有機(jī)化學(xué)期中復(fù)習(xí)

1、期中考試復(fù)習(xí)期中考試復(fù)習(xí)20150427第一章第一章 緒論緒論雜化軌道理論雜化軌道理論電子效應(yīng)電子效應(yīng)第一章第一章 緒論緒論雜化軌道理論雜化軌道理論sp3sp2sp電子效應(yīng)電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)-比較酸性、堿性比較酸性、堿性共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)-比較碳正離子或自由基的穩(wěn)定性比較碳正離子或自由基的穩(wěn)定性2.2 脂肪烴的命名脂肪烴的命名2.2.1 烷烴烷烴2.2.2 烯烴烯烴2.2.3 炔烴炔烴2.3 脂環(huán)烴的命名脂環(huán)烴的命名2.3.1 環(huán)烷烴環(huán)烷烴2.3.2 環(huán)烯烴環(huán)烯烴2.3.3 橋環(huán)和螺環(huán)化合物橋環(huán)和螺環(huán)化合物2.4 鹵代烴的命名鹵代烴的命名2.5 芳烴的命名芳烴的命名2.5.1 單環(huán)芳烴單環(huán)

2、芳烴2.5.2 多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴2.5.3 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴2.6 含氧化合物的命名含氧化合物的命名2.6.1 醇醇2.6.2 酚酚2.6.3 醚醚2.6.4 醛和酮醛和酮2.6.5 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物命名命名 第第4 4章章 有機(jī)化合物的物理性質(zhì)有機(jī)化合物的物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)10.1 10.1 烯烴烯烴10.1.3 10.1.3 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 烯烴的親電加成反應(yīng)烯烴的親電加成反應(yīng) 烯烴的硼氫化氧化反應(yīng)烯烴的硼氫化氧化反應(yīng) 烯烴的自由基加成烯烴的自由基加成 過氧化物效應(yīng)過氧化物效應(yīng) 催化加氫反應(yīng)催化加氫反應(yīng) 烯烴烯烴 - -氫的鹵代反應(yīng)氫的鹵代反應(yīng) 烯烴的氧化反應(yīng)烯烴的氧化

3、反應(yīng) 烯烴的聚合反應(yīng)烯烴的聚合反應(yīng)10.2 10.2 炔烴炔烴10.2.3 10.2.3 炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的化學(xué)性質(zhì) 炔烴的酸性炔烴的酸性 炔烴的催化加氫反應(yīng)炔烴的催化加氫反應(yīng) 炔烴的親電加成反應(yīng)炔烴的親電加成反應(yīng) 炔烴的親核加成反應(yīng)炔烴的親核加成反應(yīng) 炔烴的氧化反應(yīng)炔烴的氧化反應(yīng)10.3 10.3 共軛二烯烴共軛二烯烴10.3.3 10.3.3 共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì) 共軛加成反應(yīng)共軛加成反應(yīng) 雙烯合成反應(yīng)雙烯合成反應(yīng)10.4 10.4 脂環(huán)烴脂環(huán)烴10.4.1 10.4.1 小環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)小環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)CCE Nuslow+CCENu-fastCCENu親電試劑親核

4、試劑+C CH H3 3C CH HC CH HH H+ + H HB BH HH HC CC CH HB BH HH HH H3 3C CH HH HH HC CC CH HB BH HH HH H3 3C CH HH HH HH HH HH HH H3 3C CH HC CC CB B3 3順式加成產(chǎn)物自由基加成反應(yīng)自由基加成反應(yīng) （過氧化物效應(yīng)）（過氧化物效應(yīng)）C CH H3 3C CH H2 2C CH H= =C CH H2 2R RO OO OR R P Pe er ro ox xi id de es sN No oC CH H3 3C CH H2 2C CH H2 2C CH H

5、2 2B Br rC CH H3 3C CH H2 2C CH HC CH H3 3B Br rH HB Br r烯烴烯烴 -氫的鹵代反應(yīng)氫的鹵代反應(yīng)CH3CH=CH2 + Cl2500oCCCl4r.t.ClCH2CH=CH2CH3CHCH2Cl Cl烯烴烯烴的氧化反應(yīng)的氧化反應(yīng)1. 高錳酸鉀氧化高錳酸鉀氧化KMnO4(冷)順加HHOO MnOO-K+H2OHHOHOHCH3C=CHCH2CH3CH3OH-，KMnO4CH3CCH3O + CH3CH2COOH烯烴烯烴的氧化反應(yīng)的氧化反應(yīng)2. 臭氧化臭氧化可通過對產(chǎn)物醛酮的結(jié)構(gòu)測定，推導(dǎo)出原料烯烴的結(jié)構(gòu)可通過對產(chǎn)物醛酮的結(jié)構(gòu)測定，推導(dǎo)出原料烯

6、烴的結(jié)構(gòu)CH3CH=CCH3CH3 1) O32) Zn/H2OCH3CHO + CH3COCH3烯烴臭氧化物的還原水解產(chǎn)物與烯烴結(jié)構(gòu)有如下對應(yīng)關(guān)系：烯烴臭氧化物的還原水解產(chǎn)物與烯烴結(jié)構(gòu)有如下對應(yīng)關(guān)系： 烯烴結(jié)構(gòu)烯烴結(jié)構(gòu) 臭氧化還原水解產(chǎn)物臭氧化還原水解產(chǎn)物 CH2= HCHO（甲醛）（甲醛） RCH= RCHO（醛）（醛） R2C= R2C=O（酮）（酮）1. 酸性酸性RCCH + NaNH2lig.NH3RCC-Na+ NH3HCCH + 2Ag(NH3)2+AgCCAgHCCH + 2Cu(NH3)2+CuCCCu金屬炔化物的生成金屬炔化物的生成鑒別端基炔烴鑒別端基炔烴HCCH + Na

7、NH2HCC-Na+n-C4H9BrCH3(CH2)3CCH合成炔烴合成炔烴1. 催化加氫催化加氫C2H5CCC2H5 + H2Pd/CaCO3喹啉CCC2H5C2H5HHRCCR + H2Lindlar Cat.CCRHHR (順式烯烴)Lindlar催化劑還原炔烴得到順式烯烴。催化劑還原炔烴得到順式烯烴。2. 炔烴的親電加成反應(yīng)炔烴的親電加成反應(yīng)CH2CHCH2CCHBr2-20oC,CCl4CH2CHCH2CCHBrBr(90%)CHCH +CHClCl2FeCl3CHClCl2CHCl2CHCl2炔烴與鹵化氫的加成不如烯烴容易，不對稱炔烴與鹵化氫加成產(chǎn)物炔烴與鹵化氫的加成不如烯烴容易，

8、不對稱炔烴與鹵化氫加成產(chǎn)物遵守馬氏規(guī)則。遵守馬氏規(guī)則。1. 共軛加成共軛加成CH2=CH-CH=CH2 + Br2CH2CHCH=CH2 + CH2BrBrCH=CHCH2BrBr 1,2-加成 1，4-加成2. 雙烯合成雙烯合成+ CHO苯100oCCHO100%+OOO苯OOOCH2CH2CH2+ Br2室溫室溫BrCH2CH2CH2Br1,3-1,3-二溴丙烷二溴丙烷CH2CH2CH2+ Br2BrCH2CH2CH2CH2BrCH2CH2CH21,4-1,4-二溴丁烷二溴丁烷環(huán)戊烷與環(huán)己烷與溴不發(fā)生加成反應(yīng)環(huán)戊烷與環(huán)己烷與溴不發(fā)生加成反應(yīng)與溴的作用與溴的作用-鑒別三元環(huán)和四元環(huán)鑒別三元環(huán)

9、和四元環(huán)化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴 親電取代反應(yīng)歷程親電取代反應(yīng)歷程 苯環(huán)上取代基的定位規(guī)律苯環(huán)上取代基的定位規(guī)律稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴 萘的化學(xué)性質(zhì)及取代基定萘的化學(xué)性質(zhì)及取代基定位規(guī)律位規(guī)律 總的親電取代反應(yīng)歷程總的親電取代反應(yīng)歷程+ E+E+HE+-H+Esp2sp3sp2絡(luò)合物絡(luò)合物絡(luò)合物絡(luò)合物產(chǎn)物產(chǎn)物單環(huán)芳烴的親電取代反應(yīng)單環(huán)芳烴的親電取代反應(yīng)HXNO2SO3HRCROHalogenationNitrationSulfonationAlkylationAcylation鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)硝化反應(yīng)硝化反應(yīng)磺化反應(yīng)磺化反應(yīng)烷基化反應(yīng)烷基化反應(yīng)?；磻?yīng)?；磻?yīng)鄰對位定位基活化基團(tuán)（鹵素除

10、外）鄰對位定位基活化基團(tuán)（鹵素除外） -NR2 _NHR _NH2 _OH; _NHCOR _OCOR; _R _Ar; _X苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位效應(yīng)及反應(yīng)活性苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位效應(yīng)及反應(yīng)活性間位定位基鈍化基團(tuán)（吸電子基團(tuán)）間位定位基鈍化基團(tuán)（吸電子基團(tuán)）_+NR3 _NO2 _CF3 _CCl3 _CN _SO3H _CHO _CR _COOH _COORO -NR2 _NHR _NH2 _OH; _NHCOR _OCOR; _R _Ar; _X -NR2 _NHR _NH2 _OH; _NHCOR _OCOR; _R _Ar; _X萘的化學(xué)性質(zhì)萘的化學(xué)性質(zhì)親電取代反應(yīng)最易在萘的親電取代反

11、應(yīng)最易在萘的 位，蒽的中位，菲的位，蒽的中位，菲的9，10位發(fā)生。位發(fā)生。Br2 CH3COOHHNO3,H2SO4 50oCCl2 I2 C6H6BrClNO2NO2+72-75%92%4-5%92% 萘的硝化和鹵化萘環(huán)上取代基的定位效應(yīng)萘環(huán)上取代基的定位效應(yīng)G(o,p)G(o,p)萘環(huán)上已有活化苯環(huán)的鄰對位定位基，則發(fā)生同環(huán)取代。萘環(huán)上已有活化苯環(huán)的鄰對位定位基，則發(fā)生同環(huán)取代。如第一個(gè)取代基處在如第一個(gè)取代基處在位，則第二個(gè)取代基主要進(jìn)入同環(huán)的位，則第二個(gè)取代基主要進(jìn)入同環(huán)的另一個(gè)另一個(gè) 位位；如第一個(gè)取代基處在如第一個(gè)取代基處在位，則第二個(gè)取代基主要進(jìn)入同環(huán)的位，則第二個(gè)取代基主要進(jìn)入

12、同環(huán)的 位位。鄰對位定位基鄰對位定位基萘環(huán)上取代基的定位效應(yīng)萘環(huán)上取代基的定位效應(yīng)G(m)G(m)萘環(huán)上已有鈍化苯環(huán)的間位定位基，則發(fā)生異環(huán)取代。第萘環(huán)上已有鈍化苯環(huán)的間位定位基，則發(fā)生異環(huán)取代。第二個(gè)取代基進(jìn)入另外一個(gè)苯環(huán)的二個(gè)取代基進(jìn)入另外一個(gè)苯環(huán)的 位位間位定位基間位定位基 判別判別單環(huán)化合物單環(huán)化合物是否有是否有芳香性芳香性的規(guī)則的規(guī)則含有含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2.)個(gè)個(gè) 電子的電子的單環(huán)的、平面的、封閉共軛多烯單環(huán)的、平面的、封閉共軛多烯具有芳香性具有芳香性。休克爾規(guī)則休克爾規(guī)則+ 具有芳香性的單環(huán)化合物具有芳香性的單環(huán)化合物CH3CH3CH3CH3+-+HOO

13、-HHHHHHHHHH(1)ClClhv或+ClCl242.7 KJ/molH =439.3 KJ/molH =CH3HCH3+ HClClCl+ Cl1145 KJ/molH =-242.7 KJ/molH=(4)+ClClCl2(5) Cl+CH3Cl-355.6 KJ/molH=(6) CH3+CH3CH3CH3CH3-376.6 KJ/molH=(1)ClClhv或+ClCl242.7 KJ/molH =439.3 KJ/molH =CH3HCH3+ HClClCl+ Cl1145 KJ/molH =烷烴氯化反應(yīng)的機(jī)理-自由基取代反應(yīng)機(jī)理(2)+ CH4CH3+ HCl7.5 KJ/m

14、olH =Cl(3)CH3+ Cl2CH3Cl+Cl-112.9 KJ/molH =反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理（2）苯環(huán)側(cè)鏈的鹵化反應(yīng)）苯環(huán)側(cè)鏈的鹵化反應(yīng)Cl22Cl + Cl CH3CH2+ HClCH2+ Cl2CH2Cl+ Cl h烯烴親電加成反應(yīng)的機(jī)理-碳正離子機(jī)理CCE Nuslow+CCENu-fastCCENu親電試劑親核試劑+烯烴親電加成反應(yīng)的機(jī)理-重排機(jī)理CH3CCH=CH2CH3CH3HClCH3CCHCH3ClCH3H3C+ CH3CCHCH3CH3ClCH317% 83%CH3CCH=CH2CH3CH3HClCH3CCHCH3ClCH3H3C CH3CCHCH3CH3ClCH317% CH3CCHCH3CH3CH3+Cl-CH3遷移CH3CCHCH3CH3CH3+Cl-83%芳香烴親電取代反應(yīng)的機(jī)理芳香烴親電取代反應(yīng)的機(jī)理烷基化反應(yīng)機(jī)理烷基化反應(yīng)機(jī)理碳正離子機(jī)理碳正離子機(jī)理重排重排 RCl + AlCl3 RCl AlCl3R+ + AlCl4-絡(luò)合物 + R+HR+-H+R芳香烴親電取代反應(yīng)的機(jī)理芳香烴親電取代反應(yīng)的機(jī)理烷