第二章脂類2011

1、第第2 2章章 脂脂 質(zhì)質(zhì)（Chapter 2. LipidChapter 2. Lipid） 一、引一、引 言言 ( (一一) )脂質(zhì)的概念脂質(zhì)的概念 不溶于水不溶于水、溶于非極性溶劑的生物有機(jī)分子。、溶于非極性溶劑的生物有機(jī)分子。 （二）脂質(zhì)的分類（二）脂質(zhì)的分類 1.1.按化學(xué)組成按化學(xué)組成單純脂質(zhì)（單純脂質(zhì)（simple lipidsimple lipid） 主要有甘油三酯和蠟主要有甘油三酯和蠟 復(fù)合脂質(zhì)（復(fù)合脂質(zhì)（compound lipidcompound lipid） 主要有磷脂和糖脂主要有磷脂和糖脂 衍生脂質(zhì)（衍生脂質(zhì)（derived lipidderived lipid） 主

2、要有取代烴主要有取代烴, ,固醇類固醇類, ,萜和其它脂質(zhì)萜和其它脂質(zhì) 2.2.按照極性按照極性 非極性脂質(zhì)非極性脂質(zhì)(nonpolar)(nonpolar) 水不溶性，不能形成單分子層。如膽甾烷、長鏈脂肪酸水不溶性，不能形成單分子層。如膽甾烷、長鏈脂肪酸和長鏈一元醇形成的酯等。和長鏈一元醇形成的酯等。 極性脂質(zhì)極性脂質(zhì)(polar)(polar) 類極性脂質(zhì)：能參入膜，但自身不能形成膜，類極性脂質(zhì)：能參入膜，但自身不能形成膜， 如三酰甘油、膽固醇等如三酰甘油、膽固醇等 類極性脂質(zhì)：能形成膜，如磷脂和鞘糖脂；類極性脂質(zhì)：能形成膜，如磷脂和鞘糖脂； 類極性脂質(zhì)：具可溶性，如脂肪酸鹽、類極性脂質(zhì)：

3、具可溶性，如脂肪酸鹽、 膽汁酸鹽、皂苷等。膽汁酸鹽、皂苷等。 A A類：類： 有長鏈脂肪酸的鹽；陰離子、陽離子有長鏈脂肪酸的鹽；陰離子、陽離子 和非離子去污劑；溶血磷脂酸；脂酰和非離子去污劑；溶血磷脂酸；脂酰 CoA CoA等。等。 B B類：類： 有膽汁鹽、皂苷等。有膽汁鹽、皂苷等。 3.3.按照生物學(xué)功能按照生物學(xué)功能 貯存脂（貯存脂（storage lipidstorage lipid）結(jié)構(gòu)脂結(jié)構(gòu)脂(structural lipid)(structural lipid)活性脂活性脂(active lipid)(active lipid) 二、二、 脂肪酸脂肪酸 脂肪酸脂肪酸(fatty

4、acid,FA)(fatty acid,FA)通常是指烴鏈鏈長為通常是指烴鏈鏈長為4-364-36碳的羧酸。自然界中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)碳的羧酸。自然界中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)100100余種。余種。 絕大多數(shù)的脂肪酸含有偶數(shù)個(gè)碳原子，形成長絕大多數(shù)的脂肪酸含有偶數(shù)個(gè)碳原子，形成長而不分支的鏈而不分支的鏈( (少數(shù)有分支的或含環(huán)的脂肪酸少數(shù)有分支的或含環(huán)的脂肪酸) )。 根據(jù)雙鏈的有無脂肪酸可分為飽和根據(jù)雙鏈的有無脂肪酸可分為飽和(saturated (saturated FA)FA)與不飽和脂肪酸與不飽和脂肪酸(unsaturated FA)(unsaturated FA)。 每一種脂肪酸都有通俗名、系統(tǒng)名和簡寫符號(hào)

5、。每一種脂肪酸都有通俗名、系統(tǒng)名和簡寫符號(hào)。如：亞油酸如：亞油酸 十八（碳）二烯酸十八（碳）二烯酸 18:218:29c,12c9c,12c18:29c, 12c18:018:39c, 12c, 15c18:19c（一）（一）. .脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1. 1. 碳原子數(shù)多為偶數(shù)碳原子數(shù)多為偶數(shù)2. 2. 單不飽和脂肪酸的雙鍵多在第單不飽和脂肪酸的雙鍵多在第9 9位位, ,第第2 2和第和第3 3個(gè)雙個(gè)雙 鍵多在第鍵多在第1212和第和第1515位；雙鍵數(shù)多為位；雙鍵數(shù)多為1-41-4個(gè)。個(gè)。 3. 3. 雙鍵多為順式雙鍵多為順式, ,少數(shù)為反式。少數(shù)為反式。（二）（二）. .脂肪

6、酸的物理和化學(xué)性質(zhì)脂肪酸的物理和化學(xué)性質(zhì)l 鏈長則在水中的溶解度低鏈長則在水中的溶解度低l 雙鍵多則熔點(diǎn)低雙鍵多則熔點(diǎn)低l 順式異構(gòu)體的熔點(diǎn)比反式異構(gòu)體低順式異構(gòu)體的熔點(diǎn)比反式異構(gòu)體低l 可以發(fā)生氧化可以發(fā)生氧化, ,加成等化學(xué)反應(yīng)。加成等化學(xué)反應(yīng)。（三）（三）. .脂肪酸鹽的乳化作用脂肪酸鹽的乳化作用 脂肪酸鹽有親水部分和疏水部分，可以使脂脂肪酸鹽有親水部分和疏水部分，可以使脂類形成小滴，分散到水中，可以作為去污劑使用，類形成小滴，分散到水中，可以作為去污劑使用，也可以用于生化實(shí)驗(yàn)，分離膜蛋白會(huì)使蛋白質(zhì)變也可以用于生化實(shí)驗(yàn)，分離膜蛋白會(huì)使蛋白質(zhì)變性失活。性失活。 乳化作用：由于表面活性劑的作

7、用乳化作用：由于表面活性劑的作用, ,使本來不使本來不能互相溶解的兩種液體能夠混到一起的現(xiàn)象稱為能互相溶解的兩種液體能夠混到一起的現(xiàn)象稱為乳化現(xiàn)象乳化現(xiàn)象。（四）（四）. .必需多不飽和脂肪酸必需多不飽和脂肪酸 植物和細(xì)菌可以利用乙酰植物和細(xì)菌可以利用乙酰CoACoA合成所需的全部脂肪酸。合成所需的全部脂肪酸。哺乳動(dòng)物既可從食物中獲得大部分脂肪酸，也可以合成飽哺乳動(dòng)物既可從食物中獲得大部分脂肪酸，也可以合成飽和脂肪酸和一些單不飽和脂肪酸，但是，和脂肪酸和一些單不飽和脂肪酸，但是，哺乳動(dòng)物不能合哺乳動(dòng)物不能合成多不飽和脂肪酸（如亞油酸和亞麻酸），稱為必需脂肪成多不飽和脂肪酸（如亞油酸和亞麻酸），

8、稱為必需脂肪酸（酸（essential fatty acidsessential fatty acids）。）。 亞油酸亞油酸是是-6-6家族家族PUFAPUFA的原初成員的原初成員, ,也是二十碳烷化合也是二十碳烷化合物的前體物的前體,-,-亞麻酸是亞麻酸是-3-3家族家族PUFAPUFA的原初成員。的原初成員。 -6-6家族家族PUFAPUFA可降低血清膽固醇可降低血清膽固醇, -3, -3家族家族PUFAPUFA可顯可顯著降低血清甘油三酯，防治神經(jīng)、視覺和心臟疾病，人類著降低血清甘油三酯，防治神經(jīng)、視覺和心臟疾病，人類可能缺乏可能缺乏-3-3家族家族PUFAPUFA。EPAEPA(20(

9、20碳五稀酸）和碳五稀酸）和DHADHA（2222碳碳六稀酸）有保健價(jià)值。六稀酸）有保健價(jià)值。（五）（五）. .類二十碳烷類二十碳烷 類二十碳烷或二十烷酸類二十碳烷或二十烷酸(eicosanoid)(eicosanoid)是由是由2020碳碳PUFAPUFA（如花生四烯酸）衍生而成的。（如花生四烯酸）衍生而成的。 包括：前列腺素包括：前列腺素(prostaglandin)(prostaglandin) 凝血凝血噁噁烷烷 (thromboxane)(thromboxane) 白三烯等白三烯等(leucotriene)(leucotriene) The Nobel Prize in Physiol

10、ogy and Medicine 1982for their discoveries concerning prostaglandins andrelated biologically active substancesSune K. Bergstrm Bengt I. Samuelsson John R. Vane Sweden Sweden United Kingdom b.1916b.1934b.1927前列腺素前列腺素凝血噁烷凝血噁烷白三烯白三烯 前列腺素：前列腺素：存在廣泛，種類較多，不同的前列腺素存在廣泛，種類較多，不同的前列腺素或同一前列腺素作用于不同的細(xì)胞，產(chǎn)生不同的生或同一前

11、列腺素作用于不同的細(xì)胞，產(chǎn)生不同的生理效應(yīng)，如升高體溫，促進(jìn)炎癥，控制跨膜轉(zhuǎn)運(yùn)，理效應(yīng)，如升高體溫，促進(jìn)炎癥，控制跨膜轉(zhuǎn)運(yùn)，調(diào)整突觸傳遞，誘導(dǎo)睡眠，擴(kuò)張血管等。調(diào)整突觸傳遞，誘導(dǎo)睡眠，擴(kuò)張血管等。 凝血凝血噁噁烷：烷：最早從血小板分離獲得，能引起動(dòng)脈收最早從血小板分離獲得，能引起動(dòng)脈收縮，誘發(fā)血小板聚集，促進(jìn)血拴形成?？s，誘發(fā)血小板聚集，促進(jìn)血拴形成。 白三烯：白三烯：最早從白細(xì)胞分離獲得，能促進(jìn)趨化性，最早從白細(xì)胞分離獲得，能促進(jìn)趨化性，炎癥和變態(tài)反應(yīng)。炎癥和變態(tài)反應(yīng)。 阿司匹林消炎、鎮(zhèn)痛、退熱的原因是抑制前列腺素阿司匹林消炎、鎮(zhèn)痛、退熱的原因是抑制前列腺素的合成，也抑制凝血烷合成，因而有抗

12、凝血作用。的合成，也抑制凝血烷合成，因而有抗凝血作用。 三、三、 三酰甘油和蠟三酰甘油和蠟 油脂的化學(xué)本質(zhì)是?；视停ㄓ椭幕瘜W(xué)本質(zhì)是酰基甘油（acylglycerolacylglycerol）, ,其中主要是三酰甘油（其中主要是三酰甘油（triacylglycerol,TGtriacylglycerol,TG）或稱）或稱甘油三酯（甘油三酯（triglyceridetriglyceride）, ,此外還有少量的二酰此外還有少量的二酰甘油（甘油（DGDG）、單酰甘油（）、單酰甘油（MGMG）。）。 油脂：油（植物）油脂：油（植物）+ +脂（動(dòng)物），脂肪酸的飽和性脂（動(dòng)物），脂肪酸的飽和性決定了它

13、們的狀態(tài)。決定了它們的狀態(tài)。 酰基甘油統(tǒng)稱油脂或中性脂（?；视徒y(tǒng)稱油脂或中性脂（neutral fatneutral fat）或真）或真脂脂(true fat)(true fat)。三酰甘油的結(jié)構(gòu)三酰甘油的結(jié)構(gòu) 三酰甘油的三酰甘油的R1R1，R2R2，R3R3相同時(shí)，為簡單三酰甘油；相同時(shí)，為簡單三酰甘油； 若若R1R1，R2R2，R3R3不同則為混不同則為混合三酰甘油。大多數(shù)天然合三酰甘油。大多數(shù)天然油脂是簡單三酰甘油和混油脂是簡單三酰甘油和混合三酰甘油的混合物。合三酰甘油的混合物。 R1 R2 R3 以手性碳原子為中心，以手性碳原子為中心，S S（逆時(shí)針）（逆時(shí)針）- -原羥甲基原羥甲基

14、（增加該基團(tuán)優(yōu)先性時(shí)，手性原中心為（增加該基團(tuán)優(yōu)先性時(shí)，手性原中心為S-S-構(gòu)型）為構(gòu)型）為1 1位，位，R R（順時(shí)針）（順時(shí)針）- -原羥甲基（增加該基團(tuán)優(yōu)先性時(shí)，原羥甲基（增加該基團(tuán)優(yōu)先性時(shí)，手性原中心為手性原中心為R-R-構(gòu)型）為構(gòu)型）為3 3位，位，稱作立體專一編號(hào)系稱作立體專一編號(hào)系統(tǒng)（統(tǒng)（sn-sn-系統(tǒng)）系統(tǒng)）。D-甘油甘油-1-磷酸磷酸sn-甘油甘油-3-磷酸磷酸甘油取代物的構(gòu)型甘油取代物的構(gòu)型L-甘油甘油-3-磷酸磷酸 三酰甘油能在酸、堿或酶作用下水解成脂肪酸和甘油。三酰甘油能在酸、堿或酶作用下水解成脂肪酸和甘油。 堿水解稱作堿水解稱作皂化皂化，皂化，皂化1 1g g油脂所

15、需的油脂所需的KOH mgKOH mg數(shù)稱作數(shù)稱作皂化值皂化值。三酰甘油化學(xué)性質(zhì)三酰甘油化學(xué)性質(zhì)3 KOH皂化皂化TGTG平均平均Mr=Mr=皂化值皂化值3 3565610001000 油脂中的雙鍵氫化可制造人造黃油油脂中的雙鍵氫化可制造人造黃油(margarin)(margarin)； 油脂中的羥基可被乙酰化，中和油脂中的羥基可被乙?；泻? 1g g油脂中乙?；尫诺囊矣椭幸阴；尫诺囊宜崴璧乃崴璧腒OH mgKOH mg數(shù)稱作數(shù)稱作乙酰值乙酰值； 油脂自動(dòng)氧化生成揮發(fā)性醛、酮、酸稱作酸敗油脂自動(dòng)氧化生成揮發(fā)性醛、酮、酸稱作酸敗( (甘油被氧甘油被氧化成異臭的環(huán)氧丙醛化成異臭的環(huán)氧

16、丙醛),),中和中和1 1g g油脂中游離脂肪酸所需的油脂中游離脂肪酸所需的KOH KOH mgmg數(shù)稱作數(shù)稱作酸值酸值； 在油脂中加入抗氧化劑（在油脂中加入抗氧化劑（eg eg 生育酚、生育酚、b b- -胡羅卜素），可以胡羅卜素），可以防止油脂酸敗。防止油脂酸敗。油脂中的雙鍵還可與碘反應(yīng)，油脂中的雙鍵還可與碘反應(yīng)，100 100 g g油脂所能吸收的碘的克油脂所能吸收的碘的克數(shù)稱作數(shù)稱作碘值碘值； 蠟蠟(wax)(wax)：是長鏈脂肪酸與長鏈脂肪醇形成的是長鏈脂肪酸與長鏈脂肪醇形成的酯。天然蠟多是蠟的混合物，具有儲(chǔ)能、防水、潤酯。天然蠟多是蠟的混合物，具有儲(chǔ)能、防水、潤滑和保護(hù)作用。滑和保

17、護(hù)作用。四、脂質(zhì)過氧化作用四、脂質(zhì)過氧化作用 ( (一）自由基、活性氧和自由基鏈反應(yīng)一）自由基、活性氧和自由基鏈反應(yīng) 1.1.自由基自由基(free radical)(free radical) 定義：含有奇數(shù)價(jià)電子并因此在一個(gè)軌道上有一定義：含有奇數(shù)價(jià)電子并因此在一個(gè)軌道上有一個(gè)未成對電子的原子或原子團(tuán)。個(gè)未成對電子的原子或原子團(tuán)。 特征：有順磁性；反應(yīng)性強(qiáng)；壽命短。特征：有順磁性；反應(yīng)性強(qiáng)；壽命短。 產(chǎn)生：輻射誘導(dǎo)；熱誘導(dǎo)；單電子氧化還原。產(chǎn)生：輻射誘導(dǎo)；熱誘導(dǎo)；單電子氧化還原。 2.2.活性氧活性氧(reactive oxygen)(reactive oxygen) 概念：含氧的高反應(yīng)活

18、性分子。概念：含氧的高反應(yīng)活性分子。幾種重要的活性氧：幾種重要的活性氧： （1 1）普通氧：氧分子有順磁性，是一種雙自由基。）普通氧：氧分子有順磁性，是一種雙自由基。 基態(tài)氧反應(yīng)活性較低。基態(tài)氧反應(yīng)活性較低。 （2 2）超氧陰離子）超氧陰離子(superoxide anion radical)(superoxide anion radical)： 有一個(gè)未成對電子，有順磁性，可由酶促有一個(gè)未成對電子，有順磁性，可由酶促 反應(yīng)和非酶促反應(yīng)如電離輻射生成，既是反應(yīng)和非酶促反應(yīng)如電離輻射生成，既是 氧化劑，又是還原劑，可發(fā)生歧化反應(yīng)，氧化劑，又是還原劑，可發(fā)生歧化反應(yīng)， 引起脂質(zhì)過氧化，壽命較長，可

19、促進(jìn)其它引起脂質(zhì)過氧化，壽命較長，可促進(jìn)其它 氧自由基的生成。氧自由基的生成。 O2.-（3 3）羥自由基：是已知最強(qiáng)的氧化劑，幾乎能與）羥自由基：是已知最強(qiáng)的氧化劑，幾乎能與 所有的細(xì)胞成分進(jìn)行抽氫、加成、電子轉(zhuǎn)移所有的細(xì)胞成分進(jìn)行抽氫、加成、電子轉(zhuǎn)移 等反應(yīng)，反應(yīng)速度極高。羥自由基壽命短，等反應(yīng)，反應(yīng)速度極高。羥自由基壽命短， 可由輻射和氧自由基轉(zhuǎn)化生成，過渡金屬對可由輻射和氧自由基轉(zhuǎn)化生成，過渡金屬對 羥自由基生成有促進(jìn)作用。羥自由基生成有促進(jìn)作用。 OH.（5 5）單線態(tài)氧：是普通氧的激發(fā)態(tài)，無順磁性，）單線態(tài)氧：是普通氧的激發(fā)態(tài)，無順磁性， 雖不是自由基，但反應(yīng)活性高，可在自由基雖不

20、是自由基，但反應(yīng)活性高，可在自由基 反應(yīng)中生成。反應(yīng)中生成。O21（4 4）過氧化氫：過氧鍵不穩(wěn)定，見光均裂成羥自）過氧化氫：過氧鍵不穩(wěn)定，見光均裂成羥自 由基?？捎沙蹶庪x子自由基歧化生成，也由基?？捎沙蹶庪x子自由基歧化生成，也 可由酶促反應(yīng)直接生成。過氧化氫通過生成可由酶促反應(yīng)直接生成。過氧化氫通過生成 羥自由基對細(xì)胞造成傷害。羥自由基對細(xì)胞造成傷害。H2O23.3.自由基鏈反應(yīng)自由基鏈反應(yīng) 引發(fā)引發(fā)(initiation)(initiation)：反應(yīng)性足夠強(qiáng)的起始自由基抽：反應(yīng)性足夠強(qiáng)的起始自由基抽去脂質(zhì)分子的氫原子，或高能輻射使脂質(zhì)分子均裂，去脂質(zhì)分子的氫原子，或高能輻射使脂質(zhì)分子

21、均裂，可生成起始脂質(zhì)自由基?？缮善鹗贾|(zhì)自由基。 增長增長(propagation)(propagation)：起始脂質(zhì)自由基通過加成、：起始脂質(zhì)自由基通過加成、抽氫、斷裂等一種或幾種方式生成更多的脂質(zhì)自由基，抽氫、斷裂等一種或幾種方式生成更多的脂質(zhì)自由基，這種反應(yīng)反復(fù)進(jìn)行，即成為鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。這種反應(yīng)反復(fù)進(jìn)行，即成為鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。 終止終止(termination)(termination)：兩個(gè)自由基之間可發(fā)生偶聯(lián)：兩個(gè)自由基之間可發(fā)生偶聯(lián)或歧化反應(yīng)，消除自由基，使鏈?zhǔn)椒磻?yīng)終止?；蚱缁磻?yīng)，消除自由基，使鏈?zhǔn)椒磻?yīng)終止。（二）脂質(zhì)過氧（二）脂質(zhì)過氧化的化學(xué)過程化的化學(xué)過程生物膜脂質(zhì)中的多不飽和脂肪

22、酸兩個(gè)雙鍵生物膜脂質(zhì)中的多不飽和脂肪酸兩個(gè)雙鍵之間的亞甲基氫比較活潑，容易在自由基之間的亞甲基氫比較活潑，容易在自由基或輻射作用下被抽去，形成脂質(zhì)自由基，或輻射作用下被抽去，形成脂質(zhì)自由基，有氧情況下還可生成脂質(zhì)過氧自由基，進(jìn)有氧情況下還可生成脂質(zhì)過氧自由基，進(jìn)而引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，脂質(zhì)過氧自由基可轉(zhuǎn)化而引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，脂質(zhì)過氧自由基可轉(zhuǎn)化為丙二醛（為丙二醛（malondialdechyde,MDA)malondialdechyde,MDA)等醛等醛類，類，MDAMDA可用于測定脂質(zhì)過氧化的程度?？捎糜跍y定脂質(zhì)過氧化的程度。*( (三）脂質(zhì)過氧化作用對機(jī)體的損傷三）脂質(zhì)過氧化作用對機(jī)體的損傷 1. 1

23、.脂質(zhì)過氧化的中間產(chǎn)物脂質(zhì)自由基、脂質(zhì)過氧自脂質(zhì)過氧化的中間產(chǎn)物脂質(zhì)自由基、脂質(zhì)過氧自由基作為引發(fā)劑通過抽氫使蛋白質(zhì)分子變成自由基，由基作為引發(fā)劑通過抽氫使蛋白質(zhì)分子變成自由基，引起鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，導(dǎo)致蛋白質(zhì)聚合。引起鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，導(dǎo)致蛋白質(zhì)聚合。 2. 2.丙二醛導(dǎo)致蛋白質(zhì)交聯(lián)。丙二醛導(dǎo)致蛋白質(zhì)交聯(lián)。 3. 3.脂質(zhì)過氧化導(dǎo)致生物膜功能異常。脂質(zhì)過氧化導(dǎo)致生物膜功能異常。 4. 4.脂質(zhì)過氧化導(dǎo)致動(dòng)脈粥樣硬化。脂質(zhì)過氧化導(dǎo)致動(dòng)脈粥樣硬化。 5. 5.脂質(zhì)過氧化導(dǎo)致衰老，使脂褐素含量增加。脂質(zhì)過氧化導(dǎo)致衰老，使脂褐素含量增加。 6.6.脂質(zhì)過氧化導(dǎo)致脂質(zhì)過氧化導(dǎo)致DNADNA損傷。損傷。 但一定量的自由

24、基對某些疾病有一定的預(yù)防作用。但一定量的自由基對某些疾病有一定的預(yù)防作用。1.1.基本概念基本概念 具有還原性，能抑制自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的物質(zhì)稱具有還原性，能抑制自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的物質(zhì)稱抗氧化劑?？寡趸瘎Ｄ軐⒆杂苫€原為非自由基的抗氧化劑稱自由能將自由基還原為非自由基的抗氧化劑稱自由基清除劑?；宄齽?。 可消除鏈?zhǔn)椒磻?yīng)引發(fā)劑的稱預(yù)防型抗氧化劑。可消除鏈?zhǔn)椒磻?yīng)引發(fā)劑的稱預(yù)防型抗氧化劑。 可消除鏈?zhǔn)椒磻?yīng)產(chǎn)生的自由基，中斷或延緩鏈?zhǔn)娇上準(zhǔn)椒磻?yīng)產(chǎn)生的自由基，中斷或延緩鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的稱阻斷型抗氧化劑反應(yīng)的稱阻斷型抗氧化劑 有一些抗氧化劑為酶類，另一些為小分子，有有一些抗氧化劑為酶類，另一些為小分子，有一些是

25、天然的，另一些是人工合成的。一些是天然的，另一些是人工合成的。( (四四) )抗氧化劑的保護(hù)作用抗氧化劑的保護(hù)作用 （1 1）超氧化物歧化酶）超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)(superoxide dismutase,SOD)：存在廣泛，可清除超氧陰離子；存在廣泛，可清除超氧陰離子； （2 2）過氧化氫酶）過氧化氫酶(catalase)(catalase)：存在于過氧化物酶體，：存在于過氧化物酶體，可將過氧化氫轉(zhuǎn)化為水和氧；可將過氧化氫轉(zhuǎn)化為水和氧； （3 3）谷胱甘肽過氧化物酶）谷胱甘肽過氧化物酶(glutathione (glutathione perox

26、idase, GSH-PX)peroxidase, GSH-PX)：存在廣泛，可還原脂質(zhì)氫過：存在廣泛，可還原脂質(zhì)氫過氧化物或?qū)⑦^氧化氫轉(zhuǎn)化為水，同時(shí)將谷胱甘肽轉(zhuǎn)化氧化物或?qū)⑦^氧化氫轉(zhuǎn)化為水，同時(shí)將谷胱甘肽轉(zhuǎn)化為氧化型；為氧化型；（4 4）維生素）維生素E E：可清除生物膜中活性氧自由基，是生：可清除生物膜中活性氧自由基，是生物體內(nèi)最重要的自由基清除劑。物體內(nèi)最重要的自由基清除劑。2.2.常見的抗氧化劑常見的抗氧化劑（5 5）某些中藥活性成分：如酚類、黃酮類和某些苷）某些中藥活性成分：如酚類、黃酮類和某些苷類化合物。類化合物。 （6 6）人工合成的抗氧化劑：主要有）人工合成的抗氧化劑：主要有丁

27、基羥基茴香醚丁基羥基茴香醚(Butyl Hydroxy Anisol,BHA)(Butyl Hydroxy Anisol,BHA)、二丁基羥基甲苯二丁基羥基甲苯(Dibutyl Hydroxy Toleuene,BHT)(Dibutyl Hydroxy Toleuene,BHT)和和沒食子酸丙酯沒食子酸丙酯(Propyl Gallate,PG),(Propyl Gallate,PG),主要用于防止油脂的腐敗。在主要用于防止油脂的腐敗。在規(guī)定的劑量范圍內(nèi)使用是安全的。規(guī)定的劑量范圍內(nèi)使用是安全的。 五、五、 磷磷 脂脂 磷脂磷脂(phosphlipid)(phosphlipid)包括包括: :甘

28、油磷脂甘油磷脂(phosphoglyceride)(phosphoglyceride) 鞘磷脂鞘磷脂(sphingolipid)(sphingolipid) 它們主要參與細(xì)胞膜系統(tǒng)的組成。它們主要參與細(xì)胞膜系統(tǒng)的組成。 膜脂：磷脂膜脂：磷脂 糖脂糖脂 膽固醇膽固醇 甘油磷脂的通式甘油磷脂的通式 磷脂酸磷脂酸 磷脂酸是磷脂酰甘油的母體的結(jié)磷脂酸是磷脂酰甘油的母體的結(jié)構(gòu)是磷脂代謝的重要中間產(chǎn)物。構(gòu)是磷脂代謝的重要中間產(chǎn)物。 磷脂酰膽堿（磷脂酰膽堿（PC，卵磷脂）和，卵磷脂）和磷脂酰乙醇胺（磷脂酰乙醇胺（PE，腦磷脂）的結(jié)構(gòu)，腦磷脂）的結(jié)構(gòu)1.幾種常見的甘油磷脂幾種常見的甘油磷脂磷脂酰膽堿：磷脂酰膽

29、堿：在細(xì)胞膜中含量高，膽堿屬季胺鹽，堿在細(xì)胞膜中含量高，膽堿屬季胺鹽，堿性極強(qiáng)，是甲基供體，可防止脂肪肝，乙酰膽堿是神性極強(qiáng)，是甲基供體，可防止脂肪肝，乙酰膽堿是神經(jīng)遞質(zhì)。磷脂酰膽堿在蛋黃和大豆中含量豐富。經(jīng)遞質(zhì)。磷脂酰膽堿在蛋黃和大豆中含量豐富。 磷脂酰乙醇胺：磷脂酰乙醇胺：在細(xì)胞膜中含量高。在細(xì)胞膜中含量高。 磷脂酰絲氨酸：磷脂酰絲氨酸：血小板第三因子，在血小板膜中含量血小板第三因子，在血小板膜中含量高，血小板被激活時(shí)，磷脂酰絲氨酸轉(zhuǎn)向膜外側(cè)，參高，血小板被激活時(shí)，磷脂酰絲氨酸轉(zhuǎn)向膜外側(cè)，參與凝血酶原活化。與凝血酶原活化。 磷脂酰肌醇：磷脂酰肌醇：哺乳動(dòng)物細(xì)胞膜含有磷脂酰肌醇哺乳動(dòng)物細(xì)胞膜

30、含有磷脂酰肌醇-4-4-單磷單磷酸和酸和-4,5-4,5-雙磷酸，后者可轉(zhuǎn)化為細(xì)胞內(nèi)信使肌醇雙磷酸，后者可轉(zhuǎn)化為細(xì)胞內(nèi)信使肌醇- -1,4,5-1,4,5-三磷酸和三磷酸和1,2-1,2-二酰甘油。二酰甘油。 磷脂酰甘油：磷脂酰甘油：在細(xì)菌細(xì)胞膜中含量高，是心磷脂的頭在細(xì)菌細(xì)胞膜中含量高，是心磷脂的頭基部分?；糠?。2.2.甘油磷脂的一般性質(zhì)甘油磷脂的一般性質(zhì) 屬于兩親分子，在水中能形成雙分子微囊，屬于兩親分子，在水中能形成雙分子微囊， 可構(gòu)成生物膜?？蓸?gòu)成生物膜。 用堿或酶可水解成脂肪酸、甘油和含氮堿，用堿或酶可水解成脂肪酸、甘油和含氮堿， 酶水解的一些中間物如溶血甘油磷脂是強(qiáng)酶水解的一些中

31、間物如溶血甘油磷脂是強(qiáng) 表面活性劑，可使細(xì)胞膜溶解。表面活性劑，可使細(xì)胞膜溶解。 磷脂酶作為工具酶與薄層層析一起用于磷脂磷脂酶作為工具酶與薄層層析一起用于磷脂 的結(jié)構(gòu)分析。的結(jié)構(gòu)分析。 磷脂酶的作用位點(diǎn)磷脂酶的作用位點(diǎn)廣泛分布于生物界廣泛分布于生物界蛇毒、蜂毒蛇毒、蜂毒細(xì)菌及其他生物組織細(xì)菌及其他生物組織高等植物高等植物3.3.醚甘油磷脂醚甘油磷脂 其甘油骨架其甘油骨架sn-1sn-1位碳連接的是烴基而不是?；Ｎ惶歼B接的是烴基而不是?；?。血小板活化因子：血小板活化因子：甘油骨架甘油骨架sn-sn-2 2位碳被乙?；?，典型的烷基是位碳被乙酰化，典型的烷基是十六烷基，頭基部分是膽堿十六烷基，頭基

32、部分是膽堿縮醛磷脂：縮醛磷脂：其頭基分別是膽其頭基分別是膽堿、乙醇胺、絲氨酸，脊椎堿、乙醇胺、絲氨酸，脊椎動(dòng)物的心臟富含縮醛磷脂動(dòng)物的心臟富含縮醛磷脂。 4.4.鞘磷脂：鞘磷脂： 即即鞘氨醇磷脂鞘氨醇磷脂，在腦髓鞘和紅細(xì)胞膜中含量豐，在腦髓鞘和紅細(xì)胞膜中含量豐富，由鞘氨醇、脂肪酸和磷脂酰膽堿組成。富，由鞘氨醇、脂肪酸和磷脂酰膽堿組成。 已發(fā)現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)6060余種，最常見的是余種，最常見的是18C18C不飽和不飽和-4-4-烯鞘氨醇。烯鞘氨醇。 鞘氨醇鞘氨醇2鞘磷脂的結(jié)構(gòu)鞘磷脂的結(jié)構(gòu)五、糖五、糖 脂脂 即半縮醛羥基以糖苷鍵與脂質(zhì)連接的化合物。即半縮醛羥基以糖苷鍵與脂質(zhì)連接的化合物。 1.1.鞘糖脂

33、鞘糖脂(glycosphingolipid)(glycosphingolipid)：神經(jīng)酰胺的神經(jīng)酰胺的1-1-位位羥基被糖基化形成的化合物。羥基被糖基化形成的化合物。主要分兩類主要分兩類中性鞘糖脂：中性鞘糖脂：最先從腦中獲得，又稱最先從腦中獲得，又稱腦苷脂腦苷脂。糖基。糖基為半乳糖、葡萄糖等，其糖基在細(xì)胞表面，參與細(xì)為半乳糖、葡萄糖等，其糖基在細(xì)胞表面，參與細(xì)胞識(shí)別。胞識(shí)別。 酸性鞘糖脂：酸性鞘糖脂：糖基被硫酸化的稱硫酸鞘糖脂或硫苷糖基被硫酸化的稱硫酸鞘糖脂或硫苷脂，在腦中含量豐富。糖基含唾液酸的稱唾液酸鞘脂，在腦中含量豐富。糖基含唾液酸的稱唾液酸鞘糖脂，又稱糖脂，又稱神經(jīng)節(jié)苷脂神經(jīng)節(jié)苷脂，

34、在神經(jīng)系統(tǒng)特別是神經(jīng)末，在神經(jīng)系統(tǒng)特別是神經(jīng)末梢中含量豐富，可能與神經(jīng)沖動(dòng)傳遞有關(guān)。梢中含量豐富，可能與神經(jīng)沖動(dòng)傳遞有關(guān)。神經(jīng)節(jié)苷脂神經(jīng)節(jié)苷脂病狀：發(fā)育阻滯、麻痹、失明、早亡。病狀：發(fā)育阻滯、麻痹、失明、早亡。原因：溶酶體缺乏原因：溶酶體缺乏b b-N-N-乙酰己糖胺酶乙酰己糖胺酶A A，引起，引起GMGM2 2在腦中的異常積累。在腦中的異常積累。 甘油糖脂甘油糖脂(glyceroglycolipid)(glyceroglycolipid) 由二酰甘油由二酰甘油sn-3sn-3位的羥基被糖基化形成的化合物，位的羥基被糖基化形成的化合物，主要存在于植物和微生物，在動(dòng)物的睪丸、精子和神經(jīng)主要存在于

35、植物和微生物，在動(dòng)物的睪丸、精子和神經(jīng)系統(tǒng)也含量豐富系統(tǒng)也含量豐富 。六、萜和類固醇六、萜和類固醇 在生物體內(nèi)以乙酸為前體合成的，不含脂肪酸，在生物體內(nèi)以乙酸為前體合成的，不含脂肪酸，屬不可皂化脂，很多具有重要生理活性。屬不可皂化脂，很多具有重要生理活性。（一）萜（一）萜 由兩個(gè)以上異戊二烯單位構(gòu)成，可頭尾相連，亦由兩個(gè)以上異戊二烯單位構(gòu)成，可頭尾相連，亦可尾尾相連。可尾尾相連。 兩個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的稱單萜，許多是植物精兩個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的稱單萜，許多是植物精油的成分；油的成分； 三個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的倍半萜三個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的倍半萜, ,存在于某些中存在于某些中草藥；草藥； 雙萜是葉綠

36、素分子的成分；三萜是固醇類的前體；雙萜是葉綠素分子的成分；三萜是固醇類的前體；四萜可形成多種色素；多萜可形成天然橡膠。四萜可形成多種色素；多萜可形成天然橡膠。( (二二) ) 類固醇類固醇 由環(huán)戊烷多氫菲為基礎(chǔ)的化合物，分子為扁平狀，由環(huán)戊烷多氫菲為基礎(chǔ)的化合物，分子為扁平狀，平面上的取代基直立時(shí)較穩(wěn)定，但也有平伏狀的。平面上的取代基直立時(shí)較穩(wěn)定，但也有平伏狀的。膽固醇和非動(dòng)物固醇膽固醇和非動(dòng)物固醇 膽固醇在腦、肝、腎和蛋黃中含量很高，主要存膽固醇在腦、肝、腎和蛋黃中含量很高，主要存在于細(xì)胞膜，屬于兩性分子，可轉(zhuǎn)化為多種活性物在于細(xì)胞膜，屬于兩性分子，可轉(zhuǎn)化為多種活性物質(zhì)，血液中含量過高會(huì)導(dǎo)致

37、動(dòng)脈粥樣硬化。質(zhì)，血液中含量過高會(huì)導(dǎo)致動(dòng)脈粥樣硬化。 膽固醇在肝臟中可轉(zhuǎn)化為膽汁酸，能使油膽固醇在肝臟中可轉(zhuǎn)化為膽汁酸，能使油脂乳化，以促進(jìn)吸收。脂乳化，以促進(jìn)吸收。膽固醇可轉(zhuǎn)化為雄激素、雌激素、糖皮質(zhì)膽固醇可轉(zhuǎn)化為雄激素、雌激素、糖皮質(zhì)激素、鹽皮質(zhì)激素和維生素激素、鹽皮質(zhì)激素和維生素D D。 植物固醇存在于谷物中，能抑制膽固醇吸收。植物固醇存在于谷物中，能抑制膽固醇吸收。 微生物固醇如麥角固醇可轉(zhuǎn)化為維生素微生物固醇如麥角固醇可轉(zhuǎn)化為維生素D2D2。七、脂蛋白（七、脂蛋白（lipoproteinlipoprotein） 脂蛋白：是由脂與蛋白質(zhì)結(jié)合在一起形成脂蛋白：是由脂與蛋白質(zhì)結(jié)合在一起形成

38、的脂質(zhì)的脂質(zhì)- -蛋白質(zhì)復(fù)合物，通過脂質(zhì)的非極性部分蛋白質(zhì)復(fù)合物，通過脂質(zhì)的非極性部分與蛋白質(zhì)組分之間以疏水性相互作用而結(jié)合在與蛋白質(zhì)組分之間以疏水性相互作用而結(jié)合在一起。蛋白質(zhì)部分稱脫輔基脂蛋白或載脂蛋白一起。蛋白質(zhì)部分稱脫輔基脂蛋白或載脂蛋白（apolipoprotein, apoapolipoprotein, apo）或血漿脂蛋白）或血漿脂蛋白（plasma lipoproteinplasma lipoprotein）。）。 1.1.血漿脂蛋白的分類血漿脂蛋白的分類 2. 2. 血漿脂蛋白的功能血漿脂蛋白的功能 1).1).乳糜微粒由小腸上皮細(xì)胞合成，主要功能是從乳糜微粒由小腸上皮細(xì)胞合成，主要功能是從 小腸轉(zhuǎn)運(yùn)三酰甘油、膽固醇及其它脂質(zhì)到血漿小腸轉(zhuǎn)運(yùn)三酰甘油、膽固醇及其它脂質(zhì)到血漿 和其它組織；和其它組織； 2).VLDL2).VLDL在肝細(xì)胞的內(nèi)質(zhì)網(wǎng)中合成，主要功能是從在肝細(xì)胞的內(nèi)質(zhì)網(wǎng)中合成，主要功能是從 肝臟運(yùn)載內(nèi)源性三酰甘油和膽固醇至各組織；肝臟運(yùn)載內(nèi)源性三酰甘油和膽固醇至各組織；3).LDL3).LDL的主要功能是轉(zhuǎn)運(yùn)膽固