分析化學期末試習題及參考答案

1、分析化學期末試題班級 學號 姓名 一二三四五總分一、單項選擇題（15分，每小題1分）1、在以EDTA為滴定劑的絡合滴定中，都能降低主反應能力的一組副反應系數(shù)為（ A）。A、Y(H), Y(N)，M(L)； B、Y(H), Y(N)，MY；C、Y(N), M(L)，MY； D、Y(H),M(L)，MY。2、在EDTA絡合滴定中，使滴定突躍增大的一組因素是（ B ）。A、CM大，Y(H)小,M(L)大，KMY??；B、CM大，M(L)小，KMY大，Y(H) ??；C、CM大，Y(H)大, KMY小，M(L)??； D、Y(H)小，M(L)大，KMY大，CM小；3、以EDTA為滴定劑，下列敘述錯誤的是（

2、D ）。A、在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡合物。B、在堿性較高的溶液中，可形成MOHY絡合物。C、不論形成MHY或MOHY，滴定反應進行的程度都將增大。D、不論溶液pH值的大小，只形成MY一種形式絡合物。 4、在絡合滴定中，有時出現(xiàn)指示劑的“封閉”現(xiàn)象，其原因為（ D ）。（M：待測離子；N：干擾離子；In：指示劑）A、； B、；C、； D、。5、在用EDTA測定Ca2+、Mg2+的含量時，消除少量Fe3+、Al3+干擾的下述方法中，哪一種是正確的（ C ）。A、于pH=10的氨性緩沖溶液中直接加入三乙醇胺；B、于酸性溶液中加入KCN，然后調(diào)至pH=10；C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后

3、調(diào)至pH=10的氨性溶液；D、加入三乙醇胺時，不需要考慮溶液的酸堿性。6、在1 mol·L-1HCl介質(zhì)中，滴定Fe2+ 最好的氧化-還原方法是（ B ）。A、高錳酸鉀法；B、重鉻酸鉀法；C、碘量法；D、鈰量法7、用0.02 mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1 mol·L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol·L-1 KMnO4溶液滴定0.01mol L-1Fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的大小將（ A ）。A、相等；B、濃度大突躍大；C、濃度小的滴定突躍大；D、無法判斷。8、用K2Cr2O7法測定Fe時，若SnCl2量加入不足，則導致測定結(jié)果（

4、B ）。A、偏高；B、偏低；C、無影響；D、無法判斷。9、碘量法測銅時，加入KI的目的是（ C ）。A、氧化劑 絡合劑 掩蔽劑；B、沉淀劑 指示劑 催化劑；C、還原劑 沉淀劑 絡合劑；D、緩沖劑 絡合劑 預處理劑。10、對于AgCl沉淀，在酸性溶液中進行沉淀時，使沉淀溶解度減小的因素是（ A ）。A、同離子效應；B、鹽效應；C、酸效應；D、絡合效應。11、在重量分析中，洗滌無定形沉淀的洗滌液應該是（ C ）。A、冷水；B、含沉淀劑的稀溶液；C、熱的電解質(zhì)溶液；D、熱水。12、在沉淀形成過程中，與待測離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測離子一道與構(gòu)晶離子形成（ B ）。A、吸留；B、混晶；C、包藏；D

5、、繼沉淀。13、將磷礦石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼燒為Mg2P2O7形式稱量，計算P2O5含量時的換算因數(shù)算式是（ D ）。A、M(P2O5) / M(MgNH4PO4)； B、M(P2O5) / 2M(MgNH4PO4)；C、M(P2O5) / 2M(Mg2P2O7)； D、M(P2O5) / M（Mg2P2O7)。14、在分光光度分析中，常出現(xiàn)工作曲線不過原點的情況，下列說法中不會引起這一現(xiàn)象的是（ C ）。A、測量和參比溶液所使用吸收池不對稱；B、參比溶液選擇不當；C、顯色反應的靈敏度太低；D、測量和參比溶液所用吸收池的材料不同。15、適于對混濁樣品進行吸光光度測定的方法是（

6、 D ）。A、高濃度示差光度法；B、低濃度示差光度法；C、精密示差光度法；D、雙波長吸光光度法。二、填空題（15分，每空0.5分）1、提高絡合滴定選擇性的途徑有a 和沉淀掩蔽法，b 掩蔽法，選擇其它的c 或多胺類螯合劑作滴定劑，使lgKc 5。2、絡合滴定方式有 直接 滴定法、 間接 滴定法、 滴置換 定法和 返滴定 滴定法。3、在EDTA絡合滴定中，當CM和KMY都較大時，為了使滴定突躍增大，一般講pH值應較大，但也不能太大，還要同時考慮到待測金屬離子的 和 的絡合作用。4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理論滴定曲線與實驗曲線有較大的差別，這是因為 ；計量點電位Esp不在滴定突躍中點，是由于

7、 。5、間接碘量法的主要誤差來源為 碘的氧化性 與 碘離子 的還原性 。6、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是 鉻酸鉀 ；銨鹽存在時摩爾法滴定酸度pH范圍是 6.5-7.2 。7、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是 鐵銨礬 ；滴定劑硫氰酸按。8、在重量分析方法中，影響沉淀純度的主要因素為 共沉淀 ， 后沉淀 。9、偏離朗伯-比爾定理的三個原因為 ， ， 。10、吸光光度法選擇測量波長的依據(jù)是 ，選擇測量的吸光度是在 范圍。11、用有機相作為 相，用水相作為 相的萃取色譜分離法稱為 色譜分離法。12、動物膠凝聚法是將試樣的鹽酸溶液在水浴上蒸發(fā)至 ，即一般所說的 狀態(tài)，冷卻至60-80，加入HCl和動物膠

8、，充分攪拌，并在60-70保溫10min，使硅酸 。三、計算題（40分）1、用0.020 mol·L-1 EDTA滴定0.10 mol·L-1 Mg2+和0.020 mol·L-1 Zn2+混合溶液中的Zn2+ ,問能否準確滴定Zn2+ 若溶液中的共存離子不是Mg2+、而是0.10 mol·L-1 Ca2+ ，能否準確滴定Zn2+ 若在pH 5.5以二甲酚橙（XO）為指示劑、用EDTA 滴定Zn2+時，Ca2+ 有干擾而Mg2+ 無干擾，通過計算說明原因何在？已知二甲酚橙與Ca2+和Mg2+ 均不顯色，lgKZnY = 16.5，lgKMgY = 8.7

9、,lgKCaY = 10.7,pH = 5.5時、。2、計算在1 mol·L-1 H2SO4介質(zhì)中，Ce4+與Fe2+滴定反應的平衡常數(shù)及滴定至化學計量點時的電勢和滴定突躍范圍。已知，。3、計算CdS沉淀在NH3 = 0.10 mol·L-1 溶液中的溶解度。（CdS：Ksp = 8×10-27；NH3·H2O：Kb = 1.8×10-5；Cd2+-NH3絡合物的lg1 - lg6：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2 = 7.1×10-15）4、濃度為25.5

10、g / 50 ml 的Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腙光度法進行測定，于波長600 nm處用2 cm 比色皿進行測量，測得T=50.5%，求摩爾吸光系數(shù)和靈敏度指數(shù)S。（已知Cu的摩爾質(zhì)量為63.546）四、推倒證明題（10分，每小題5分）1、推倒一元弱酸鹽的微溶化合物MA2在酸性溶液中和過量沉淀劑存在下，溶解度S的計算公式為。2、根據(jù)下列反應和給出的關系式，推倒出螯合物萃取體系的萃取常數(shù)K萃與螯合物的分配系數(shù)KD（MRn）、螯合劑的分配系數(shù)KD（HR）、螯合劑的解離常數(shù)Ka（HR）和螯合物穩(wěn)定常數(shù)的關系式來。 ，五、問答題（20分，每小題4分）1、為什么絡合物和配位體也可組成具有緩沖作用的金

11、屬離子緩沖溶液？2、在用K2Cr2O7法測定鐵礦石中全鐵的方法中，加入H3PO4的好處是什么？3、Na2S2O3為什么不能直接配制成標準溶液？如何配制Na2S2O3溶液？4、晶形沉淀的沉淀條件有哪些？5、什么叫分配系數(shù)、分配比和萃取百分率？一、單項選擇題（15分，每小題1分）1、A； 2、B； 3、D； 4、D； 5、C；6、B； 7、A； 8、B； 9、C；10、A；11、C； 12、B；13、D；14、C；15、D。二、填空題（15分，每空0.5分）1、a 絡合 ，b 氧化-還原 ，c 氨羧絡合劑 2、 直接 、 返 、 置換、 間接 3、 水解 和 輔助絡合劑 4、 在化學計量點后，電勢

12、主要由不可逆電對MnO4- / Mn2+ 所控制 ； 滴定體系兩電對的電子數(shù)n1與n2不相等 5、 溶液的酸度 與 I2的揮發(fā)和I-的被氧化6、 鉻酸鉀 ； pH 6.5-10.57、 鐵銨釩 ； NH4SCN（或KSCN、NaSCN）8、 共沉淀現(xiàn)象 ， 繼沉淀現(xiàn)象 9、 非單色光 ， 介質(zhì)不均勻 ， 溶液本身的化學反應 10、 最大吸收原則（或吸收最大、干擾最?。?， 0.2-0.8 11、 固定相 ， 流動相 ， 反相分配（或反相萃?。?12、 砂糖狀 ， 濕鹽 ， 凝聚三、計算題（40分）1、解：（1）故能準確滴定Zn2+，這時，Mg2+不干擾。（2）故能準確滴定，這時，Ca2+不干擾

13、。（3）在pH 5.5時，對于Zn2+、Mg2+體系： 此時，說明Mg2+無干擾。對于Zn2+、Ca2+體系：此時，說明Ca2+ 有干擾。2、解：突躍范圍：（0.68+0.059×3）V（1.44-0.059×3）V即：0.86V1.26V3、解：設CdS的溶解度為S，條件溶度積常數(shù)為，則0.10 mol·L-1NH3溶液中H+為：故又 4、解：四、推倒證明題（10分）1、證明： CA- = A- + HA- = 2S + CA- CA- A-=那么 2、證明：根據(jù)反應方程，則有 MRn0 = KD（MRn）·MRnw 和HR0 = KD（HR）HRw代

14、入得，分子分母同乘以得：五、問答題（20分）1、答：當絡合物與配位體足夠大時，加入少量的金屬離子M，由于大量存在的絡合劑可與M絡合，從而抑制了pM的降低；當加入能與M形成絡合物的配位體時，大量存在的絡合物會在外加配位體的作用下解離出M來，而與加入的配位體絡合，從而使pM不會明顯增大；故絡合物和配位體可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液。2、答：加入H3PO4，可使Fe3+生成無色穩(wěn)定的Fe(HPO4)2，降低了Fe3+ / Fe2+電對的電勢，使滴定突躍范圍增大；又由于生成了無色的Fe(HPO4)2，消除了Fe3+的黃色，有利于觀察終點顏色；總之是減小了終點誤差。3、答：這是由于Na2S2O3

15、與水中的微生物、CO2、空氣中O2發(fā)生下述分解反應：， 此外，水中微量Cu2+或Fe3+等也能促進Na2S2O3溶液分解。故不能直接配標準溶液。配制Na2S2O3溶液時，需要用新煮沸（為了除去CO2和殺死細菌）并冷卻了的蒸餾水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性、以抑制細菌生長，配制好溶液后，最好是“隨用隨標定”。4、答：晶形沉淀的沉淀條件為：、在適當稀的溶液中進行沉淀，以利于得到大顆粒純凈的晶形沉淀；、不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑，以減小局部過濃、避免生成顆粒小、純度差的沉淀；、在熱溶液中進行沉淀，以獲得大的晶粒、減少雜質(zhì)的吸附并加快晶體的生長；、沉淀完全后，放置一段時間進行“陳化”后再過濾洗滌，以得到穩(wěn)定、完整、純凈的大晶粒（但對伴隨有混晶共沉淀和繼沉淀的，則不一定能提高純度）。