精細有機合成期末考試題

1、一、名詞解釋1  鹵化 : 在有機化合物分子中引入鹵原子，形成碳鹵鍵，得到含鹵化合物的反應(yīng)被稱為鹵化反應(yīng)。根據(jù)引入鹵原子的不同，鹵化反應(yīng)可分為氯化、溴化、碘化和氟化.2  磺化 :向有機分子中引入磺酸基團（SO3H）的反應(yīng)稱磺化或者硫酸鹽化反應(yīng)。.3. 硝化：在硝酸等硝化劑的作用下，有機物分子中的氫原子被硝基（NO2）取代的反應(yīng)叫硝化反應(yīng)。4.烷基化: 烷基化反應(yīng)指的是在有機化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烴基的反應(yīng)的總稱。引入的烴基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烴基，其中以在有機物分子中引入烷基最為重要5.?；涸谟袡C化合物分子中的碳、氮、

2、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反應(yīng)稱為?；磻?yīng)。6.氧化：廣義地說，凡是失電子的反應(yīng)皆屬于氧化反應(yīng)。狹義地說，凡能使有機物中氧原子增加或氫原子減少的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)。 7.磺化的值:當硫酸的濃度降至一定程度時，反應(yīng)幾乎停止，此時的剩余硫酸稱為“廢酸”；廢酸濃度用含SO3的質(zhì)量分數(shù)表示，稱為磺化的“值”。 磺化易，值??； 磺化難，值大。8.硫酸的D.V.S: :硫酸的脫水值是指硝化結(jié)束時，廢酸中硫酸和水的計算質(zhì)量之比。9.還原：廣義：在還原劑作用下，能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。狹義：能使有機物分子中增加氫原子或減少氧原子，或兩者兼爾有之的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。10氯

3、化深度: 氯與甲苯的物質(zhì)的量比.11廢酸的F.N.A：廢酸計算濃度(F.N.V)是指混酸硝化結(jié)束時，廢酸中硫酸的計算濃度（也稱硝化活性因素）。12.相比：指硝酸與被硝化物的量比。13.硝酸比：指硝酸與被硝化物的量比。14.氨解: 氨解反應(yīng)是指含有各種不同官能團的有機化合物在胺化劑的作用下生成胺類化合物的過程。氨解有時也叫做“胺化”或“氨基化”，但是氨與雙鍵加成生成胺的反應(yīng)則只能叫做胺化不能叫做氨解（1）Claisen-Schmidt反應(yīng)；芳香醛或脂肪酮混合交叉縮合。反應(yīng)是在氫氧化鈉溶液或乙醇溶液中進行，得到很高產(chǎn)率的、-不飽和醛或酮。這一反應(yīng)叫Claisen-Schmidt反應(yīng)。（2）Darz

4、en反應(yīng)；醛酮（主要是芳醛)與-鹵代酸酯在強堿存在下反應(yīng)，生、-環(huán)氧酸酯的反應(yīng)叫達爾森反應(yīng)，也稱為縮水甘油酯的反應(yīng)。（3）Mannich反應(yīng)；含活潑H原子的化合物和甲醛及胺(伯胺或仲胺，氨)進行縮合反應(yīng)，結(jié)果活潑氫原子被胺甲基取代，得到-氨基酮，通常稱Mannich反應(yīng)。（4）Dieckman反應(yīng)；用含有醛、酮和酯等雙官能團直鏈狀化合物，如己二酸酯在堿（如乙醇鈉）的作用下進行分子內(nèi)的Clainsen縮合稱為Dieckman反應(yīng)，得到環(huán)戊酮-2-二甲酸乙酯。（5）Knoevenagel反應(yīng)；醛或酮在弱堿性(胺，吡啶或氨)催化劑存在下，與具有活潑H的化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，生成相應(yīng)的、-不飽和化合物，

5、這一反應(yīng)稱為克腦文蓋爾(Knoevenagel)反應(yīng)。1.如果分子本身包含一個反應(yīng)活性低的官能團在適當?shù)碾A段，通過某種專一性的反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的官能團。這種官能團稱為：（B）A.親電官能團；B.潛官能團 ；C.親核官能團;D.極性官能團；2.想象選擇一個合適的位置將分子的一個鍵切斷，使分子轉(zhuǎn)變?yōu)閮蓚€不同的部分。用雙線箭頭符號和畫一條曲線穿過被切斷的鍵來表示。這種方法稱為：（C）A.極性反轉(zhuǎn)；B.反向分析；C.分子切斷；D. 反應(yīng)選擇性；3在一系列的轉(zhuǎn)變的某一階段，引入一個原子或原子團，使后續(xù)的反應(yīng)過程能按設(shè)計的要求，有控制地進行，從而保證系列反應(yīng)能夠高效率地完成。這種引入的原子或原子

6、團稱為：（A）A.控制因素；B.潛官能團 ；;C.極性官能團；D.極性反轉(zhuǎn)；;4.在合成設(shè)計中使某個原子或原子團的反應(yīng)特性發(fā)生了暫時性的轉(zhuǎn)換稱為：（B）A. 關(guān)鍵反應(yīng)；B.極性轉(zhuǎn)換；C.反應(yīng)選擇性；D.控制因素；5.在復雜化合物的合成中，有些反應(yīng)轉(zhuǎn)化率很低或正副產(chǎn)物很難分離純化，反應(yīng)時間長，這些反應(yīng)稱為：（C）A.反應(yīng)選擇性；B.反應(yīng)的專一性;C.關(guān)鍵反應(yīng)；D. .控制因素；6.目標分子中間體化工原料的分析過程稱為：（B）A.正向合成分析法;B .逆向合成分析法; C.不對稱合成分析法;D.關(guān)鍵反應(yīng)分析法;7.一個反應(yīng)在底物的不同部位和方向進行，從而形成幾種產(chǎn)物時的選擇程度稱為：（D）A.反應(yīng)

7、的專一性；B.反應(yīng)的控制性；C.反應(yīng)的對稱性;D，反應(yīng)選擇性；8.將分子的一個鍵切斷，使分子轉(zhuǎn)變?yōu)閮蓚€不同的部分，這不同的部分叫：（A）A.合成子；B.合成等價物；C.目標分子；D. 有機中間體；9.綠色化學是指在制造和應(yīng)用化學品時( A )A.應(yīng)有效利用(最好可再生)原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險的試劑和溶劑。B.應(yīng)全部利用可再生原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險的試劑和溶劑。C.應(yīng)部分利用可再生原料，消除廢物和避免使用有毒的或危險的試劑和溶劑。D.應(yīng)直接利用無毒原料，消除廢物和避免使用危險的試劑和溶劑。10.如何將一些新反應(yīng)設(shè)計到一個合成路線的關(guān)鍵反應(yīng)中去的這種方法可表示為：（ C

8、 ）A. 目標分子反應(yīng)起始原料; B. 起始原料反應(yīng)目標分子;C. 反應(yīng)目標分子起始原料; D. 目標分子中間體起始原料;11.下列起活化作用的基團，其活性大小順序為：( D )A.-NO2-COR -COOR-SO2R -CN -SOR -C6H5B.-NO2-COR-COOR -CN -SO2R -SOR -C6H5C.-NO2-SO2R -COOR -COR-CN -SOR -C6H5D.-NO2-COR -SO2R -COOR -CN -SOR -C6H512.合成環(huán)丙烷不能用下列那種合成方法（ D ）A.鹵代烴用強堿進行-消除，脫去鹵化氫； B.重氮化合物用銅催化分解；C.偕二碘化物

9、通過還原消除碘; D. 乙酰乙酸乙酯生成雙鈉鹽與二元鹵代烴反應(yīng)；13.氫解難易次序：（ C ） A. B.C. D.14.潛官能團是指分子本身( B )A.包含一個反應(yīng)活性高的官能團在適當?shù)碾A段，通過某種專一性的反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較低的官能團。B.包含一個反應(yīng)活性低的官能團在適當?shù)碾A段，通過某種專一性的反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的官能團。C.包含一個反應(yīng)活性低的官能團在反應(yīng)過程中，可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的官能團。D.包含一個反應(yīng)活性高的官能團可某種專一性的反應(yīng)的官能團。15.羰基與硫醇、二硫醇生成硫代縮醛或縮酮, 除去保護基的方法為（C ）A.使用Pd催化氫化除去保護基； B.B.在含水的醇

10、溶液中加熱回流除去保護基;C.在金屬鹽如HgCl2/CuCl2存在除去保護基； D.使用酸催化水解除去保護基；16.區(qū)域選擇性是指（D ）A.不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在不利用保護基或活化基時區(qū)別反應(yīng)的能力;B. B.試劑對于不同反應(yīng)體系中的同一部位的進攻能力;C. 不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在利用保護基或活化基時區(qū)別反應(yīng)的能力;D. 試劑對于一個反應(yīng)體系的不同部位的進攻能力;17.在磷葉立德分類時，將R為吸電子基，如羧基、?；?、氫基等稱為：( A )A.穩(wěn)定的磷葉立德; B.活潑的磷葉立德;C.半穩(wěn)定的磷葉立德; D.共價型的磷葉立德;18.在磷葉立德分類時，將R為推

11、電子基，如烷基、環(huán)烷基等稱為：( B )A.穩(wěn)定的磷葉立德; B.活潑的磷葉立德;C.半穩(wěn)定的磷葉立德; D.共價型的磷葉立德;19.在一個多步驟合成路線的設(shè)計中，一般采用那種方法更好:( A )A.收斂法; B.發(fā)散法; C.線性法; D. D.一鍋法20.利用原料的結(jié)構(gòu)特征和化學反應(yīng)性來設(shè)計合成路線的方法可簡單地表示為：（ A ）A.目標分子反應(yīng)起始原料; B.起始原料反應(yīng)目標分子;C.反應(yīng)目標分子起始原料; D.目標分子中間體起始原料C.不能形成碳負離子； D.沒有合適強堿；21.腈的烴基化反應(yīng)在惰性溶劑中進行常用下列那一種堿試劑（ A ）A. NaNH2 ; B.C2H5ONa; C.

12、 NaOH D.K2CO322.Baeyr-Villiger氧化時，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)決定于羰基兩邊不同烴基，烴基遷移的順序為：（ B ）.A.芐基>芳基>叔烴基>苯基>仲烴基>伯烴基>環(huán)丙基>甲基；B.芳基>叔烴基>芐基>苯基>仲烴基>伯烴基>環(huán)丙基>甲基；C.苯基>芳基>叔烴基>芐基>仲烴基>伯烴基>環(huán)丙基>甲基；D. 甲基>伯烴基>仲烴基>叔烴基>環(huán)丙基>芳基>芐基>苯基；23.金屬氫化物活性遞減次序為：（ C ）A.氫化鋁鋰、硼氫

13、化鋰、硼氫化鉀、硼氫化鈉、氫化鈉等。B. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉、硼氫化鈉、硼氫化鉀等。C. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鈉等。D.硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉等。24.三甲基硅醚作為保護基除去的方法為（C ） A.在含酸的水溶液中加熱回流; B.在含堿的水溶液中加熱回流; C.在含水的醇溶液中加熱回流; D.在含堿的醇溶液中加熱回流;25.化學選擇性主要是指（ C ）A.不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在利用保護基或活化基時區(qū)別反應(yīng)的能力;B.相同官能團或處于不同環(huán)境中的不相同官能團在不利用保護基或活化基時區(qū)別反應(yīng)的能力;C.不同官能團或處于不同環(huán)

14、境中的相同官能團在不利用保護基或活化基時區(qū)別反應(yīng)的能力;D.相同官能團或處于不同環(huán)境中的不相同官能團在利用保護基或活化基時區(qū)別反應(yīng)的能力;26.手性催化劑由活性金屬中心和手性配體構(gòu)成。（ B ）A.金屬控制立體化學，即選擇性，手性配體則決定催化劑反應(yīng)活性;B.金屬決定催化劑的反應(yīng)活性，手性配體則控制立體化學，即選擇性;C.金屬決定催化劑的反應(yīng)速度，手性配體則控制催化劑的周轉(zhuǎn)數(shù);D.金屬決定催化劑的周轉(zhuǎn)頻率，手性配體則控制控制催化劑的周轉(zhuǎn)數(shù);27.在磷葉立德分類時，R為烯基、炔基等稱為：( C )A.穩(wěn)定的磷葉立德; B.活潑的磷葉立德; C.半穩(wěn)定的磷葉立德; D.共價型的磷葉立德;28.乙酰

15、乙酸乙酯不能用于合成三元環(huán)、四元環(huán)化合物是因為：( A )A. 不能生成雙鈉鹽； B.小環(huán)張力太大； C.不能形成碳負離子； D.沒有合適強堿；三，合成1、 2、 H+/H2O3、 4、5、 6、7、8、 9.10、 11、12、13、14、15、16、17. 18. 19. 20.21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 四、簡答題: 1.觀察目標分子對有機合成的設(shè)計有何啟示？答：（1）目標分子的化學性質(zhì)對有機合成設(shè)計的啟示；（2）目標分子的特殊結(jié)構(gòu)對有機合成設(shè)計的啟示；（3）目標分子的生源合成途徑對有機合成設(shè)計的啟示。2.有機合成發(fā)展趨勢如何？答：有機合成發(fā)展

16、趨勢可以概括為解決合成什么合成特殊功能的分子和分子聚集體，到生命科學、材料科學中去開辟新領(lǐng)域；以及怎樣合成合成的選擇性、有效性、綠色合成、快速合成和非共價合成。它必將繼續(xù)興旺發(fā)達，并在分子科學中繼續(xù)發(fā)揮其支配性作用。3.3.手性拆分方法可歸納為那幾類？答：手性拆分方法可歸納為三大類：利用物理性質(zhì)如溶解度、吸附力等的差異所建立的方法有結(jié)晶法、層析法等；利用反應(yīng)速度差異的動力學拆分法；利用酶的高度特異性催化反應(yīng)的酶拆分法。4.簡述Heck反應(yīng)的機理：答：鈀催化鹵代烴與烯烴偶合稱為Heck反應(yīng)。Heck反應(yīng)中二價鈀在部分烯烴作用下首先還原為零價鈀，與鹵化烴氧化加成，再與烯烴進行插入，最后得到還原消去

17、產(chǎn)物。5進行合成設(shè)計必須具備那些主要知識？答：對各種有機反應(yīng)知識的了解；運用各種可靠反應(yīng)的知識；某些化合物是否易于獲得，必須有這方面的鑒別能力；對立體化學的了解。6有機合成的三個出發(fā)點是什么？答：（1）利用原料和中間體的合成；（2）利用新反應(yīng)；（3）特定目標分子的合成。7未來合成化學的合成目標是什么答：合成化學的未來，合成目標繼續(xù)向高難度、高生物活性方向發(fā)展。為了迎合日新月異的現(xiàn)代合成藥物工業(yè)、功能材料科學的需求、高通量自動化合成技術(shù)受到日益重視。8、手性物質(zhì)的來源大致有那幾種？答：手性物質(zhì)的來源大致有4種：（1）從天然物質(zhì)中提??；（2）生物發(fā)酵法和生物酶法；（3）通過外消旋體的拆分；（4）不

18、對稱合成。9、丌-芳烴金屬絡(luò)合物的性質(zhì)有那些?答：Cr(CO)3有明顯的立體選擇性；芳環(huán)上氫的酸性增加；芳環(huán)上電子云密度降低，極性發(fā)生變化，有利于親核反應(yīng)；側(cè)鏈上的負電荷得到穩(wěn)定。10、簡述分子切斷的標準；答：（1）有合理的切斷機理；（2）使目標分子得到最大程度的簡化；（3）能推導出簡便易得的起始原料；（4）合成反應(yīng)容易掌握。11. 舉例說明何為官能團互換、加成和消除？(注明試劑和反應(yīng)條件)12. 設(shè)計一個合成的例行程序答：(1)分析：對目標分子的結(jié)構(gòu)特征和已知的理化性質(zhì)進行收集和考察，認出分子中的官能團。用已知的和可靠的反應(yīng)進行切斷。必要時進行重復切斷，以便達到易于取得的起始原料。(2)合成：根據(jù)分析寫出合成計劃，加進試劑和反應(yīng)條件。 根據(jù)實驗中所遇到