精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)及工藝學(xué)試題及復(fù)習(xí)參考題

1、20062007學(xué)年期末考試試卷一、填空題（其15分.每空。.5分）1s極性試劑題那崢省夠?qū)﹄娮右孕纬晒矁r(jià)鍵的試制.極性試劑分為 試劑和 試劑.么大多數(shù)芳香族化的的親電取f版應(yīng)息燮照包中間產(chǎn)物的歷程魴的，該歷程主要翻過(guò)和娜月的.&按照與一生溶所、溶劑作用，環(huán)己烷氯仿屬于溶劑，硝基忝、乙脂屬于 f皆劑，水、較酸屬于 溶劑口%離子股指的是在既時(shí)具有 的化合物,在液態(tài)時(shí)則以幃§存伉5、氯化;果度也稱為,它是指 n6,以硫酸為磺代劑的反應(yīng)是T 反甌 即在較稀的硫假存在下發(fā)生，且濃度越高，反應(yīng)速度越快.%制取芳香褊建化翎D的訕硝化方法主要有肖七、嘮七石用七、石郎七和 硝化口8、催化氯化

2、的優(yōu)點(diǎn)是9、6-甲基香豆素的結(jié)構(gòu)式為,不并咪建的結(jié)構(gòu)式為二、判斷瓶錯(cuò)甄（共5分，每題0.5分）偶極矩主要影喻都沖離子的:黝此作用和離子體的離解作用.（）2、氫氧根離子比腆離子難以被李轉(zhuǎn)正離子提取到非極性有機(jī):酣）中.（3、如果在芳環(huán)上有較強(qiáng)的供電基，如毯基、氨基等，在鹵化時(shí)可以不使用催化劑。4、醇羥基的氨解主期氣固相接觸催化氨解和液相氨解兩種地方法。（5、硫酸酯的酣七反應(yīng)活性上鍛酸酹高.（6、氟氧化反應(yīng)是指存有氨基的有機(jī)物與空氣的氣態(tài)混合物用氣固相催化氧化法制取脂類化合物的反應(yīng).（）作林核解詼?zhǔn)狙踟?fù)齒子（咽一）的反應(yīng)活性比氫案根負(fù)密子（OH-）和恭硫負(fù)離子（聊）弱.（3、液態(tài)三氧化硫的雌能力極

3、強(qiáng)，主要用于不活潑的有機(jī)物的磺化.（9、在蕃胺的N-甲基化反應(yīng)中，就是用過(guò)量較多的甲短，烷化產(chǎn)物仍然是以N-甲基落胺為主。（）1。、硝化反應(yīng)的相比局旨混假與被石削1物的質(zhì)量比，也稱為酸油比。（嚇列問(wèn)題（共20分，每題4分）什么是璇性？什么是親核性？二者之間的關(guān)系如何?2、試比較£、Bf-和在非質(zhì)子傳遞極性;薪J中的親核反應(yīng)活生 并說(shuō)朋原因.3、請(qǐng)匕喉空氣的氣固ffi接觸催化氧化和液相氧化法的眼點(diǎn)。4、用相轉(zhuǎn)移催化原理圖說(shuō)明李鐵鹽在以對(duì)硝基氯笨為朗制備對(duì)硝基奉乙艇的反應(yīng)中的5、請(qǐng)說(shuō)朗用酷氫和酸汗作釀化劑時(shí)，無(wú)水三氧化相催化劑的用量備是多少？簡(jiǎn)要說(shuō)明理由（用結(jié)構(gòu)式或反應(yīng)方程式表示）。四、

4、計(jì)算題（共10分）用141kg混酸（硫酸含量為49.0%,召能含量:為46.9% 水4.1%）對(duì)Ikmol氯基進(jìn)行硝化生產(chǎn)硝基氟霜 求硝化反應(yīng)的相比、硝酸比、硫徵脫蟲(chóng)值和廢酸計(jì)箕含量.五、綜合題（共12分，每題6分）1、用2-蔡酚的氨解歷程說(shuō)朋亞硫酸氫鏤在反應(yīng)中的作用。2、請(qǐng)寫(xiě)出超能的至少四種合成方法，并注明反應(yīng)方程姍主要反應(yīng)條件.六、完成下列反際程式（共10分，每空1分）NH2OH/H2CVCIJ"4、 H2C=CH-COOH + HBr。比噓 CK>vCI）+3PCI3+ 4CI2> 工"3 POCI3 NN3NaF,環(huán)丁碩Cl（ ）180 220 C（C%

5、。）2sozchci3 175 8UC七、以泰 甲笨和泰海本謝合成下列中間體，胞明各步反應(yīng)的g稱和主要反應(yīng)條件.（共28分，號(hào)題4分）H2C-C-CH36、0< 4c/VSO3Hho3s20102011學(xué)年期末考試精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝復(fù)習(xí)題及答案完成下列反應(yīng)方程式判斷改錯(cuò)題瑞極矩主要影響:酬中離子的閻（I化作用和離子體的離解作用.（x ）人氫氧腹離子比型離子座遁或正離子提取到非極性有機(jī)寄fl中.（V ）工如果在資環(huán)上有較強(qiáng)的供電基，如艷基氨基等，在鹵化時(shí)可以不使用催俗人（ ）4a萌窗的氨解主要有氣畫(huà)目挎觸催化氤解和液相氨解兩種工業(yè)方法.（X ）5、硫讖6片的酷化反應(yīng)活性陽(yáng)能酸酹高.（X

6、 ）6、氨氧化反應(yīng)是指帶有氨基的有機(jī)物與空氣的氣態(tài)混翎用氣固相倘七氧化弦制 取質(zhì)濱化合物的反應(yīng).（X ）7、隹為癱趣，手氧負(fù)離子（眄一）的反應(yīng)活性比氫簟根負(fù)離子9G和暴硫負(fù)離子（PhS-）翡（4）8.液態(tài)三氧化硫的磺化菖紋極強(qiáng)，主要用于不活潑的有機(jī)物的磺化.（ J ）家在刊史的N-甲基代反應(yīng)中，就是用言較數(shù)的甲薛，烷化產(chǎn)物仍然是母N-甲基笨胺為主.（X ）10,石削U反應(yīng)的相比同愚懸殿與被百靴物的質(zhì)量出 也稱為酸油比.（4）、簡(jiǎn)答題1、什么是堿性？什么是親楊性？二者之間的關(guān)系如何？答；（1）堿的疆質(zhì)子的能力,門(mén)分）（2）親梭豺晶寸微正離子的親和性的大小.1分）小）親合也與可極化度有關(guān)，當(dāng)可極化

7、度影響不明顯，賦性起主要作用時(shí)， 堿性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng).（2分）入試比較以，助一和在非質(zhì)子傳遞極性:幼，中的親核反應(yīng)活性，并說(shuō)明原因.答?。?）活圉II師為CDBX打.（2分）說(shuō)明非質(zhì)色星極性溶劑對(duì)于各靦離子是較軟的溶劑，所以負(fù)離子 越軟"酹就程度越大，親棱反應(yīng)活性越低.上述負(fù)離子的溶洲耀度為；cr<Bf<r, 所以反應(yīng)活性為cr>RQT. C2分）人請(qǐng)上傲空氣的氣曲目接觸催化氧化和液相氧化法的優(yōu)缺點(diǎn).答I（1）氣固相搏觸催化氧（七（2分）優(yōu)點(diǎn)=不消耗化學(xué)氧化劑，氧磔全.后處理茴單；不需要耐腐飩設(shè)備. 缺緊對(duì)原料和產(chǎn)物蹴定性要求高催化常后硼.（2）空氣液相氧化：（2

8、分）優(yōu)點(diǎn)；不消耗價(jià)格較貴的化學(xué)氧化劑；反應(yīng)溫度較低，僻性好.IA用相轉(zhuǎn)移催化底理圖說(shuō)癱轉(zhuǎn)鹽在以相隨氯定為原科鼾£對(duì)硝套酶）反 應(yīng)中的作用，答:U）反應(yīng)歷程如下:分）：CiHsO Na + H2O'Q*C1 + C曲（TNaCiHiO Q+ 4 N力CQ*d +C2HsOQ* + O-V-NQi 有 4MB（2）季鍍鹽的作用i季鉉鹽既溶于無(wú)機(jī)相又溶于有機(jī)相，在無(wú)機(jī)相與 SHQNa餞生負(fù)離子交換反密將幫核陰噴人有機(jī)相1反應(yīng)后的QF又可以回 到無(wú)機(jī)相，使親核反應(yīng)II娜的.<1分）5、請(qǐng)說(shuō)明用酰氫和霰SF作?；瘎r(shí)，無(wú)水三氯化鋁催化劑的用量各是多少？簡(jiǎn)要說(shuō)明理由用結(jié)構(gòu)式或反應(yīng)方

9、程式表示L答：（1）用酷靠作酷化劑,尚Cb用量為將摩爾酰氫113m向，因?yàn)锳lCb與H -C=O 二亂L%芳酮主咸5絡(luò)合物，即0c分:（2）用酸醉作Bt化劑.只讓L個(gè)fife基反近，至少需2moiAlCl”mt）l *鼾,因 為酸好要與ImolAi為反應(yīng)生成酷氯，即：分）OC四、計(jì)算題1、厚嗚（2EmL）氯笨（分子量為L(zhǎng)12,純度為期5%）與n3g混酸C組成為£=67 %, N=3fl%, H=3%）反應(yīng)，經(jīng)今富得到二硝其第苯（分m量為2m 純唐為批次）解；(1) ffitt; 1L3-2E.U4 02jnx TikiiLL11330%-j-(S30.538 工(2) DB酸上% 必

10、=215四1”期 5%+112 0.2500）理做君"弊黑產(chǎn)牒詠g%（4）硒脫水值（DVS）75.7113P+8.154113x67%113x3% + 0.24x2x18(5)度聯(lián)計(jì)斡含量757175 71FN用Xiao%- xlOOf%-82.83%113-0.24x2x+8.d491.42、用1410混隈（硫酸含重為如,口兜,石輾含量為4邑9%，水4.1%）對(duì)Ikml氯若進(jìn)行化生產(chǎn)硝基氯蓄，求硝化反應(yīng)的相比比、硫酸J兌水值和度限計(jì)篁含解：（l）lkmol氯莓的（刀+我加11福tBH-141-112.5- 1.25 硝j魁 =141x46 9% 631=105硫酸脫水值;wl 14

11、1x45.0% 的一型 nniu爐工.= 2. y iI41x4rm+18 23.78微微計(jì)篇含量FN.R =£49. xl00%,幻皿*=720141-63+1836五、討論題1、用2-羲酚的氨解反應(yīng)歷程說(shuō)明亞硫酸氫錠在該反應(yīng)中的作用.（1）反應(yīng)歷程：（4分）HH oo0 0+NHHS&HH OHHOil sQjm+NH+ 峭 HSQHHNHiHSQ00（2）說(shuō)胡：NgHSS的作用：通過(guò)加成反應(yīng)在秦壞與-0H相連的碳原早上引入SO?NH基團(tuán)，具唳電子作用使該減原子電子云密度降夠 容易被親核置換，使氨解反應(yīng) 在較溫和的條件下進(jìn)行0（ 2分），寫(xiě)出湎氯為酷比試劑、無(wú)水三氯化鋁為

12、催化刑時(shí)落的C-酸化反應(yīng)歷程，并說(shuō)朗在該反應(yīng)中催化劑的用量.產(chǎn)1s9"CYl -,R-C 4 ME，密）OOKII答R-C-Cl +R-C-CHALC；R-Cj=0-A1C13O ：A1C1S II R-C-ClOzXlClj s-Hi + R-C-Cl packR-昆 + Aicu + 0=05 , A1CU 1Hq © 加掰月；反應(yīng)中生成的芳麗與Al為形成的1:1配合物，配合物中的AlCb不能再起催 化作用,所以若摩爾酷氯理詒上蓼耗ImoLAlC3而在兩中還應(yīng)過(guò)量1C% 5。%催化 劑.2分）六、用苯、甲苯和蔡為原料合成下列化合物，并注明主要反應(yīng)條件葭CHO久CClN4

13、、cxyQH /= h -/)-ocr1、CHj專電A. 小西一網(wǎng)Q9Cl2、CH,CHJ(<S 團(tuán)Q周£口+/、國(guó)期一 口Uq w* Q HO360-5JO 七0 |i C-OHCi0Qh3m1 cdocw吟一廣弘0q 環(huán)心h3 " ° VrS二廣NO工 OCH5CH。】？CHOciCl沁CHjHHjNHi：>/co'8：企：i七、用苯、甲苯和茶為原料合成下列化合物，并注明反應(yīng)名稱和主要反應(yīng)條件1.CONHOH.NH4、H。7、CHCCHjhOCHCHCB J M-ft Al。C 兼 Q 、/11ch3H。>8。分）eW'CG

14、分）OH2.COOH Q分） COOH祟”,5分）«2在原3.。5分） NaN/HClCOOHQ 分）1v時(shí)a BrCOOHBr _y L BrMBrNO?N6汪尿05 分） C2H50H 風(fēng)跳牝NH? Q 第 HC1NHZ.在h2c-c-ch30< 4o。分）COOHCOOH Q 分）Br2>Fe mNH2諫化SQ3HNHzHCLiQ 分） NHjHQ a”NaOH中和nh2。分）58/0,NHC曲NHCOCH3二 C2H5。.5分）CKA O"4.己C 空理4姻 NaOH,產(chǎn)、.0 CQg 尸廣（）ONa M afyfOHLj、- Ht " LL、

15、J q谿 A QlLJGBwf I，coONaCOOH（1 分）CIKCH Q分）OH （1 分）NHz30 器* 為c0NHCOCH3（1 分）rArOCHj SHNO3a° zc Q分）0c場(chǎng) q分）ocw02yFe 竹 總險(xiǎn) 產(chǎn)NQ CH3ON、d、NQi 冉 fA-rNH2* "miT*弋）一五炭化" '證L。分）（CHCOON-HWL7.oooa二雌OH0Na ppt-。分）-CO0HQ第NaOH >蝴8 hhO?SHO廣r：THO 3S-COs05H -篇） OH HOS。KC1 叫0 3sNH,SO3 K1、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的概念與

16、特點(diǎn)。精細(xì)化學(xué)品：凡能增進(jìn)或賦予一種（類）產(chǎn)品以特定功能，或本身具有特定功能的小批量或高純度化學(xué)品精細(xì)化學(xué)品的特點(diǎn)： 產(chǎn)品功能性強(qiáng)（專用性） 批量小 品種多 利潤(rùn)率高 更新?lián)Q代快精細(xì)化工：“生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品的工業(yè)”?！八鼘儆谝活惢ぎa(chǎn)品的生產(chǎn)行業(yè)”。精細(xì)化工的特點(diǎn)： 多品種、小批量 綜合生產(chǎn)流程和多功能生產(chǎn)裝置 高技術(shù)密集度 大量應(yīng)用復(fù)配技術(shù) 新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)周期長(zhǎng)，費(fèi)用高 商品性強(qiáng)、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈2、新領(lǐng)域精細(xì)化學(xué)品的類別。食品添加劑、飼料添加劑、電子化學(xué)品、造紙化學(xué)品、塑料助劑、皮革化學(xué)品、表面活性劑、水處理劑等。3、精細(xì)化率的定義、我國(guó)目前的精細(xì)化率。精細(xì)化率是一個(gè)國(guó)家或地區(qū)化學(xué)工業(yè)發(fā)達(dá)程度和化工

17、科技水平高低的重要標(biāo)志。我國(guó)目前的精細(xì)化率為45%。4、世界精細(xì)化工的發(fā)展趨勢(shì)。發(fā)達(dá)國(guó)家新領(lǐng)域精細(xì)化工發(fā)展迅速、重視化境友好綠色精細(xì)化學(xué)品和超高功能及超高附加值產(chǎn)品，發(fā)展綠色化生產(chǎn)與生 物工程技術(shù)。傳統(tǒng)精細(xì)化工向發(fā)展中國(guó)家轉(zhuǎn)移。5、我國(guó)精細(xì)化工的現(xiàn)狀與存在的主要問(wèn)題。我國(guó)精細(xì)化工產(chǎn)品的自我供應(yīng)能力已有了大幅度的提升，傳統(tǒng)精細(xì)化工產(chǎn)品不僅自給有余，而且大量出口；新領(lǐng)域精細(xì)化工產(chǎn)品的整體市場(chǎng)自給率達(dá)到 70%左右。一些產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)上具有較大的影響力。目前國(guó)內(nèi)精細(xì)化工產(chǎn)品尚難以滿足細(xì)分市場(chǎng)需求。以中低檔產(chǎn)品為主，難以滿足高端市場(chǎng)要求，以電子化學(xué)品為代表 的高端精細(xì)化學(xué)品嚴(yán)重依靠進(jìn)口。在快速變化的市

18、場(chǎng)面前，我國(guó)的研發(fā)力量還很不足的，特別是薄弱的精細(xì)化工的基礎(chǔ)性研究已成為我國(guó)開(kāi)發(fā)新技術(shù) 和新產(chǎn)品的重要制約因素。部分國(guó)家以保護(hù)環(huán)境和提高產(chǎn)品安全性為由，陸續(xù)實(shí)施了一批新的條例和標(biāo)準(zhǔn)；我國(guó)也在不斷加大與人民生活息息相關(guān)的工業(yè)品的安全管理力度和提高安全標(biāo)準(zhǔn)，這些因素對(duì)精細(xì)化工的發(fā)展提出更高的要求和挑戰(zhàn)。6、有機(jī)合成的初始原料和主要基礎(chǔ)原料（基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)品）有哪些？初始原料為煤、石油和天然氣等，主要基礎(chǔ)原料為乙烯、丙烯、丁二烯、苯、 （甲苯）、二甲苯、（乙快、紊）、合成氣等。7、碳一化學(xué)的概念、發(fā)展碳一化學(xué)的意義?；瘜W(xué)反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)物只含有一個(gè)碳原子的反應(yīng)統(tǒng)稱為碳一化學(xué)，是以煤氣化制合成氣為龍頭，進(jìn)

19、而以合成氣為原料的有機(jī)合成工業(yè)。意義是節(jié)約煤炭和石油資源，用少的碳原料生成多的燃料。8、原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)及原子利用率的概念?；瘜W(xué)反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性：是指反應(yīng)物中的原子有多少進(jìn)入了產(chǎn)物，理想的原子經(jīng)濟(jì)性的反應(yīng)-是原子利用率100%的反應(yīng)。原子利用率：是指反應(yīng)物原子轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物的百分比。百工村田玄目標(biāo)產(chǎn)物的量八 用中:按化學(xué)計(jì)屁式所得所有 產(chǎn)物的品之和100%=目標(biāo)產(chǎn)物的品一各反應(yīng)物的品之和100%9、綠色化學(xué)的目標(biāo)是什么？綠色化學(xué)的目標(biāo)就是運(yùn)用化學(xué)原理和新化工技術(shù)，以原子經(jīng)濟(jì)性”為基本原則，從源頭上減少或消除化學(xué)工業(yè)對(duì)環(huán)境的污染，從根本上實(shí)現(xiàn)化學(xué)工業(yè)的綠色化”，走資源-環(huán)境-經(jīng)濟(jì)-社會(huì)協(xié)調(diào)發(fā)展的道

20、路。10、單元反應(yīng)的概念及主要類型。單元反應(yīng)：為了在有機(jī)分子中引入或形成上述取代基（官能團(tuán)），以及為了形成雜環(huán)和新的碳環(huán)，所采用的化學(xué)反應(yīng)，叫單元反應(yīng)。單元反應(yīng)的主要類型：鹵化、磺化和硫酸酯化、硝化和亞硝化、還原和加氫、重氮化和重氮基的轉(zhuǎn)化、胺解和胺化、燒 化、?；?、氧化、水解、縮合、環(huán)合、聚合。11、反應(yīng)試劑的類型及特點(diǎn)。反應(yīng)試劑分為極性試劑和自由基試劑，其中極性試劑又分為親電試劑和親核試劑。極性試劑：能夠供給或接受一對(duì)電子以形成共價(jià)鍵的試劑。親電試劑：從基質(zhì)上取走一對(duì)電子形成共價(jià)鍵的試劑。特點(diǎn)：電子云密度低，進(jìn)攻分子的高電子云密度中心。具親電性親核試劑：提供給基質(zhì)一對(duì)電子以形成共價(jià)鍵的試劑

21、。特點(diǎn)：電子云密度高，進(jìn)攻分子的低電子云密度中心，具親核性能。自由基試劑：含有未成對(duì)單電子的自由基或是在一定條件下可產(chǎn)生自由基的化合物稱自由基試劑。12、芳香族親電取代反應(yīng)的歷程及特點(diǎn)。大多數(shù)親電取代反應(yīng)是按照經(jīng)過(guò)b配合物中間體的兩步歷程進(jìn)行的。兩步歷程主要是通過(guò) 動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)”和b配合物中間體的分離及及其相對(duì)穩(wěn)定性證明。 13、b配合物和 無(wú)配合物的概念及特點(diǎn)。親電性強(qiáng)的試劑通過(guò)奪取芳環(huán)上的一對(duì)電子，與環(huán)上的某一 特點(diǎn)：較為穩(wěn)定，有時(shí)能分離得到。C原子形成b鍵得到的化合物為 b配合物，或稱芳正離子。親電性弱的試劑通過(guò)與芳環(huán)平面兩丑叨勺環(huán)狀7電子云發(fā)生松散結(jié)合，未形成真正的化學(xué)鍵得到的化合

22、物為 點(diǎn)：穩(wěn)定性差。I 一14、動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)的概念。無(wú)配合物。特如果將反應(yīng)物分子中的某一原子用它的同位素代替時(shí)，其反應(yīng)速度會(huì)發(fā)生變化，這種反應(yīng)速度的差異，稱為動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)。15、影響芳香族親電取代反應(yīng)定位的主要因素。a.已有取代基的性質(zhì)包括：極性效應(yīng)和空間效應(yīng)b.親電試劑的性質(zhì)包括：極性效應(yīng)和空間效應(yīng)c.反應(yīng)條件：主要一溫度、催化劑和溶劑。上述因素中，最重要的是已有取代基的極性效應(yīng)。16、脂肪族親核取代反應(yīng)的主要?dú)v程及其主要影響因素。（1）雙分子歷程（Sn2）: Sn2表示雙分子親核取代。該歷程中舊的化學(xué)鍵斷裂和新的化學(xué)鍵形成是同時(shí)的，沒(méi)有中間產(chǎn)物生成，反應(yīng)同步進(jìn)行，其一般通式為：I慢

23、 -C-C-X-C -Cfl_ I-XI I一亍 C=C + EH 十5/、k1HAr-H+E+ Ar+（T絡(luò)合物 （1）Ar+ H*- ArE + H +Q)（2）單分子歷程（Sn1）: Sn1表示單分子親核取代。該歷程中反應(yīng)是分兩步進(jìn)行的：第一步，中心C原子與離去基間發(fā)生鍵的異裂，生成一個(gè)不穩(wěn)定的碳正離子中間體：R-XR+ + X-（控制步驟）；第二步，碳正離子與親核試劑結(jié)合生成新的化合物：R+ + Nu:-R-Nu。影響因素：（1）作用物結(jié)構(gòu)：a.電子效應(yīng)：被進(jìn)攻的碳原子上有給電性取代基，烷基正離子穩(wěn)定性越大，有利于Sn1;有吸電性取代基，有利于 Sn2o b.空間效應(yīng)：空間位阻有利于

24、SnK （2）離去基團(tuán)的影響：越容易形成負(fù)離子（或接受 電子能力強(qiáng)）的離去基團(tuán)越有利于親核取代反應(yīng)的進(jìn)行。（3）親核試劑的影響：僅影響 Sn2o絕大多數(shù)試劑的親核能力與其堿性強(qiáng)弱一致。同族元素，親核性按電負(fù)性的下降而提高。（4）溶叫的影響：Sn1反應(yīng)在質(zhì)子性溶劑中反應(yīng)有利；SN2反應(yīng)在非質(zhì)子性溶劑中反應(yīng)有利（在極性溶劑中使親核試劑活冰性減弱）。17、芳環(huán)上親核置換反應(yīng)的概念及特點(diǎn)。反應(yīng)時(shí)，親核試劑優(yōu)先進(jìn)攻環(huán)上電子云密度最低的位置，故（反應(yīng)難易和定位規(guī)律）與芳香族親電取代反應(yīng)相反。特點(diǎn)：由于芳香環(huán)和親核試劑的電子云密度都比較高，所以這類反應(yīng)較難發(fā)生。當(dāng)芳環(huán)上連接有吸電子基團(tuán)時(shí)，使鄰位和對(duì)位的電子

25、云密度下降得比間位更多，該位有利于發(fā)生親核取代反應(yīng)。18、0消除反應(yīng)和a消除反應(yīng)的概念、反應(yīng)歷程及其特點(diǎn)。B消除：在相鄰的兩個(gè)碳原子上除去兩個(gè)基團(tuán)。生成烯（快）燒、或碳與雜原子的雙鍵。a消除： 在同一個(gè)碳原子上除去兩個(gè)基團(tuán)，也稱 1,1消除。生成卡賓。0消除反應(yīng)的歷程分為雙分子歷程（E2）和單分子歷程（E1）。（1）雙分子消除反應(yīng)歷程（E2）雙分子消除反應(yīng)通常在強(qiáng)堿性試劑存在下發(fā)生。當(dāng)親核性試劑的堿性試劑B接近0氫時(shí),形成過(guò)渡態(tài)，而后發(fā)生C-H鍵和C X鍵的同時(shí)斷裂，形成烯鍵。E2歷程和SN2歷程很相似。區(qū)別在 E2歷程中堿性試劑進(jìn)攻0 -氫原子，而Sn2歷程中反應(yīng)發(fā)生在a碳原子上。按E2歷程

26、進(jìn)行反應(yīng)，離去基團(tuán)的空間排布在理論上有兩種，即順式消除和反式消除。（2）單分子消除反應(yīng)歷程（E1）單分子消除反胸U-: +（ERX兩步進(jìn)行，分子上離去|NU檎掉離川（控制.舞）生成正碳離子，第二步7NU-R+為:-過(guò)渡態(tài)后形成烯煌:當(dāng)形成的C 正離子比較穩(wěn)定時(shí)，反應(yīng)優(yōu)先按E1 歷程進(jìn)行。E1 和 SN1 反應(yīng)常同時(shí)發(fā)生，兩者比值常根據(jù)溶劑的極性和溫度的不同而異。19 、自由基的產(chǎn)生方法。熱離解法、光離解法和電子轉(zhuǎn)移法。20、加成反應(yīng)的類型。親電加成、親核加成和自由基加成。21 、精細(xì)有機(jī)合成工藝（技術(shù)）路線選擇的主要原則。原料價(jià)廉可靠。技術(shù)先進(jìn)可靠。產(chǎn)品合格化和綜合利用。環(huán)境保護(hù)：切實(shí)可行。特

27、殊材料及設(shè)備：來(lái)源有保證或有代用品。消耗指標(biāo)：主要原材料消耗指標(biāo)、熱、能耗指標(biāo)低。22、化學(xué)計(jì)量學(xué)的9個(gè)基本概念。反應(yīng)物的摩爾比、限制反應(yīng)物和過(guò)量反應(yīng)物、過(guò)量百分?jǐn)?shù)、轉(zhuǎn)化率、選擇性、理論收率、質(zhì)量收率、原料消耗定額、單程轉(zhuǎn)化率和總轉(zhuǎn)化率（公式見(jiàn)書(shū)或課件）23、有機(jī)合成中溶劑的主要作用。溶解作用；影響反應(yīng)機(jī)理。溶劑不僅有溶解作用，而且對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生重要影響。主要是通過(guò)與反應(yīng)物或產(chǎn)物發(fā)生各種相互作用來(lái)影響反應(yīng)過(guò)程。如可提高反應(yīng)選擇性（提高主反應(yīng)速度、抑制副反應(yīng)）、影響反應(yīng)歷程、反應(yīng)方向和立體化學(xué)等。24、溶劑和溶質(zhì)之間的相互作用力，專一性力的特點(diǎn)及其所包含的內(nèi)容。庫(kù)侖力范德華力專一性力：它包括氫鍵締合

28、作用、電子對(duì)給體/電子對(duì)受體相互作用（電荷轉(zhuǎn)移力卜溶劑化作用、離子化作用、離解作用和憎溶劑相互作用等。專一性力是只有在一定結(jié)構(gòu)之間才能發(fā)生的、有一定方向的力。25、溶劑有哪幾種分類方案？如何按照偶極矩和介電常數(shù)進(jìn)行溶劑分類？（ 1）按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類: 分無(wú)機(jī)溶劑和有機(jī)溶劑。（2）按偶極矩g和介電常數(shù)£分類（ 3）按Lewis 酸堿理論分類（4）按Br小nsted酸堿理論分類（ 5）按其起氫鍵給體的作用分類（ 6）按專一性溶質(zhì)溶劑相互作用分類按偶極矩M分類：g >2.5D溶劑為極性溶劑（永久偶極），g <2.5D （非質(zhì)子弱極性溶劑）為非極性溶劑。按介電常數(shù)£分類：

29、£>1520,為極性溶劑； £ <1520,為非極性溶劑。26、溶劑化作用以及發(fā)生溶劑化作用的主要原因。溶劑化作用：每個(gè)被溶解的分子（或離子）被一層或幾層溶劑分子所包圍的現(xiàn)象。溶劑化作用是一種十分復(fù)雜的現(xiàn)象，它包括溶劑與溶質(zhì)之間所有專一性和非專一性相互作用的總和，溶劑化作用是溶劑極性的本質(zhì)，溶劑的“極性”，反應(yīng)的就是它的總的溶劑化能力。27、電子對(duì)受體溶劑、電子對(duì)給體溶劑、質(zhì)子傳遞型溶劑和非質(zhì)子傳遞型溶劑的主要特點(diǎn)。電子對(duì)受體溶劑：具有一個(gè)缺電子部位或酸性部位，是親電試劑，能擇優(yōu)地使電子對(duì)給體分子或負(fù)離子溶劑化。電子對(duì)給體溶劑：具有一個(gè)富電子部位或堿性部位，是親

30、核試劑，能擇優(yōu)地使電子對(duì)受體分子或正離子溶劑化。質(zhì)子傳遞型溶劑：氫鍵給體能與負(fù)離子形成強(qiáng)的氫鍵，除乙酸及其同系物外，都是強(qiáng)極性。非質(zhì)子傳遞型溶劑：不能起氫鍵給體作用。28、離子化過(guò)程和離解過(guò)程及其溶劑的影響。離子化過(guò)程：離子原的共價(jià)鍵發(fā)生異裂產(chǎn)生離子對(duì)的過(guò)程。離解過(guò)程：離子對(duì)（締合離子）轉(zhuǎn)變?yōu)楠?dú)立離子的過(guò)程。溶劑的性質(zhì)不僅影響溶液中離子對(duì)和獨(dú)立離子的比例，而且影響離子（正離子或負(fù)離子）的反應(yīng)活性。介電常數(shù)£足夠大，使異性電荷之間的靜電吸引力顯著降低，能夠使離子對(duì)離解為獨(dú)立離子的溶劑，稱為“離解性溶劑”。（1） £ >40 ,強(qiáng)極性溶劑，溶質(zhì)在其中幾乎不存在離子締合作用

31、。但強(qiáng)極性容易引起離子的溶劑化作用，從而妨礙離子的自由運(yùn)動(dòng)和反應(yīng)活性。（2） £ = 2040,中等極性溶劑，在這類溶劑中，獨(dú)立離子和締合離子的比例取決于溶劑和電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)。（3） £ <1015,非極性（弱）溶劑，在這類溶劑中實(shí)際上觀測(cè)不出自由離子。29、 溶劑靜電效應(yīng)規(guī)則（Houghes-Ingold 規(guī)則）及其局限性的原因。（ 1） Houghes-Ingold 規(guī)則：根據(jù)從起始反應(yīng)物變?yōu)榛罨浜衔飼r(shí)，電荷密度的變化來(lái)判斷溶劑極性對(duì)反應(yīng)速度的影響：若電荷密度增加，則增加溶劑極性使反應(yīng)速度加快；若電荷密度降低，則增加溶劑極性使反應(yīng)速度減慢；若電荷密度變化很小或不變

32、化，則溶劑極性的變化對(duì)反應(yīng)速度影響極小。（ 2） Houghes-Ingold 規(guī)則的局限性的原因：從過(guò)渡狀態(tài)理論來(lái)說(shuō)，靜電效應(yīng)主要考慮活化焰H#的變化，而活化S#則忽略不計(jì)；靜電效應(yīng)沒(méi)有考慮溶劑的類型（質(zhì)子型和非質(zhì)子型卜溶劑的EPD、EPA、以及溶劑化能力或配位能力等專一性溶劑化作用對(duì)反應(yīng)速度的影響。（ 3） 性溶劑化作用對(duì)SN 反應(yīng)速度的影響及其原因。（ 4） 子傳遞型溶劑（H-S ） ：具有氫鍵締合作用，是電子對(duì)受體，它能使負(fù)離子專一性溶劑化。加速（a）型Sn1反應(yīng)，因質(zhì)子傳遞型溶劑有利于離去負(fù)離子X(jué) -的專一性溶劑化。加速（c）型Sn2反應(yīng)，因?yàn)樗尤氲馁|(zhì)子傳遞型溶劑對(duì)活化配合物負(fù)端的

33、氫鍵締合作用比對(duì)反應(yīng)質(zhì)點(diǎn)Y :的締合作用強(qiáng)。減慢（d）型Sn2反應(yīng)，因?yàn)橘|(zhì)子傳遞型溶劑比較容易使反應(yīng)質(zhì)點(diǎn)Y-專一性溶劑化。（ 5） 質(zhì)子傳遞型極性溶劑，是電子對(duì)給體，它能使正離子專一性溶劑化。X（a）型Sn1反應(yīng)，不是使負(fù)離子 X溶劑化而是使反應(yīng)質(zhì)點(diǎn) R +專一性溶劑化，抑制反應(yīng)速度。甚至改變反應(yīng)歷程，將（a）型Sn1反應(yīng)歷程改為（d）型SN2反應(yīng)歷程。X（c）型Sn2反應(yīng)，非質(zhì)子傳遞型極性溶劑不能使反應(yīng)質(zhì)點(diǎn)Y:專一性溶劑化，但能使活化配合物的正端專一性溶劑化，使Sn2反應(yīng)加速。X（d）型Sn2反應(yīng)，使反應(yīng)加速。因?yàn)榉琴|(zhì)子傳遞型極性溶劑介電常數(shù)高，易使親核試劑M+Y（離子體）離解，且易使正離子

34、M+專一性溶劑化（溶劑的正端位阻大不易使 Y專一性溶劑化），從而使Y成為活潑的“裸負(fù)離子”。31、選擇有機(jī)合成反應(yīng)溶劑的原則。結(jié)構(gòu)、組成穩(wěn)定。在反應(yīng)過(guò)程及后處理時(shí)不反應(yīng)，不影響催化活性。對(duì)反應(yīng)物溶解性好。容易回收。使用安全。毒性小，三廢易處理。價(jià)格便宜，來(lái)源方便。32、相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)與相轉(zhuǎn)移催化劑的概念及特點(diǎn)。相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)：兩種處在不同相態(tài)間的反應(yīng)物（互不相溶的兩相）通過(guò)加入少量第三種物質(zhì)后，可以使反應(yīng)物在相間發(fā)生轉(zhuǎn)換，從而使反應(yīng)加速。這類反應(yīng)就稱為“相轉(zhuǎn)移催化”反應(yīng)。這種可以使反應(yīng)物在相間發(fā)生轉(zhuǎn)換從而加速反應(yīng)的物質(zhì)叫“相轉(zhuǎn)移催化劑”。相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)的特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件緩和、反應(yīng)時(shí)間縮

35、短、產(chǎn)品質(zhì)量和收率高等。33、相轉(zhuǎn)移催化的基本原理。34、對(duì)相轉(zhuǎn)移催化劑的基本要求。相轉(zhuǎn)移催化劑的化學(xué)基本要求： a.能將反應(yīng)所需離子從水相或固相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相； b.有利于該離子的迅速反應(yīng)。相轉(zhuǎn)移催化劑的工業(yè)基本要求： a用量少、效率高、不應(yīng)消耗或失效； b.來(lái)源方便、價(jià)格合理；c.毒性小。35、相轉(zhuǎn)移催化劑的主要類型及特點(diǎn)。季鏤鹽型：將負(fù)離子從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相。價(jià)格便宜，工業(yè)應(yīng)用多。冠醴型：將正離子或中性離子從水相或固相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相。效果好、價(jià)格貴，目前限于實(shí)驗(yàn)室研究。其它類型：如開(kāi)鏈聚醴（聚乙二醇） 。能配位正離子，有發(fā)展前途，價(jià)廉、方便、廢液易處理。其它還有烷基磺酸鹽、苯基硼化物等，能配

36、位正離子。36、對(duì)硝基苯乙醴是由對(duì)硝基氯苯和氫氧化鈉的乙醇溶液使用相轉(zhuǎn)移催化劑季鏤鹽采用相轉(zhuǎn)移催化法制得的，試畫(huà)出該 相轉(zhuǎn)移催化過(guò)程的原理圖。»利 dx t 碼o* c t <w躥眄*岬- U.分齡sj，37、均相配位催化及其主要特點(diǎn)。均相配位催化指的是用可溶性過(guò)渡金屬配合物作為催化劑，在液相對(duì)有機(jī)反應(yīng)進(jìn)行均相催化的方法。優(yōu)點(diǎn)：（1）選擇性好（2）活性高（3）催化體系的預(yù)見(jiàn)性好缺點(diǎn)；（1）催化劑貴，回收困難。資源少。（2）由于在酸性介質(zhì)中反應(yīng)，故需特種耐腐蝕材料。（3）耐溫性差，<250 C（4）某些Cat.,尤其用CO為原料時(shí)，需高壓，如鉆，30MPa。38、均相配位催

37、化劑的基本組成及其各部分主要作用、過(guò)渡金屬及其配合物起催化作用的主要原因。組成：過(guò)渡金屬原子（中心原子）和配位體兩部分。兩個(gè)部分的作用：對(duì)均相配位催化劑來(lái)說(shuō)，參加化學(xué)反應(yīng)的主要是過(guò)渡金屬原子（活性組分），配位體大多并不參加反應(yīng)，主要是起調(diào)整催化劑活性、選擇性和穩(wěn)定性的作用。過(guò)渡金屬及其配合物起催化作用的主要原因是存在空d軌道。39、均相配位催化的基本反應(yīng)與催化循環(huán)的特點(diǎn)。（1）配位與解配（2）插入和消除（3）氧化和還原（4）氧化加成和還原消除通過(guò)催化過(guò)程使反應(yīng)物轉(zhuǎn)化成目的產(chǎn)物，催化劑參加反應(yīng)后又恢復(fù)原態(tài)，所以整個(gè)過(guò)程又叫做“催化循環(huán)”，均相配位催化循環(huán)是由上述均相配位催化過(guò)程的基本反應(yīng)的適當(dāng)組

38、合構(gòu)成的。40、寫(xiě)出丙烯均相配位催化二聚生成2-甲基-1-戊烯的各步反應(yīng)的反應(yīng)式和反應(yīng)名稱，并寫(xiě)出其催化循環(huán)圖41、芳環(huán)上取代鹵化的反應(yīng)歷程及主要催化劑類型。親電取代反應(yīng)，反應(yīng)通式：ArH + X 2ArX + HX。、催化劑：金屬鹵化物、硫酸、碘、次鹵酸等。42、芳環(huán)上取代鹵化時(shí)，漠化和氯化的主要差別及原因。為充分利用漠素，常常加入氧化劑（氯酸鈉、次氯酸鈉）將反應(yīng)中生成的漠化氫再氧化成漠。43、苯氯化時(shí)主要影響因素及反應(yīng)條件的選擇。（1）氯化深度的影響：目的產(chǎn)物為氯苯，降低氯化深度，提高苯的比例（4:1）;目的產(chǎn)物為二氯苯，提高氯化深度，提高氯的比例，或采用高效催化劑。（2）混合作用的影響：

39、返混作用使多氯苯的產(chǎn)量增加（部分產(chǎn)物停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)），因此在設(shè)計(jì)反應(yīng)器和工藝時(shí)盡量減小返 混程度。（3）反應(yīng)溫度的影響：TT反應(yīng)速度T,但k2/kif。故早期工藝（釜式）溫度才$制35-40CO塔式沸騰連續(xù)生產(chǎn)工藝采用78-80C,是因?yàn)樵摴に嚪祷燧p，而溫度對(duì)選擇性的影響小于返混的影響。為提高生產(chǎn)能力，故采用較高的溫度。（4）原料純度的影響：嚴(yán)格控制曝吩、水、氫氣的含量。曝吩：易與催化劑反應(yīng)，生成黑色沉淀；易與氯氣反應(yīng)，生成的付產(chǎn)物放出HCl,產(chǎn)生腐蝕。水：水的存在大大降低有機(jī)物對(duì)Cat.三氯化鐵的溶解度，使催化劑的有效濃度降低，降低反應(yīng)速度。含水量>2%）時(shí),反應(yīng)不能進(jìn)行。氫氣：火災(zāi)和爆

40、炸事故。（5）催化劑的選擇：芳煌較活潑時(shí)，如芳環(huán)上有較強(qiáng)的供電子基（羥基、氨基），可不用催化劑；活性較低的芳煌 （甲苯、苯、氯苯），用金屬鹵化物，如 FeCb。不活潑的芳煌（意血等），強(qiáng)催化劑和苛刻條件，如濃硫酸、碘或氯化碘Cat.。（6）反應(yīng)介質(zhì)的選擇：反應(yīng)溫度下為液態(tài)的芳煌，可不用介質(zhì)，或認(rèn)為反應(yīng)物本身即為介質(zhì)，如苯、甲苯、硝基苯； 反應(yīng)溫度下為固態(tài)的，且性質(zhì)較活潑的，可懸浮在水中，在鹽酸或硫酸存在下進(jìn)行鹵化，如對(duì)硝基苯胺；反應(yīng)溫度下為 固態(tài)的，且較難鹵化，則往往需要溶解在濃硫酸、 發(fā)煙硫酸或氯磺酸介質(zhì)中進(jìn)行鹵化，或用更難鹵化的有機(jī)溶劑作介質(zhì)，有時(shí)用碘作催化劑；如水楊酸在氯苯或醋酸中的氯化

41、。44、苯氯化生產(chǎn)氯苯的三種工藝類型及特點(diǎn)。國(guó)學(xué)修回收生產(chǎn)工藝 困4-1咕】事用建H生廣工藝RhTji懵式境岸潴生戶HE從囊4T中可以看出，來(lái)用三種不網(wǎng)的皿化工藝.息管蒙的轉(zhuǎn)化率大致相局.但生干多朝連 姚狐匕生產(chǎn)中.第二.第三反應(yīng)簽的反應(yīng)幄合物中*南反應(yīng)產(chǎn)品一公笨，尿溫作用的感晌使 二氯翠的生成比例明顯晅加,改為塔式連戰(zhàn)發(fā)化后*降像了反靄作用，對(duì)聯(lián)黑一氯證產(chǎn)物的 比例明顯有利.45、脂燒及芳環(huán)側(cè)鏈取代氯化反應(yīng)歷程、引發(fā)條件選擇及影響因素。 脂燒及芳環(huán)側(cè)鏈的取代鹵化反應(yīng)，屬于自由基反應(yīng)。引發(fā)條件有熱裂解法、 光離解法和電子轉(zhuǎn)移法， 其中電子轉(zhuǎn)移法容易引發(fā)副反應(yīng)， 如親電取代反應(yīng)，前兩種方法較常用

42、。影響因素：（1）引發(fā)條件及溫度的影響：引發(fā)條件直接影響到自由基反應(yīng)的快慢。a.光照引發(fā)：特點(diǎn)：紫外光照射最有利（能量身，有利于引發(fā)自由基）。人300nm的紫外光，不能透過(guò)普通玻璃。b.高溫引發(fā)：分子的熱離解能越高，需要的溫度越高。（2）催化劑及雜質(zhì)的影響：a.金屬雜質(zhì)：鹵化反應(yīng)時(shí)，不能接觸金屬內(nèi)壁或金屬雜質(zhì)。原因：易產(chǎn)生金屬鹵化物，不僅抑制自由基反應(yīng)，還催化烯燒和芳煌的加成鹵化或環(huán)上的親電取代鹵化。b.氧氣（雜質(zhì)阻化劑）：抑制反應(yīng)，使鏈反應(yīng)終止。c.固體雜質(zhì)或粗糙的器壁：容易使鏈終止。（3）氯化深度的影響：自由基取代是一連串反應(yīng)，產(chǎn)物組成隨氯化深度而變化。氯化深度越大，多氯化物產(chǎn)率越高。若目

43、的產(chǎn)物為一氯化物，則應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)的氯化深度或原料比例。46、雙鍵的加成鹵化主要有幾種反應(yīng)歷程？有兩種不同的反應(yīng)歷程，即親電加成和自由基加成。47、置換鹵化的機(jī)理、優(yōu)缺點(diǎn)。機(jī)理：親核置換反應(yīng)。優(yōu)點(diǎn)：不發(fā)生多鹵化、無(wú)異構(gòu)產(chǎn)物、產(chǎn)品純度高。在制藥及染料工業(yè)應(yīng)用多。缺點(diǎn)：步驟多。48、有機(jī)氟化物是采用何種方法生產(chǎn)的？原因何在？用置換氟化的方法；因?yàn)榉肿硬灰走M(jìn)行取代氟化（極性強(qiáng)，不易生成氟正離子），而自由基反應(yīng)又太劇烈，難以控制，有爆炸危險(xiǎn)，故不直接氟化。49、寫(xiě)出以下反應(yīng)的主要產(chǎn)物和反應(yīng)類型（1） CH2 = CH CH3 Cl2,500 C （ CH2=CH-CH2Cl,自由基取代）（2） CH

44、2 = CH CH3 C12,液相，無(wú)水，低溫（CH2Br-CHBr-CH3,親電力口成）（3） CH2 = CH CH3 C12,水中，4560c （ CH3-CHOH-CH2C1,親電力口成）（4） CH2 = CH CH3 HCl,活性白土， 120140c （ CH3CHC1-CH3,親電力口成）（5） CH2 = CH CH2C1 HBr,過(guò)氧化苯甲酰（CH2Br-CH2-CH2Cl,自由基力口成）（6） CH2 = CH CH2CN HCl,低溫（CH2C1-CH2-CH2CN,親電力口成）50、指出以下試劑，哪些是親電試劑、親核試劑和自由基試劑。PC13 （側(cè)鏈氯化催化劑）自由基

45、試劑PC13 （氯置換羥基反應(yīng)劑）親核試劑HBr （漠置換羥基反應(yīng)劑）親核試劑HBr （丙烯制2漠丙烷反應(yīng)劑）親電試劑HBr （丙烯制1漠丙烷反應(yīng)劑）自由基試劑C12 （石蠟氯化反應(yīng)劑）自由基試劑C12 （甲苯環(huán)上取代氯化反應(yīng)劑）親電試劑C12 （甲苯側(cè)鏈氯化反應(yīng)劑）自由基試劑51、簡(jiǎn)述由甲苯制備以下化合物的合成路線、各步反應(yīng)的名稱和大致反應(yīng)條件：52、工業(yè)上常用的芳燒磺化劑有哪些？各有何特點(diǎn)？硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯磺酸和氨基磺酸、亞硫酸鈉等。工業(yè)硫酸：兩種規(guī)格。92.5% （也稱磯油）和98%的硫酸。發(fā)煙硫酸：兩種規(guī)格。含游離SO3 20%和65%。53、發(fā)煙硫酸濃度如何表示？?jī)煞N濃度

46、之間如何換算？濃度表示方法：可用游離SO3的含量w(SO3)表示，也可用 H2SO4的含量w(H2SO4)表示。發(fā)煙硫酸兩種濃度的換算：w(H 2SO4)= 100% + 0.225w(SO 3) w(SO3)= 4.44 w(H 2SO4) 100%54、要配制1000kgH2SO4質(zhì)量含量100%的硫酸，試計(jì)算：需要多少千克98%的硫酸和多少千克 20%發(fā)煙硫酸？解：設(shè)需要 mikg 98%硫酸和m2kg 20%發(fā)煙硫酸，對(duì)于 20%發(fā)煙硫酸，換算成 w(H2SO4)=100% + 0.225*20%=104.5%.mi+m2=1000,mi*0.98+m 2*1.045=1000*100

47、%,解得：m1=692.3,m2=307.7所以需要692.3千克98%的硫酸和307.7千克20%發(fā)煙硫酸。55、用600kg98%的硫酸和500千克20%發(fā)煙硫酸，試計(jì)算所配硫酸中游離SO3的質(zhì)量含量。解：X20%發(fā)煙硫酸，換算成 w2(H2SO4)=100% + 0.225*20%=104.5%.所配硫酸 w(H2SO4)=m 1w1(H2SO4)+m2w2(H2SO4)*100%/(m 1 +m2)=(600x0.98+500x1.045)*100%/(600+500)=100.95%.所配硫酸 w(SO3)=4.44 w(H 2SO4)- 100% =4.44x(100.95% 10

48、0%)=4.22%.所配硫酸中游離SO3的質(zhì)量含量為4.22%。56、芳香族磺化的親電質(zhì)點(diǎn)有哪些？水是如何影響磺化反應(yīng)速度的？親電質(zhì)點(diǎn)有：SO3、H2s2。7、H2SO4、HSO3 +和 H3SO4+等。以硫酸為磺化劑，當(dāng)水很少時(shí)，磺化反應(yīng)的速率與水濃度的平方成反比，即生成的水量越多，反應(yīng)速率下降越快。57、芳煌磺化生產(chǎn)工藝及其特點(diǎn)？液相磺化產(chǎn)物的分離方法有哪些？(1)過(guò)量硫酸磺化“液相磺化”(2)共沸去水磺化(又稱“氣相磺化”)優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)生成的水與過(guò)量芳煌一起共沸蒸出，磺化劑濃度降低慢，硫酸利用率高(90%以上)。(3)芳伯胺的烘焙磺化(4)三氧化硫磺化 優(yōu)點(diǎn)：a.不生成水，不產(chǎn)生(大 量)

49、廢酸；b.反應(yīng)活性高、速度快、設(shè)備生產(chǎn)效率高；c.磺化劑用量少，成本低；d.產(chǎn)品純度高，雜質(zhì)少。(5)用氯磺酸磺化特點(diǎn)：副反應(yīng)少、產(chǎn)品純度很高；氯磺酸價(jià)格貴。(6)置換磺化a.稀釋析出法b.稀釋鹽析法c.中和鹽析法d.脫硫酸鈣法e.萃取分離58、寫(xiě)出十二烷基苯制備十二烷基苯磺酸鈉的主要工藝及其工藝條件。用稀釋的氣態(tài)三氧化硫磺化工藝，可用空氣稀釋三氧化硫到28%,用降膜式反應(yīng)器在不高于 30° C下進(jìn)行磺化，十二烷基苯與SO3的摩爾比為1:1.05,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氣液分離后于 4045°C下老化30分鐘，再加入磺酸量11.5%的水進(jìn)行老 化(破壞酸酊、水解 SO3),后用20%N

50、aOH水溶液中和。59、脂肪燒的主要磺化工藝及磺化劑有哪些？磺化機(jī)理及磺化工藝特點(diǎn)？(一)烷燒的磺氯化1.磺氯化劑：SO2+Cl2 2.自由基反應(yīng)3.烷基磺酸鹽生產(chǎn)工藝：類似液相氯化的自由基光化反應(yīng)過(guò)程。連續(xù)工藝：塔式反應(yīng)器。間歇工藝：槽式反應(yīng)器分批操作。(二)烷燒的磺氧化1.磺氧化劑：SO2+O2 2.自由基反應(yīng)(三)置換磺化 1.磺化劑：亞硫酸鹽 2.親核置換反應(yīng)(四)加成磺化 1.磺化劑：亞硫酸鹽 2.親電加成反應(yīng)60、脂肪族置換磺化和芳香族置換磺化有何異同？相同點(diǎn)：都是用亞硫酸鹽置換其他取代基，且都是親核置換反應(yīng)。不同點(diǎn)：原料和產(chǎn)物不同，前者原料烷燒衍生物，產(chǎn)物烷基磺酸鹽，后者原料芳燒

51、衍生物，產(chǎn)物芳燒磺酸鹽。61、常用的硫酸化原料和硫酸化劑有哪些？它們的反應(yīng)活性有何差別？原料：醇和烯燒；硫酸化劑：硫酸、三氧化硫、氨磺酸、氯磺酸。硫酸：反應(yīng)速度隨水量的增加而降低；三氧化硫：反應(yīng)迅速，瞬時(shí)完成；氨磺酸：反應(yīng)緩和、不可逆；氯磺酸：反應(yīng)迅速(室溫下)、不可逆。62、十二烷基硫酸酯和十二烷基磺酸鹽分別采用什么工藝生產(chǎn)？各自特點(diǎn)？十二舊加硫限M/一種的陽(yáng)于茶,活性理今的工憂強(qiáng)產(chǎn)，廣泛地用王1K化旗與T二“強(qiáng)行斯化.工藝過(guò)程如因5f前示十二耐用含*大威千爆交的豈料化虢氣林遑?cái)y通人擇泉式反曝器I ,反硬物在分離器？字遂行，液分窩，氣體引人吸收;#3.啜收未皮屋的三W化破乜體*生成的詫基就蔻

52、拓招疆氧用油中和,同時(shí)提撲置行外循環(huán)沖即，中和后的端基常的納款.進(jìn)入到混h春中，需加其他鑿M布(鼻觸鹽，黑科版掛、礁酸怖、漂白搞、 武甲修纖雉肅節(jié)).幃£, 過(guò)哦彝干愫勢(shì)利物優(yōu)去污劑,笆裝質(zhì)商品.十二烷基磺酸鹽用稀釋的氣態(tài)三氧化硫磺化工藝，可用空氣稀釋三氧化硫到28%,用降膜式反應(yīng)器在不高于 30° C下進(jìn)行磺化，十二烷基苯與SO3的摩爾比為1:1.05,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氣液分離后于 4045°C下老化30分鐘，再加入磺酸量11.5% 的水進(jìn)行老化(破壞酸酊、水解 SO3),后用一定濃度的相應(yīng)堿液中和。63、畫(huà)出用SO3法連續(xù)生產(chǎn)十二烷基硫酸酯的流程圖，標(biāo)明主要物料的名

53、稱及進(jìn)料位置，并回答下列問(wèn)題：(1)與硫酸酯化法相比較，采用SO3法的優(yōu)越性有哪些？(2)本工藝采用何種反應(yīng)器，采用此種反應(yīng)器的優(yōu)越性有哪些？(3)進(jìn)料時(shí)，對(duì) SO3有何要求？各有何特點(diǎn)？圈5叩生產(chǎn)端*威用度程圖離 2b J -SfeOt h&一中他森 5-一Hi 8 一千梅族 4一檢明分離U.笛一*國(guó)H（1）三氧化硫磺化反應(yīng)不可逆，不需要攪拌，反應(yīng)過(guò)程不生成水，不產(chǎn)生大量廢酸；反應(yīng)活性高、速度快、設(shè)備生產(chǎn)效率高；磺化劑用量少，成本低；產(chǎn)品純度高，雜質(zhì)少。（2）降膜式反應(yīng)器。膜式磺化是將反應(yīng)物料用分布器均勻分布于直管壁的四周，呈膜狀，自上而下流動(dòng)，反應(yīng)在液膜表面進(jìn)行，物料停留時(shí)間很短，幾乎不存在物料返混現(xiàn)象，副反應(yīng)機(jī)會(huì)少。（3）用空氣稀釋三氧化硫到 28% （體積），脂肪醇：三氧化硫=1:1.021.03 （摩爾比）。64、工業(yè)硝化方法主要有哪些？各有何特點(diǎn)？（1）稀硝酸硝化：對(duì)易硝化的芳族化合物。如酚類、某些芳胺等。硝酸約過(guò)量1065%。（2）濃硝酸硝化：難硝化物如意釀的硝化。硝酸要過(guò)量好多倍。過(guò)量的硝酸要設(shè)法回收利用。（3）濃硫酸介質(zhì)中的均相硝化：反應(yīng)物、或產(chǎn)物是固態(tài)時(shí)，可將被硝化物溶解在大量的濃硫酸中，然后加入硝酸或混酸（硝酸和硫酸的混合物）進(jìn)