)及應(yīng)用 在合成上的應(yīng)用在合成上的應(yīng)用CH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3CCHCOOC2H5O-CH3CH2CH2BrCH3CCHCOOC2H5OCH2CH2CH31) C2H5ONa2) CH3ICH3CCCOOC2H5OCH2CH2CH3CH31) 稀OH-2）H+ 3）1) 濃OH-2）H+ 3）ABCH3CCHCH2CH2CH3 BOCH3CH3COOH + CH3CHCOOHCH2CH2CH3A一、一、 油脂油脂 (1) 結(jié)構(gòu)和組成結(jié)構(gòu)和組成油脂是高級(jí)脂肪酸與甘油所形成的酯。自然界中油脂一般以混合甘油酯存在： CH2CH2CH-O-C-RO-O-C-RO-O-C-ROR,R,R可以相同，也可不同R,R,R可以飽和，也可不