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1、CAB基態(tài)激發(fā)單線態(tài) 激發(fā)三線態(tài)能量 * * * 基態(tài)電子光能量能量較高態(tài)激發(fā)單線態(tài):電子自旋方向相反激發(fā)三線態(tài):電子自旋方向相同能量稍低激發(fā)態(tài)分子不穩(wěn)定通過(guò)輻射躍遷,無(wú)輻射躍遷等內(nèi)活化過(guò)程釋放能量基態(tài)S032103210T2S1321021043210S2T11234 吸收吸收 吸收吸收 熒光熒光 磷光磷光 0K ttFF e00/fKFeF e0K ttFF e0lntfFtF0lntFFf發(fā)射熒光的光子數(shù)吸收激發(fā)光的光子數(shù)fffiKKK鏡像對(duì)稱規(guī)則鏡像對(duì)稱規(guī)則 一般而言,分子的熒光發(fā)射光譜與其吸收光一般而言,分子的熒光發(fā)射光譜與其吸收光譜之間存在著鏡像關(guān)系。(見(jiàn)譜之間存在著鏡像關(guān)系。(見(jiàn)
2、P215圖圖) 鏡像對(duì)稱規(guī)則的產(chǎn)生是由于大多吸收光譜的鏡像對(duì)稱規(guī)則的產(chǎn)生是由于大多吸收光譜的形狀表明了分子的第一激發(fā)態(tài)的振動(dòng)能級(jí)結(jié)構(gòu),形狀表明了分子的第一激發(fā)態(tài)的振動(dòng)能級(jí)結(jié)構(gòu),而熒光發(fā)射光譜則表明了分子基態(tài)的振動(dòng)能級(jí)結(jié)而熒光發(fā)射光譜則表明了分子基態(tài)的振動(dòng)能級(jí)結(jié)構(gòu)。一般情況下,分子的基態(tài)和第一激發(fā)單重態(tài)構(gòu)。一般情況下,分子的基態(tài)和第一激發(fā)單重態(tài)的振動(dòng)能級(jí)結(jié)構(gòu)類似,因此吸收光譜的形狀與熒的振動(dòng)能級(jí)結(jié)構(gòu)類似,因此吸收光譜的形狀與熒光發(fā)射光譜的形狀呈鏡像對(duì)稱關(guān)系。光發(fā)射光譜的形狀呈鏡像對(duì)稱關(guān)系。熒光光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān)熒光光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān) 用不同波長(zhǎng)的激發(fā)光激發(fā)熒光分子,可以觀用不同波長(zhǎng)的
3、激發(fā)光激發(fā)熒光分子,可以觀察到形狀相同的熒光發(fā)射光譜。察到形狀相同的熒光發(fā)射光譜。 這是由于熒光分子無(wú)論被激發(fā)到哪一個(gè)激發(fā)這是由于熒光分子無(wú)論被激發(fā)到哪一個(gè)激發(fā)態(tài),處于激發(fā)態(tài)的分子經(jīng)振動(dòng)弛豫及內(nèi)轉(zhuǎn)換等過(guò)態(tài),處于激發(fā)態(tài)的分子經(jīng)振動(dòng)弛豫及內(nèi)轉(zhuǎn)換等過(guò)程后最終回到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)。而分程后最終回到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)。而分子的熒光發(fā)射總是從第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)子的熒光發(fā)射總是從第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍遷到基態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)上。躍遷到基態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)上。ff0SSXOXFFCFFC00XXSSFFCCFF熒光法測(cè)定硫酸奎寧時(shí),激發(fā)光波長(zhǎng)若選擇在熒光法測(cè)定硫酸奎寧時(shí),激發(fā)光波長(zhǎng)若選擇在320nm,拉曼光波長(zhǎng),拉曼光波長(zhǎng)360nm;若選在;若選在350nm,拉曼,拉曼光波長(zhǎng)為光波長(zhǎng)為400nm,熒光波長(zhǎng)為,熒光波長(zhǎng)為44
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