XRF-射線熒光制樣方法淺談

1、X射線熒光制樣方法淺談導(dǎo)言：第13期的論壇線上講座還未結(jié)束，第14期的線上講座又接踵而至，本期講座我們邀請了XRF版面的專家Ijzllj先生就XRF制樣的方法與大家一起交流切磋。Ijzllj先生一直從事XRF儀器的應(yīng)用等各方面的研究工作。對XRF的儀器比較熟悉。歡迎大家就X射線熒光制樣方法的問題前來提問，也歡迎XRF方面的高手前來與ljzllj先生交流切磋X射線熒光光譜法是一個相對分析方法，任何制樣過程和步驟必須有非常好的重復(fù)操作可能性；用于制作校準曲線的標準樣品和分析樣品必須經(jīng)過同樣的制樣處理過程。X射線熒光實際上又是一個表面分析方法，激發(fā)只發(fā)生在試樣的淺表面，必須注意分析面相對于整個樣品是

2、否有代表性。此外，樣品的平均粒度和粒度分布是否有變化，樣品中是否存在不均勻的多孔狀態(tài)等。樣品制備過程由于經(jīng)過多步驟操作，還必須防止樣品的損失和沾污。目錄：一、概論二、固體樣品三、粉末樣品1.壓片法2.熔融法壇友提問的問題：（不斷更新中.）1、我們是用粉末壓片法制樣的，有時樣品和蠟粉混合不是特別均勻，壓成的片片表面上會有些許斑點，請問這樣會不會對結(jié)果造成影響2、制樣方法那種較好，如何能最大的確保分析精度？3、熔融法制備顆粒灰試樣時，容易在樣品表面有氣泡，怎么辦？注：樣品和熔劑是1:104、熔融法用鋁黃地蝸使用一段時間后容易變形，而且樣品表面出現(xiàn)劃痕或者容易出現(xiàn)爆片現(xiàn)象，一般是重新回爐加工鋁黃培竭

3、，或者用拋光機在鋁黃地竭表面拋光，有好的建議嗎？一般多久需要回爐一次較好？5、制備合金樣品除了用高頻感應(yīng)重熔樣品外，有沒有好的辦法使用壓片法分析？或者怎么能實現(xiàn)熔融法？6、熔融法制樣中，如果更換熔劑批次或廠家，需要重新制作工作曲線，還是重新制備標準化樣品，怎么做即省事有準確？7、熔融法制備樣品時，如果對分析元素加入了內(nèi)標物質(zhì)，熔劑還需要準確稱量嗎？有沒有好的建議？8、熔融法分析輕元素（例如做保護渣中F）,準確性一直不太好，有什么好的建議或方法？9、壓片法制樣過程中，利用PVC直接制樣，樣品量需要定量嗎？有什么好的建議和方法？10、熔融法制樣中，除了用鋁黃地竭，還有別的方法嗎？我曾試驗過用培剛玉

4、培竭分析合金，但一直沒能試驗成功，有好的建議和方法嗎？11、請問高嶺土怎么制樣比較適合XRF分析，現(xiàn)在的情況是高嶺土的要從原礦到精礦再做分析，其中精礦中還含有較多的石英砂，用培制的研缽都研壞了，還有什么好的制樣方法嗎12、用硼酸鑲邊的壓片樣品一般能保存多上時間13、我們有意購買一臺X射線熒光儀，拿來分析空氣中，也就是粉塵的組成，主要是看其中含有的游離二氧化硅的百分含量，以便確定空氣中粉塵的成份。但不是很清楚該類型的機子的實際使用效果怎么樣？有沒有這方面的信息，希望有用過的同行聊聊14、對采用熔融法預(yù)氧化后熔融合金類樣品，預(yù)氧化后總會出現(xiàn)“失量”或“增量”，不同含量范圍的樣品，“失量”或“增量”

5、肯定不同，在不校正的情況下，工作曲線會呈線性關(guān)系嗎？15、采用熔融法測定鐵礦石中堿金屬鈉時，工作曲線始終不好，有沒有好的建議？稀釋比大概是1:1016、粘結(jié)劑的加入應(yīng)在研磨過程中加入的吧？要定量吧？標樣和末知樣都要在研磨過程中定量加入，是否很麻煩？17、熔融法熔制鐵礦石時，熔片上表面有斑狀花紋（剛從熔爐中取出時），請問是什么原因造成的，是什么成分呢（不熔物？）？（搖擺及旋轉(zhuǎn)都進行過且熔融時間有保證）18、對燒失量的計算？比如說鐵礦石，很多品種的燒失量（如：褐鐵礦、菱鐵礦）是不一致的，應(yīng)如何保證結(jié)果準確（先灼燒嗎？或測定熔片的質(zhì)量？有時熔片掛壁質(zhì)量也會有損失）？19、我們現(xiàn)在使用直接壓片法，測定

6、的是樣片的下表面，如何使用硼酸襯底法呀？PVC直徑也就35mm被X射線直接照射到，一定會影響分析結(jié)果吧？20、是不是輕元素不太適合用熒光測21、采用熔融法制備含碳耐火材料樣品應(yīng)該注意哪些方面（樣品含碳量在10%認上，1100度灼燒2小時后試樣仍呈暗灰色，懷疑試樣中不僅僅是游離碳，還含有碳化物，比如碳化硅等），如果熔融前需要前處理那么哪些試劑能夠分解這些碳化物？22、熔融法時，標樣少，采用自配標樣上工作曲線。有兩個問題：1）.如果標樣和熔劑比為0.2g:7g,在標樣較少的情況下，可不可以采用這樣的方式：秤取0.18g標樣，剩下的0.02g用主基體元素補償如果是鐵基就用純鐵，或是用熔劑補償比如四硼

7、酸鋰，然后計算熔片中各元素的實際含量。如果可以，用哪種方式較好？2）.對于有燒失量或燒增量的樣品，比如需要預(yù)氧化后的鐵合金類樣品，在標樣少的情況下，如果用純的氧化物替代標樣，就會出現(xiàn)標樣無燒失量或燒增量，而樣品有失或增量。對于這類情況有沒有好的解決方式？23、壓鑄鋁合金和球墨鑄鐵標樣在做X射線熒光分析建立工作曲線時，其中Mg的線性非常差，這是什么原因？應(yīng)該怎么做？24、熔融設(shè)備一般分為電熱熔融爐、燃氣型熔融爐和高頻熔融爐，排除操作上的影響，單純從儀器性能上講，哪種類型的儀器制樣的精密度要好些？25、氧化劑使用22%勺LiNO3溶液，脫模劑使用20%勺LiBr溶液，能夠配制LiNO3和LiBr的

8、混合溶液嗎？為了更好的熔融，有時也加入Li2CO3,我在很多文獻中看到，都是加入經(jīng)過準確稱量的Li2CO3固體粉末，請問在熔融制樣時Li2CO3可以配制成溶液使用嗎？又是否可以配制上述三種物質(zhì)的混合溶液呢？26、熔融鐵礦石時，因為里面含有部分氧化亞鐵，有必要先在700度預(yù)氧化兩分鐘，然后再升到1050度嗎？27、我們做的是塑料（聚苯硫醴PPS，要檢測里面的ROHSE素，可是這個塑料在200°C以下幾乎沒有溶劑可以溶解，碾磨后加純物質(zhì)的方法不知是否可行？所以一直沒有制好標準樣品，可是用聚乙烯的標準做標準，檢測結(jié)果應(yīng)該不是很好，因為他們的結(jié)構(gòu)不一樣。能給我們點好建議如何做好這標準嗎？28

9、、粉末樣品常要用助研磨劑或粘結(jié)劑，助磨劑有乙醇、乙二醇、三乙醇胺和正己烷、硬脂酸等。粘結(jié)劑甲基纖維素、微晶纖維素、硼酸、低壓聚乙烯、石蠟、淀粉、干紙漿粉等。用這些助磨劑或粘結(jié)劑對無素的測量結(jié)果有什么影響，有多大的影響，對什么元素影響大？X射線熒光制樣方法淺談一、概論X射線熒光光譜法是一個相對分析方法，任何制樣過程和步驟必須有非常好的重復(fù)操作可能性；用于制作校準曲線的標準樣品和分析樣品必須經(jīng)過同樣的制樣處理過程。X射線熒光實際上又是一個表面分析方法，激發(fā)只發(fā)生在試樣的淺表面，必須注意分析面相對于整個樣品是否有代表性。止匕外，樣品的平均粒度和粒度分布是否有變化，樣品中是否存在不均勻的多孔狀態(tài)等。樣

10、品制備過程由于經(jīng)過多步驟操作，還必須防止樣品的損失和沾污。1 .由樣品制備和樣品自身引起的誤差有(1)樣品的均勻性。(2)樣品的表面效應(yīng)。(3)粉末樣品的粒度和處理方法。(4)樣品中存在的譜線干擾。(5)樣品本身的共存元素影響即基體效應(yīng)。(6)樣品的性質(zhì)。(7)標準樣品的化學(xué)值的準確性。2 .引起樣品誤差的原因：(1)樣品物理狀態(tài)不同樣品的顆粒度、密度、光潔度不一樣；樣品的沾污、吸潮，液體樣品的受熱膨脹，揮發(fā)、起泡、結(jié)晶及沉淀等。(2)樣品的組分分布不均勻樣品組分的偏析、礦物效應(yīng)等。(3)樣品的組成不一致引起吸收、增強效應(yīng)的差異造成的誤差(4)被測元素化學(xué)結(jié)合態(tài)的改變樣品氧化，引起元素百分組成

11、的改變；輕元素化學(xué)價態(tài)不同時，譜峰發(fā)生位移或峰形發(fā)生變化引起的誤差。(5)制樣操作在制樣過程中的稱量造成的誤差，稀釋比不一致，樣品熔融不完全，樣品粉碎混合不均勻，用于合成校準或基準試劑的純度不夠等。3 .樣品種類樣品狀態(tài)一般有固體塊狀樣品、粉末樣品和液體樣品等。(1)固體塊狀樣品包括黑色金屬、有色金屬、電鍍板、硅片、塑料制品及橡膠制品等，其中金屬材料占了很大的比例。(2)粉末樣品包括各種礦產(chǎn)品，水泥及其原材料，金屬冶煉的原材料和副產(chǎn)品如鐵礦石、煤、爐渣等；還有巖石土壤等。(3)液體樣品油類產(chǎn)品、水質(zhì)樣品以及通過化學(xué)方法將固體轉(zhuǎn)換成的溶液等。4 .樣品制備的一般方法不同樣品有不同的制樣方法。金屬

12、樣品如果大小形狀合適，或者經(jīng)過簡單的切割達到X熒光的要求，只需表面拋光，液體樣品可以直接分析，大氣塵埃通常收集在濾膜上直接進行分析。而粉末樣品的制樣方法就比較復(fù)雜。這里只對常見的固體和粉末樣品的制樣方法進行討論，液體樣品就不再討論二、固體樣品1 .固體樣品的主要缺點是，一般情況下不能采用各種添加法：如標準添加（或稀釋）法、低（或高）吸收稀釋法、內(nèi)標法等。若所有樣品中已經(jīng)含有適當?shù)?、一定濃度的?nèi)標元素，則上述的最后兩種方法還是可用的。另外，也不能進行化學(xué)濃縮和分離。表面結(jié)構(gòu)和成分有時也難取得一致?？赡芘坏浆F(xiàn)成的標樣，而人工合成又很困難。2 .制樣方法固體樣品可用未加工的或經(jīng)加工的大塊材料或原材

13、料（如生鐵，鋼錠等）制取。另外，也可把熔爐的熔融物直接澆鑄到小模子里。為防止緩慢冷卻時發(fā)生的成分偏析，最好用激冷。經(jīng)拋光的原材料，或經(jīng)砂輪磨打的表面，一般是令人滿意的，但對后者仍需進一步拋光，以減少表面粗糙度，并除去加工損傷的和沒有代表性的表面層。拋光的方法有許多種，包括：（1）先進行帶式磨削，然后用拋光器拋光，具砂紙粒度依次由粗變細，（2）用車床、銃床或刨床進行加工。對于薄板和箔，必須仔細操作，以保證表面不出現(xiàn)翹曲、皺紋和折痕。特別要注意不能照射時間太長，以免受熱變形。薄板和箔必須襯上一塊剛性支撐物，或把它們粘在一起。制備固體樣品時要注意：（1）樣品的分析面不能有氣孔，析出物和多孔質(zhì)現(xiàn)象。（

14、2）防止偏析。造成偏析的因素：合金的組成和密度；鑄模的材料、形狀和厚度；合金熔化溫度、澆鑄溫度和被澆鑄樣品的冷卻速度等。（3）樣品的冷卻速度。當樣品化學(xué)組成相同由于熱過程不同測得的X射線強度不同，含C量高的鋼鐵樣品這種現(xiàn)象尤為突出。冷卻速度不一致時，對輕元素C、MgSi、P、S等存在很大影響；而V、Cr、W等往往由于形成碳化物而影響分析。因此，要求制作校準曲線的樣品和分析樣品的熱處理過程要保持一致。此外，還和元素在基體金屬中的溶解度有關(guān)，元素的低固熔性會影響金屬的均勻性，快速冷卻能形成細晶粒的金相結(jié)構(gòu)，而大顆粒晶粒的邊界容易發(fā)生偏析和不均勻性。對于不適合直接分析的金屬樣品，如切削樣、線材和金屬

15、粉末等還可以采用感應(yīng)重熔離心澆鑄法來制備樣品。原理是將適當大小的樣品放入地竭，在氮氣氣氛中通過高頻感應(yīng)加熱重新熔融，在離心力的作用下注入特制的模子里，然后迅速冷卻制得金屬圓塊樣品。離心澆鑄法可以消除樣品的基體效應(yīng)，并且可以采用添加法：稀釋法（常見稀釋劑的有純鐵），內(nèi)標法等。還可以人工合成標樣。但設(shè)備昂貴，制樣成本高。石英率高頻感應(yīng)離心澆鑄熔融爐注意事項：(1)被熔金屬要保持一定的粒度。如果金屬顆粒太小，每一細小顆粒上的電勢很小，不能產(chǎn)生足夠大的渦流使樣品升溫熔解。(2)防止培竭對樣品的沾污?？s短熔融時間也可以減少沾污。(3)組分的燒損。例如MnY等易燒損元素，含量越高，熔融時間越長，燒損越嚴重

16、。在保護氣氛的壓力保護下，可減少或克服燒損現(xiàn)象。而Mn的揮發(fā)也可加入一定量的金屬鋁作脫氧劑。(4)在保證分析精度的情況下，可加純鐵作為稀釋劑，會使制樣容易進行，且減小分析誤差。3 .樣品表面處理：固體表面有時不能代表整個樣品塊，此時，必須弄清楚要分析的是表面還是整個材料，還是兩者都要分析。止匕外，各個樣品的表面結(jié)構(gòu)和表面成分很難保證都相同。在進行表面處理時，可能帶走夾雜物，致使該成分的分析結(jié)果偏低。表面可能被沾污或帶上磨料，必須除去所有微量磨料、潤滑劑和切割用的冷卻劑。使用氧化鋁、碳化硅和氧化鈾磨料時，樣品表面可能會沾上這些元素。如果磨料是撒在包鉛或包錫的拋光輪上，樣品表面可能會沾上鉛、錫這些

17、元素。必須從樣品表面除去氧化物和其他腐蝕物，而且需要有一定的光潔度。樣品的光潔度直接影響測得的X射線強度，一般光潔度越高強度越大。輕元素對此尤其敏感。像AlKa、MgKx等光潔度最好在2050卜m而短波重元素100仙m也能滿足分析要求。分析線的強度和研磨面的方向有關(guān)，入射線和出射線構(gòu)成的平面和磨面研磨方向平行時吸收最小，垂直時吸收最大。采用樣品旋轉(zhuǎn)就能使這影響平均化。實質(zhì)上，表面的光潔度不一樣時入射的一次X射線和熒光X射線的光程隨表面磨紋的粗細而改變。三、粉末樣品粉末樣品不存在固體樣品的主要缺點(不能用添加劑)。粉末樣品很容易采用標準添加法、稀釋法、低吸收稀釋和高吸收稀釋法、內(nèi)標法和強度參考內(nèi)

18、標法。應(yīng)用以上方法可以處理吸收-增強效應(yīng)，配制粉末標樣也很容易。在各種應(yīng)用中,粉末方法通常既方便又迅速。粉末樣品的主要缺點是：在研磨和壓制成塊的操作中，可能引進痕量雜質(zhì)，尤其當粉末樣品本身就是磨料時，這一現(xiàn)象更為嚴重。很難保證松散粉末表面結(jié)構(gòu)的重復(fù)性，采用壓片法可基本上消除這個問題，某些粉末，有吸濕性，或能與空氣中的氧或二氧化碳起反應(yīng)，最好把它們放入用邁拉膜密封的樣品槽。另外，有些粉末的內(nèi)聚力小，可與粘結(jié)劑混合后壓制成片。然而，粉末樣品最嚴重的問題還是粉末的粒度效應(yīng)。粉末中某元素的譜線強度不僅決定于該元素的濃度，而且還決定于它的粒度。粉末樣品粒度的影響粉末樣品的分析可以直接把松散的粉末放在一定

19、的容器里進行測量，也可附著在薄膜上測量，比較多的是制成壓片或熔融片進行測量。粉末樣品誤差主要來源(1)粒度效應(yīng)粉末樣品粒度效應(yīng)是指被測量樣品中的分析元素的熒光強度變化和樣品的粒度變化有關(guān)。一般來說，被分析樣品的粒度越小，熒光強度越高，輕元素尤甚。原子序數(shù)越小，對粒度越敏感；同一元素粒度越小，制樣穩(wěn)定性越好。一般要求粒度小于200目。(2)偏析偏析是指組分元素在樣品中分布的差異。偏析有兩種：粒間偏析：粉末顆粒A和B之間混合不均勻；元素偏析：元素分布對粒度分布的非勻質(zhì)性。如果在采用充分多步混合或微粉碎情況下仍不能解決，可采用其它制樣手段，如熔融，溶解等。(3)礦物效應(yīng)由于礦物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或微觀晶體形

20、態(tài)不同，含量相同的同一元素在不同的礦物中，它們的熒光強度會有很大的差異。所謂的礦物效應(yīng)不單是針對礦物，在粉末樣品的X熒光分析中有著更廣泛的含義。常見的粉末樣品制備方法有壓片法和熔融法。下面我們對這兩種方法進行詳細的介紹。1.壓片法壓片法是將經(jīng)過粉碎或研磨的樣品加壓成形的制樣方法。壓片法的制樣流程粉末樣品加壓成型(1)優(yōu)點：制樣簡便，速度快，適合大生產(chǎn)和快速分析制樣設(shè)備簡單，主要是磨粉機，壓片機和模具等?？捎糜跇藴始尤敕ê透摺⒌捅断♂屢詼p少基體效應(yīng)。比起松散樣品，將粉末樣品壓片能減小表面效應(yīng)和提高分析精度。(2)不足：不能有效消除礦物效應(yīng)和完全克服粒度效應(yīng)。一般用于控制生產(chǎn),而不用于樣品成分的定

21、值。(3)制樣過程中應(yīng)注意的事項：樣品要烘干。樣品經(jīng)過粉碎要達到一定的粒度并均勻。標準樣品和分析樣品制樣時的壓力和保壓時間要一致。卸壓速度不要太快，要勻速下降。保持粉碎的容器和壓片的模具清潔，防止樣品間的相互沾污。裝料密度要一致?？梢圆捎靡韵路椒▉頊p少粒度效應(yīng)：研細到不存在粒度效應(yīng)的程度；對所有試樣和標樣采用標準化的研磨方法，使它們基本上具有相同的粒度或粒度分布；干法稀釋。稀釋劑粉末與含有分析元素的顆粒對初級和分析線束的質(zhì)量吸收系數(shù)最好要相似；在高壓力下壓制成塊；數(shù)學(xué)方法校正；(4)助研磨劑助研磨劑的作用主要是提高研磨效率及克服細磨時的附聚現(xiàn)象，提高均勻性和防止樣品在粉碎時粘附在粉碎容器上。常

22、用的助研磨劑有：液體的如乙醇、乙二醇、三乙醇胺和正己烷等，具有可烘干易揮發(fā)的優(yōu)點；固體的如各種硬脂酸等。另外，助研磨劑還能減少和延遲在粉碎和研磨過程中樣品顆粒的重新團聚現(xiàn)象。(5)粘結(jié)劑粘結(jié)劑的主要作用是使一些內(nèi)聚力比較差的粉末樣品在制樣中增加粘結(jié)性能。加入粘結(jié)劑有以下幾個優(yōu)點：內(nèi)聚力很低的粉末也可以制成結(jié)實的壓塊；對粒度和密度不均勻的粉末加入粘結(jié)劑，裝樣時和壓片時可得到較好均勻性；可以得到較高的堆積密度和較光滑的表面；由于稀釋，減少了吸收-增強效應(yīng)。但是加入粘結(jié)劑也有一些缺點、由于加入的粘結(jié)劑大多是輕某體、低吸收稀釋劑、能減少基體效應(yīng)。但會使散射背景有所增加，另外分析元素的測量強度會有所下降

23、，對痕量元素不利，使輕元素的靈敏度下降。同時，制樣時間有所增加。常用固體的粘結(jié)劑有甲基纖維素、微晶纖維素、硼酸、低壓聚乙烯、石蠟、淀粉、干紙漿粉等；常用的液體粘結(jié)劑有乙醇，其優(yōu)點是液體可以揮發(fā)，樣品中的殘留量可忽略。使用粘結(jié)劑要注意其純度，不能含有明顯的干擾元素；且性質(zhì)穩(wěn)定不易吸潮、風(fēng)干，經(jīng)X射線照射不易破碎；必須定量加入，加入量一般為總重量的2%10%(6)添加劑為了校正吸收-增強效應(yīng)可添加內(nèi)標。內(nèi)標的粒度必須與試樣粒度相同，或者把它們摻到一起再進行研磨。最好是以溶液形式加入內(nèi)標，即可把內(nèi)標溶液與試樣粉末均勻混合起來。為減少吸收-增強效應(yīng)，可添加低吸收稀釋劑，如碳酸鋰，硼酸，碳，淀粉等，對于

24、輕基體分析元素的粉末樣品，為使校準曲線更加接近直線，可添加高吸收緩沖劑，如氧化錮或鴇酸。為便于研磨，可添加粉狀惰性磨料，如氧化鋁，碳化硅。用研缽研磨粉末時，經(jīng)常使用這種方法。如果待混合的種粉末的粒度都很小，或它們的粒度、形狀、密度都基本相同，則可直接以干粉形式進行混合；如果粉末較粗，或粒度和形狀不同，則必須在混合前分別加以研磨，或者混合后一起加以研磨。如果密度差別很大，則可以把一定體積的重成分標準溶液加入經(jīng)過稱重的輕成分粉末。(7)襯底為避免粘結(jié)劑的加入降低強度，或只有少量的粉末樣品時，可采用硼酸鑲邊襯底壓片。(8)研磨工具可用瑪瑙、碳化硅、碳化硼研缽進行手工研磨?？梢愿赡?，也可以加入乙醇或乙

25、醴，研磨至干，如此反復(fù)幾次。最好還是用磨樣機進行研磨。壓片時，粒度越小，分析線強度就越高；粒度一定時，壓力越高，分析線強度就越高。使用粘結(jié)劑或稀釋劑，會使強度隨粒度增加而減小的效應(yīng)變得明顯，而使強度隨壓力增大而增大的效應(yīng)變?nèi)酢?.熔融法熔融法是把粉碎后的氧化物粉末樣品與熔劑按一定的比例混合，在高溫下共熔,使樣品與熔劑形成均勻的玻璃體。熔融法制樣流程(1)熔融法有許多優(yōu)點：可以消除成分、密度和粒度的不均勻性，完全消除了礦物效應(yīng)和粒度效應(yīng)。通過助熔劑，可減小甚至消除吸收-增強效應(yīng)，熔融的過程也是稀釋的過程，大大減低了基體效應(yīng)，吸收-增強效應(yīng)也隨之降低。便于使用標準添加法、標準稀釋法和內(nèi)標法，可加入

26、內(nèi)標或重吸收劑以減少或補償基體效應(yīng)，或添加某種有干擾作用的次要基體元素，以固定這種元素的濃度。標樣的合成也比較容易，可按需要用純氧化物等純試劑人工合成制備適當?shù)臉藴蕵悠芬赃m應(yīng)各類樣品的分析需要，并能得到較寬的校準曲線范圍。制得的玻璃便于長時間保存。玻璃片表面光滑均勻，標樣易于保存，耐輻射性能好。其主要缺點：金屬樣品不能直接熔融，必須經(jīng)過預(yù)氧化處理。由于熔劑和助熔劑的加入，樣品被稀釋，分析元素的強度降低，輕元素的分析線強度被大大減小了，痕量和次要組元的濃度也被大大減小了，對輕元素和痕量元素的測定不利。熔融要花費大量時間。要制備玻璃圓片，還需一定技巧。另外，在貯藏過程中，會失去透明性，或由于應(yīng)力作

27、用會發(fā)生破裂。玻璃圓片可以重新熔融和再制。(2)熔劑的選擇樣品能被熔劑完全分解。經(jīng)過高溫熔融后，樣品和熔劑能夠形成均勻的單相玻璃體。熔融溫度合適，揮發(fā)性小。熔劑中不能含有待測元素或干擾元素，要注意熔劑中雜質(zhì)的含量。制得的玻璃片表面要光滑平整。制得的熔片要容易脫模。常用的熔劑有四硼酸鈉，四硼酸鋰，偏硼酸鋰。硼酸的鋰鹽相對于鈉鹽來說，質(zhì)量吸收系數(shù)要低一點，有利于輕元素的分析，制成的熔體流動性能比較好，熔融溫度較高。四硼酸鋰的熔解能力好，但熔片的機械性能差一點，而偏硼酸鋰機械強度較好，經(jīng)常把這兩種熔劑混合使用，混合熔劑能兼顧各方面的優(yōu)點。(3)助熔劑助熔劑的作用調(diào)節(jié)熔劑的酸堿性，有利于熔劑能更好地熔

28、解樣品。降低熔劑的分解溫度。增加熔體的流動性，使制得的試樣更均勻，提高制樣精度。氧化作用，對于一些具有還原性的樣品，加入氧化性的助熔劑，可以預(yù)氧化從而保存地竭，還可以使一些易揮發(fā)的成分轉(zhuǎn)化為鹽類保存在熔體中。按不同目的，可在熔融前添加不同的其它物質(zhì)。為了降低熔點，可在四硼酸鋰中添加碳酸鋰。為了使酸性和堿性試樣更加易于溶解，可在四硼酸鋰中分別添加碳酸鋰和氟化鋰。相應(yīng)的在四硼酸鈉中可分別添加碳酸鈉和氟化鈉。熔融時，碳酸鹽會分解放出二氧化碳，可對熔融物起攪拌作用，但也可能在玻璃體中形成氣泡。常用的助熔劑有Li、Na、NH4的硝酸鹽和碳酸鹽。(4)脫模劑的選擇熔融的玻璃有粘附或浸潤箱培竭和模具的傾向，

29、這使得熔片粘在模具上，有時導(dǎo)致碎裂。因些，要選用脫模劑來幫助熔片順利的脫離地竭和模具。常用的脫模劑為鹵化物，如LiBr、NH4BrKI、NH4I等。脫模劑本身不會溶于熔劑，它在熔融的玻璃表面形成一層包裹膜，使得熔片能夠脫離培竭或模具。脫模劑的用量不用很多，一般2050mg即可，可以加入固體，也可以用溶液加入。用溶液加入相對來說較好，這樣可以更精確地控制加入量。脫模劑可以在熔融前加入到培竭里的混合物中，也可以在澆鑄前注加入培竭中，后者只能加入固體，但這樣脫模劑的使用量更少。用作脫模劑的多為澳化物和碘化物，在高溫下，Br和I很容易揮發(fā)，但熔片中仍然有部分殘留，殘留的脫模劑有助于熔片的脫離，但是須要

30、考慮到Br和I對分析元素的干擾。（5）培竭的選擇和使用使用最廣泛的是Pt95%+Au5的鋁金合金地竭。通常，地竭的底部較厚，可以增加培竭的強度，并能在短期內(nèi)承受較大的溫度變化。地竭底部和竭身的傾斜角越大，制得的熔片也越容易剝離。見下圖（a）。另外，地竭底面和竭身必須有一定的弧度，在傾斜角比較大的情況下，弧度在2.53mm效果較好，見下圖（b）。培竭形狀培竭使用后可用HCl（1+1）溶液近沸浸泡幾分鐘，清洗烘干。脫模后的熔片常使用底面做分析面，若培竭的底部出現(xiàn)變形、結(jié)晶粒、毛糙，甚至有黑色斑痕，會影響分析的質(zhì)量或使熔片破裂或難于脫模。這時須對培竭進行拋光。柏金地竭在使用時應(yīng)注意以下幾點：a）所有

31、鋁器皿的加熱或灼燒均應(yīng)在電爐或煤氣燈的氧化焰上進行，不得與帶煙的火焰及焰內(nèi)錐體部分接觸，以免形成脆性碳化鋁。b）不可在鋁器皿內(nèi)加熱或熔融堿金屬和鋼的氧化物、氫氧化物、硫氟化物、鼠化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、Na2CO3tS的混合物、Na2s203t元素硅；Na2O2與NaOH混合物在鋁器皿內(nèi)分解試樣時，溫度不得超過510C,以免嚴重侵蝕鋁器皿。c）不能在鋁器皿內(nèi)處理鹵素及能析出鹵素的物質(zhì)，如王水、濱水與HCl和氧化齊1J（KC103KN03MnO2KMnO4NaNO2K2Cr2O7等）混合物；FeCl溶液對伯有顯著的侵蝕作用。d）不能在鋁器皿內(nèi)灼燒和熔融含大量金屬（如Pb、Zn、Bi、Sn、SbA

32、s、Ag、HgCu等）的試樣及化合物。這些元素容易還原成金屬，與鋁生成合金，使柏器皿損壞。e）有還原性物質(zhì)（如濾紙、有機物等）存在時，不得在鋁器皿內(nèi)加熱或灼燒含有大量磷硫的物質(zhì)，以免生成脆性的磷（或硫）化鋁。f）含有大量鐵的試樣，不能直接在柏培竭內(nèi)熔融，必須先用HC1溶解大部分鐵，過濾出沉渣再用鋁培竭熔融；多金屬礦樣，應(yīng)先用HC1-HN03處理，其殘渣在瓷地竭內(nèi)灰化，再轉(zhuǎn)入柏培竭內(nèi)熔融。g）大多數(shù)金屬在高溫下會鋁生成合金，因此金屬試樣不可在柏培竭內(nèi)灼燒或熔融。h）從培竭內(nèi)取出凝結(jié)的熔塊，不可用力擰揉，也不可用玻璃棒或金屬棒搗刮，以免柏培竭變形或損壞。i）柏培竭加熱時不得與任何其他金屬接觸。最好在下面以石棉板或耐火磚，移動熱