精細(xì)有機(jī)合成期末考試題

1、一、名詞解釋1  鹵化 : 在有機(jī)化合物分子中引入鹵原子，形成碳鹵鍵，得到含鹵化合物的反應(yīng)被稱為鹵化反應(yīng)。根據(jù)引入鹵原子的不同，鹵化反應(yīng)可分為氯化、溴化、碘化和氟化.2  磺化 :向有機(jī)分子中引入磺酸基團(tuán)（SO3H）的反應(yīng)稱磺化或者硫酸鹽化反應(yīng)。.3. 硝化：在硝酸等硝化劑的作用下，有機(jī)物分子中的氫原子被硝基（NO2）取代的反應(yīng)叫硝化反應(yīng)。4.烷基化: 烷基化反應(yīng)指的是在有機(jī)化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烴基的反應(yīng)的總稱。引入的烴基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烴基，其中以在有機(jī)物分子中引入烷基最為重要5.酰化：在有機(jī)化合物分子中的碳、氮、

2、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族?；姆磻?yīng)稱為?；磻?yīng)。6.氧化：廣義地說(shuō)，凡是失電子的反應(yīng)皆屬于氧化反應(yīng)。狹義地說(shuō)，凡能使有機(jī)物中氧原子增加或氫原子減少的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)。 7.磺化的值:當(dāng)硫酸的濃度降至一定程度時(shí)，反應(yīng)幾乎停止，此時(shí)的剩余硫酸稱為“廢酸”；廢酸濃度用含SO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，稱為磺化的“值”。 磺化易，值??； 磺化難，值大。8.硫酸的D.V.S: :硫酸的脫水值是指硝化結(jié)束時(shí)，廢酸中硫酸和水的計(jì)算質(zhì)量之比。9.還原：廣義：在還原劑作用下，能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。狹義：能使有機(jī)物分子中增加氫原子或減少氧原子，或兩者兼爾有之的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。10氯

3、化深度: 氯與甲苯的物質(zhì)的量比.11廢酸的F.N.A：廢酸計(jì)算濃度(F.N.V)是指混酸硝化結(jié)束時(shí)，廢酸中硫酸的計(jì)算濃度（也稱硝化活性因素）。12.相比：指硝酸與被硝化物的量比。13.硝酸比：指硝酸與被硝化物的量比。14.氨解: 氨解反應(yīng)是指含有各種不同官能團(tuán)的有機(jī)化合物在胺化劑的作用下生成胺類化合物的過(guò)程。氨解有時(shí)也叫做“胺化”或“氨基化”，但是氨與雙鍵加成生成胺的反應(yīng)則只能叫做胺化不能叫做氨解（1）Claisen-Schmidt反應(yīng)；芳香醛或脂肪酮混合交叉縮合。反應(yīng)是在氫氧化鈉溶液或乙醇溶液中進(jìn)行，得到很高產(chǎn)率的、-不飽和醛或酮。這一反應(yīng)叫Claisen-Schmidt反應(yīng)。（2）Darz

4、en反應(yīng)；醛酮（主要是芳醛)與-鹵代酸酯在強(qiáng)堿存在下反應(yīng)，生、-環(huán)氧酸酯的反應(yīng)叫達(dá)爾森反應(yīng)，也稱為縮水甘油酯的反應(yīng)。（3）Mannich反應(yīng)；含活潑H原子的化合物和甲醛及胺(伯胺或仲胺，氨)進(jìn)行縮合反應(yīng)，結(jié)果活潑氫原子被胺甲基取代，得到-氨基酮，通常稱Mannich反應(yīng)。（4）Dieckman反應(yīng)；用含有醛、酮和酯等雙官能團(tuán)直鏈狀化合物，如己二酸酯在堿（如乙醇鈉）的作用下進(jìn)行分子內(nèi)的Clainsen縮合稱為Dieckman反應(yīng)，得到環(huán)戊酮-2-二甲酸乙酯。（5）Knoevenagel反應(yīng)；醛或酮在弱堿性(胺，吡啶或氨)催化劑存在下，與具有活潑H的化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，生成相應(yīng)的、-不飽和化合物，

5、這一反應(yīng)稱為克腦文蓋爾(Knoevenagel)反應(yīng)。1.如果分子本身包含一個(gè)反應(yīng)活性低的官能團(tuán)在適當(dāng)?shù)碾A段，通過(guò)某種專一性的反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的官能團(tuán)。這種官能團(tuán)稱為：（B）A.親電官能團(tuán)；B.潛官能團(tuán) ；C.親核官能團(tuán);D.極性官能團(tuán)；2.想象選擇一個(gè)合適的位置將分子的一個(gè)鍵切斷，使分子轉(zhuǎn)變?yōu)閮蓚€(gè)不同的部分。用雙線箭頭符號(hào)和畫(huà)一條曲線穿過(guò)被切斷的鍵來(lái)表示。這種方法稱為：（C）A.極性反轉(zhuǎn)；B.反向分析；C.分子切斷；D. 反應(yīng)選擇性；3在一系列的轉(zhuǎn)變的某一階段，引入一個(gè)原子或原子團(tuán)，使后續(xù)的反應(yīng)過(guò)程能按設(shè)計(jì)的要求，有控制地進(jìn)行，從而保證系列反應(yīng)能夠高效率地完成。這種引入的原子或原子

6、團(tuán)稱為：（A）A.控制因素；B.潛官能團(tuán) ；;C.極性官能團(tuán)；D.極性反轉(zhuǎn)；;4.在合成設(shè)計(jì)中使某個(gè)原子或原子團(tuán)的反應(yīng)特性發(fā)生了暫時(shí)性的轉(zhuǎn)換稱為：（B）A. 關(guān)鍵反應(yīng)；B.極性轉(zhuǎn)換；C.反應(yīng)選擇性；D.控制因素；5.在復(fù)雜化合物的合成中，有些反應(yīng)轉(zhuǎn)化率很低或正副產(chǎn)物很難分離純化，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，這些反應(yīng)稱為：（C）A.反應(yīng)選擇性；B.反應(yīng)的專一性;C.關(guān)鍵反應(yīng)；D. .控制因素；6.目標(biāo)分子中間體化工原料的分析過(guò)程稱為：（B）A.正向合成分析法;B .逆向合成分析法; C.不對(duì)稱合成分析法;D.關(guān)鍵反應(yīng)分析法;7.一個(gè)反應(yīng)在底物的不同部位和方向進(jìn)行，從而形成幾種產(chǎn)物時(shí)的選擇程度稱為：（D）A.反應(yīng)

7、的專一性；B.反應(yīng)的控制性；C.反應(yīng)的對(duì)稱性;D，反應(yīng)選擇性；8.將分子的一個(gè)鍵切斷，使分子轉(zhuǎn)變?yōu)閮蓚€(gè)不同的部分，這不同的部分叫：（A）A.合成子；B.合成等價(jià)物；C.目標(biāo)分子；D. 有機(jī)中間體；9.綠色化學(xué)是指在制造和應(yīng)用化學(xué)品時(shí)( A )A.應(yīng)有效利用(最好可再生)原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險(xiǎn)的試劑和溶劑。B.應(yīng)全部利用可再生原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險(xiǎn)的試劑和溶劑。C.應(yīng)部分利用可再生原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險(xiǎn)的試劑和溶劑。D.應(yīng)直接利用無(wú)毒原料，消除廢物和避免使用危險(xiǎn)的試劑和溶劑。10.如何將一些新反應(yīng)設(shè)計(jì)到一個(gè)合成路線的關(guān)鍵反應(yīng)中去的這種方法可表示為：（ C

8、 ）A. 目標(biāo)分子反應(yīng)起始原料; B. 起始原料反應(yīng)目標(biāo)分子;C. 反應(yīng)目標(biāo)分子起始原料; D. 目標(biāo)分子中間體起始原料;11.下列起活化作用的基團(tuán)，其活性大小順序?yàn)椋? D )A.-NO2-COR -COOR-SO2R -CN -SOR -C6H5B.-NO2-COR-COOR -CN -SO2R -SOR -C6H5C.-NO2-SO2R -COOR -COR-CN -SOR -C6H5D.-NO2-COR -SO2R -COOR -CN -SOR -C6H512.合成環(huán)丙烷不能用下列那種合成方法（ D ）A.鹵代烴用強(qiáng)堿進(jìn)行-消除，脫去鹵化氫； B.重氮化合物用銅催化分解；C.偕二碘化物

9、通過(guò)還原消除碘; D. 乙酰乙酸乙酯生成雙鈉鹽與二元鹵代烴反應(yīng)；13.氫解難易次序：（ C ） A. B.C. D.14.潛官能團(tuán)是指分子本身( B )A.包含一個(gè)反應(yīng)活性高的官能團(tuán)在適當(dāng)?shù)碾A段，通過(guò)某種專一性的反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較低的官能團(tuán)。B.包含一個(gè)反應(yīng)活性低的官能團(tuán)在適當(dāng)?shù)碾A段，通過(guò)某種專一性的反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的官能團(tuán)。C.包含一個(gè)反應(yīng)活性低的官能團(tuán)在反應(yīng)過(guò)程中，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的官能團(tuán)。D.包含一個(gè)反應(yīng)活性高的官能團(tuán)可某種專一性的反應(yīng)的官能團(tuán)。15.羰基與硫醇、二硫醇生成硫代縮醛或縮酮, 除去保護(hù)基的方法為（C ）A.使用Pd催化氫化除去保護(hù)基； B.B.在含水的醇

10、溶液中加熱回流除去保護(hù)基;C.在金屬鹽如HgCl2/CuCl2存在除去保護(hù)基； D.使用酸催化水解除去保護(hù)基；16.區(qū)域選擇性是指（D ）A.不同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的相同官能團(tuán)在不利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;B. B.試劑對(duì)于不同反應(yīng)體系中的同一部位的進(jìn)攻能力;C. 不同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的相同官能團(tuán)在利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;D. 試劑對(duì)于一個(gè)反應(yīng)體系的不同部位的進(jìn)攻能力;17.在磷葉立德分類時(shí)，將R為吸電子基，如羧基、酰基、氫基等稱為：( A )A.穩(wěn)定的磷葉立德; B.活潑的磷葉立德;C.半穩(wěn)定的磷葉立德; D.共價(jià)型的磷葉立德;18.在磷葉立德分類時(shí)，將R為推

11、電子基，如烷基、環(huán)烷基等稱為：( B )A.穩(wěn)定的磷葉立德; B.活潑的磷葉立德;C.半穩(wěn)定的磷葉立德; D.共價(jià)型的磷葉立德;19.在一個(gè)多步驟合成路線的設(shè)計(jì)中，一般采用那種方法更好:( A )A.收斂法; B.發(fā)散法; C.線性法; D. D.一鍋法20.利用原料的結(jié)構(gòu)特征和化學(xué)反應(yīng)性來(lái)設(shè)計(jì)合成路線的方法可簡(jiǎn)單地表示為：（ A ）A.目標(biāo)分子反應(yīng)起始原料; B.起始原料反應(yīng)目標(biāo)分子;C.反應(yīng)目標(biāo)分子起始原料; D.目標(biāo)分子中間體起始原料C.不能形成碳負(fù)離子； D.沒(méi)有合適強(qiáng)堿；21.腈的烴基化反應(yīng)在惰性溶劑中進(jìn)行常用下列那一種堿試劑（ A ）A. NaNH2 ; B.C2H5ONa; C.

12、 NaOH D.K2CO322.Baeyr-Villiger氧化時(shí)，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)決定于羰基兩邊不同烴基，烴基遷移的順序?yàn)椋海?B ）.A.芐基>芳基>叔烴基>苯基>仲烴基>伯烴基>環(huán)丙基>甲基；B.芳基>叔烴基>芐基>苯基>仲烴基>伯烴基>環(huán)丙基>甲基；C.苯基>芳基>叔烴基>芐基>仲烴基>伯烴基>環(huán)丙基>甲基；D. 甲基>伯烴基>仲烴基>叔烴基>環(huán)丙基>芳基>芐基>苯基；23.金屬氫化物活性遞減次序?yàn)椋海?C ）A.氫化鋁鋰、硼氫

13、化鋰、硼氫化鉀、硼氫化鈉、氫化鈉等。B. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉、硼氫化鈉、硼氫化鉀等。C. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鈉等。D.硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉等。24.三甲基硅醚作為保護(hù)基除去的方法為（C ） A.在含酸的水溶液中加熱回流; B.在含堿的水溶液中加熱回流; C.在含水的醇溶液中加熱回流; D.在含堿的醇溶液中加熱回流;25.化學(xué)選擇性主要是指（ C ）A.不同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的相同官能團(tuán)在利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;B.相同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的不相同官能團(tuán)在不利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;C.不同官能團(tuán)或處于不同環(huán)

14、境中的相同官能團(tuán)在不利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;D.相同官能團(tuán)或處于不同環(huán)境中的不相同官能團(tuán)在利用保護(hù)基或活化基時(shí)區(qū)別反應(yīng)的能力;26.手性催化劑由活性金屬中心和手性配體構(gòu)成。（ B ）A.金屬控制立體化學(xué)，即選擇性，手性配體則決定催化劑反應(yīng)活性;B.金屬?zèng)Q定催化劑的反應(yīng)活性，手性配體則控制立體化學(xué)，即選擇性;C.金屬?zèng)Q定催化劑的反應(yīng)速度，手性配體則控制催化劑的周轉(zhuǎn)數(shù);D.金屬?zèng)Q定催化劑的周轉(zhuǎn)頻率，手性配體則控制控制催化劑的周轉(zhuǎn)數(shù);27.在磷葉立德分類時(shí)，R為烯基、炔基等稱為：( C )A.穩(wěn)定的磷葉立德; B.活潑的磷葉立德; C.半穩(wěn)定的磷葉立德; D.共價(jià)型的磷葉立德;28.乙酰

15、乙酸乙酯不能用于合成三元環(huán)、四元環(huán)化合物是因?yàn)椋? A )A. 不能生成雙鈉鹽； B.小環(huán)張力太大； C.不能形成碳負(fù)離子； D.沒(méi)有合適強(qiáng)堿；三，合成1、 2、 H+/H2O3、 4、5、 6、7、8、 9.10、 11、12、13、14、15、16、17. 18. 19. 20.21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 四、簡(jiǎn)答題: 1.觀察目標(biāo)分子對(duì)有機(jī)合成的設(shè)計(jì)有何啟示？答：（1）目標(biāo)分子的化學(xué)性質(zhì)對(duì)有機(jī)合成設(shè)計(jì)的啟示；（2）目標(biāo)分子的特殊結(jié)構(gòu)對(duì)有機(jī)合成設(shè)計(jì)的啟示；（3）目標(biāo)分子的生源合成途徑對(duì)有機(jī)合成設(shè)計(jì)的啟示。2.有機(jī)合成發(fā)展趨勢(shì)如何？答：有機(jī)合成發(fā)展

16、趨勢(shì)可以概括為解決合成什么合成特殊功能的分子和分子聚集體，到生命科學(xué)、材料科學(xué)中去開(kāi)辟新領(lǐng)域；以及怎樣合成合成的選擇性、有效性、綠色合成、快速合成和非共價(jià)合成。它必將繼續(xù)興旺發(fā)達(dá)，并在分子科學(xué)中繼續(xù)發(fā)揮其支配性作用。3.3.手性拆分方法可歸納為那幾類？答：手性拆分方法可歸納為三大類：利用物理性質(zhì)如溶解度、吸附力等的差異所建立的方法有結(jié)晶法、層析法等；利用反應(yīng)速度差異的動(dòng)力學(xué)拆分法；利用酶的高度特異性催化反應(yīng)的酶拆分法。4.簡(jiǎn)述Heck反應(yīng)的機(jī)理：答：鈀催化鹵代烴與烯烴偶合稱為Heck反應(yīng)。Heck反應(yīng)中二價(jià)鈀在部分烯烴作用下首先還原為零價(jià)鈀，與鹵化烴氧化加成，再與烯烴進(jìn)行插入，最后得到還原消去

17、產(chǎn)物。5進(jìn)行合成設(shè)計(jì)必須具備那些主要知識(shí)？答：對(duì)各種有機(jī)反應(yīng)知識(shí)的了解；運(yùn)用各種可靠反應(yīng)的知識(shí)；某些化合物是否易于獲得，必須有這方面的鑒別能力；對(duì)立體化學(xué)的了解。6有機(jī)合成的三個(gè)出發(fā)點(diǎn)是什么？答：（1）利用原料和中間體的合成；（2）利用新反應(yīng)；（3）特定目標(biāo)分子的合成。7未來(lái)合成化學(xué)的合成目標(biāo)是什么答：合成化學(xué)的未來(lái)，合成目標(biāo)繼續(xù)向高難度、高生物活性方向發(fā)展。為了迎合日新月異的現(xiàn)代合成藥物工業(yè)、功能材料科學(xué)的需求、高通量自動(dòng)化合成技術(shù)受到日益重視。8、手性物質(zhì)的來(lái)源大致有那幾種？答：手性物質(zhì)的來(lái)源大致有4種：（1）從天然物質(zhì)中提?。唬?）生物發(fā)酵法和生物酶法；（3）通過(guò)外消旋體的拆分；（4）不

18、對(duì)稱合成。9、丌-芳烴金屬絡(luò)合物的性質(zhì)有那些?答：Cr(CO)3有明顯的立體選擇性；芳環(huán)上氫的酸性增加；芳環(huán)上電子云密度降低，極性發(fā)生變化，有利于親核反應(yīng)；側(cè)鏈上的負(fù)電荷得到穩(wěn)定。10、簡(jiǎn)述分子切斷的標(biāo)準(zhǔn)；答：（1）有合理的切斷機(jī)理；（2）使目標(biāo)分子得到最大程度的簡(jiǎn)化；（3）能推導(dǎo)出簡(jiǎn)便易得的起始原料；（4）合成反應(yīng)容易掌握。11. 舉例說(shuō)明何為官能團(tuán)互換、加成和消除？(注明試劑和反應(yīng)條件)12. 設(shè)計(jì)一個(gè)合成的例行程序答：(1)分析：對(duì)目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)特征和已知的理化性質(zhì)進(jìn)行收集和考察，認(rèn)出分子中的官能團(tuán)。用已知的和可靠的反應(yīng)進(jìn)行切斷。必要時(shí)進(jìn)行重復(fù)切斷，以便達(dá)到易于取得的起始原料。(2)合成：根據(jù)分析寫(xiě)出合成計(jì)劃，加進(jìn)試劑和反應(yīng)條件。 根據(jù)實(shí)驗(yàn)中所遇到