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文檔簡介
1、本人在網(wǎng)絡(luò)上找了N久的,目前最全的,只有極個(gè)別簡單的題沒有寫出來,別的都很全的.晶體結(jié)構(gòu)2、(1)一晶面在x、y、z軸上的截距分別為2a、3b、6c,求出該晶面的米勒指 數(shù);(2)一晶面在x、y、z軸上的截距分別為a/3、b/2、c,求出該晶面的米勒指數(shù)。解:(1)h:k:l=1/2:1/3:1/6=3:2:1,該晶面的米勒指數(shù)為(321);(2)(321)5、已知Mg2+半徑為0.072nm,O2-半徑為0.140nm,計(jì)算MgO晶體結(jié)構(gòu)的堆積系 數(shù)與密度。解:MgO為NaCl型,O2-做密堆積,Mg2+填充空隙。rO2- =0.140nm,rMg2+=0.072nm,z=4,晶胞中質(zhì)點(diǎn)體積
2、:(4/3×r O2-3+4/3×rMg2+ 3)×4,a=2(r+r-),晶胞體積=a3,堆積系數(shù)=晶胞中MgO體積/晶胞體積=68.5%,密度=晶胞中MgO質(zhì)量/晶胞體積=3.49g/cm3。6、計(jì)算體心立方、面心立方、密排六方晶胞中的原子數(shù)、配位數(shù)、堆積系數(shù)。解:體心:原子數(shù) 2,配位數(shù) 8,堆積密度 55.5%; 面心:原子數(shù) 4,配位數(shù) 6,堆積密度 74.04%; 六方:原子數(shù) 6,配位數(shù) 6,堆積密度 74.04%。7、從理論計(jì)算公式計(jì)算NaC1與MgO的晶格能。MgO的熔點(diǎn)為2800,NaC1為80l, 請(qǐng)說明這種差別的原因。解:u=z1z2e2N
3、0A/r0×(1-1/n)/40,e=1.602×10-19,0=8.854×10-12,N0=6.022×1023,NaCl:z1=1,z2=1,A=1.748,nNa+=7,nCl-=9,n=8,r0=2.81910-10m,u NaCl=752KJ/mol;MgO:z1=2,z2=2,A=1.748,nO2-=7,nMg2+=,n=7,r0=2.1010m,uMgO=392KJ/mol;uMgO> uNaCl,MgO的熔點(diǎn)高。9、證明等徑圓球面心立方最密堆積的空隙率為259;解:設(shè)球半徑為a,則球的體積為4/3a3,求的z=4,則球的總體積(
4、晶胞)4×4/3a3,立方體晶胞體積:(2a)3=16a3,空間利用率=球所占體積/空間體積=74.1%,空隙率=1-74.1%=25.9%。10、金屬鎂原子作六方密堆積,測(cè)得它的密度為1.74克/厘米3,求它的晶胞體 積。解:=m/V晶=1.74g/cm3,V=1.37×10-22。11、根據(jù)半徑比關(guān)系,說明下列離子與O2配位時(shí)的配位數(shù)各是多 ro2-=0.132nm rSi4+=0.039nm rK+=0.133nm rAl3+=0.057nm rMg2+=0.078nm解:Si4+
5、60;4;K+ 12;Al3+ 6;Mg2+ 6。13、有效離子半徑可通過晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定算出。在下面NaCl型結(jié)構(gòu)晶體中,測(cè)得 MgS和MnS的晶胞參數(shù)均為a=0.52nm(在這兩種結(jié)構(gòu)中,陰離子是相互接觸的)。若CaS(a=0.567nm)、CaO(a=0.48nm)和MgO(a=0.42nm)為一般陽離子陰離子接觸,試求這些晶體中各離子的半徑。解:MgS中a=5.20,陰離子相互接觸,a=2r-,rS2-=1.84;CaS中a=5.67,陰-陽離子相互接觸,a=2(r+r-),rCa2+=0.95;CaO中a=4.80, a=2(r+r-),rO2-=1.40;
6、MgO中a=4.20, a=2(r+r-),rMg2+=0.70。14、氟化鋰(LiF)為NaCl型結(jié)構(gòu),測(cè)得其密度為2.6gcm3,根據(jù)此數(shù)據(jù)汁算晶 胞參數(shù),并將此值與你從離子半徑計(jì)算得到數(shù)值進(jìn)行比較。解:LiF為NaCl型結(jié)構(gòu),z=4,V=a3,=m/V=2.6g/cm3,a=4.05,根據(jù)離子半徑a1=2(r+r-)=4.14,a<a115、Li2O的結(jié)構(gòu)是O2-作面心立方堆積,Li+占據(jù)所有四面體空隙位置。求: (1)計(jì)算四面體空隙所能容納的最大陽離子半徑,并與書末附表Li+半徑比較,說明此時(shí)O2-能否互相接觸。(2)根據(jù)離子半徑數(shù)據(jù)求晶胞參數(shù)。(3)求Li2O的密度。解:(1)
7、如圖是一個(gè)四面體空隙,O為四面體中心位置。AO=r+r-,BC=2r-,CE=r-,CG=2/3CE=2r-/3,AG=2r-/3,OGCEFC,OG/CG=EF/CF,OG=EF/CF×CG=r-/6,AO=AG-OG=r/2,r+=AO-r- =(/2-1)r=0.301,查表知rLi+=0.68 >0.301,O2-不能互相接觸;(2)體對(duì)角線=a=4(r+r-),a=4.665;(3)=m/V=1.963g/cm3. 17、MgO和CaO同屬NaCl型結(jié)構(gòu),而它們與水作用時(shí)則CaO要比MgO活潑,試 解釋之。解:rMg2+與rCa2+不同,rCa2+> rMg2+
8、,使CaO結(jié)構(gòu)較MgO疏松,H2O易于進(jìn)入,所以活潑18、根據(jù)CaF2晶胞圖畫出CaF2晶胞的投影圖。19、算一算CdI2晶體中的I-及CaTiO3晶體中O2-的電價(jià)是否飽和。20、(1)畫出O2-作而心立方堆積時(shí),各四面體空隙和八面體空隙的所在位置(以一個(gè)晶胞為結(jié)構(gòu)基元表示出來)。(2)計(jì)算四面體空隙數(shù)、八而休空隙數(shù)與O2-數(shù)之比。 (3)根據(jù)電價(jià)規(guī)則,在下面情況下,空隙內(nèi)各需填入何種價(jià)數(shù)的陽離子,并對(duì)每一種結(jié)構(gòu)舉出個(gè)例子。(a)所有四面體空隙位置均填滿; (b) 所有八而體空隙位置均填滿;(c) 填滿半四面體空隙位置; (d) 填滿半八面休空隙位置。解:(2)四面體空隙數(shù)/O2-數(shù)=2:1
9、,八面體空隙數(shù)/O2-數(shù)=1:1; (3)(a)CN=4,z+/4×8=2,z+=1,Na2O,Li2O;(b)CN=6,z+/6×6=2,z+=2, FeO,MnO;(c)CN=4,z+/4×4=2,z+=4,ZnS,SiC;(d)CN=6,z+/6×3=2,z+=4,MnO2。21、下列硅酸鹽礦物各屬何種結(jié)構(gòu)類型:Mg2SiO4,KAISi3O8,CaMgSi2O6, Mg3Si4O10(OH)2,Ca2AlAlSiO7。解:島狀;架狀;單鏈;層狀(復(fù)網(wǎng));組群(雙四面體)。22、根據(jù)Mg2SiO4在(110)面的投影圖回答: (1) 結(jié)構(gòu)中有幾種配
10、位多面體,各配位多面體間的連接方式怎樣?(2) O2-的電價(jià)是否飽和(3) 晶胞的分子數(shù)是多少 (4) Si4+和Mg2+所占的四面體空隙和八面體空隙的分?jǐn)?shù)是多少?解:(1)有兩種配位多面體,SiO4,MgO6,同層的MgO6八面體共棱,如59MgO6和49MgO6共棱75O2-和27O2-,不同層的MgO6八面體共頂,如1MgO6和51MgO6共頂是22O2-,同層的MgO6與SiO4共頂,如TMgO6和7SiO4共頂22O2-,不同層的MgO6與SiO4共棱,TMgO6和43SiO4共28O2-和28O2-;(2)(3)z=4; (4)Si4+占四面體空隙=1/8,Mg2+占八面體空隙=1
11、/2。 23、石棉礦如透閃石Ca2Mg5Si4O11(OH)2具有纖維狀結(jié)晶習(xí)性,而滑石Mg2Si4O10(OH)2卻具有片狀結(jié)晶習(xí)性,試解釋之。解:透閃石雙鏈結(jié)構(gòu),鏈內(nèi)的Si-O鍵要比鏈5的Ca-O、Mg-O鍵強(qiáng)很多,所以很容易沿鏈間結(jié)合力較弱處劈裂成為纖維狀;滑石復(fù)網(wǎng)層結(jié)構(gòu),復(fù)網(wǎng)層由兩個(gè)SiO4層和中間的水鎂石層結(jié)構(gòu)構(gòu)成,復(fù)網(wǎng)層與復(fù)網(wǎng)層之間靠教弱的分之間作用力聯(lián)系,因分子間力弱,所以易沿分子間力聯(lián)系處解理成片狀。24、石墨、滑石和高嶺石具有層狀結(jié)構(gòu),說明它們結(jié)構(gòu)的區(qū)別及由此引起的性質(zhì)上的差異。解:石墨中同層C原子進(jìn)行SP2雜化,形成大鍵,每一層都是六邊形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。由于間隙較大,電子可在同層
12、中運(yùn)動(dòng),可以導(dǎo)電,層間分子間力作用,所以石墨比較軟。25、(1)在硅酸鹽晶體中,Al3+為什么能部分置換硅氧骨架中的Si4+;(2) Al3+置換Si4+后,對(duì)硅酸鹽組成有何影響 (3)用電價(jià)規(guī)則說明Al3+置換骨架中的Si4+時(shí),通常不超過一半,否 則將使結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。解:(1)Al3+可與O2-形成AlO45-;Al3+與Si4+處于第二周期,性質(zhì)類似,易于進(jìn)入硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)中與Si4+發(fā)生同晶取代,由于鮑林規(guī)則,只能部分取代;(2)Al3+置換Si4+是部分取代,Al3+取代Si4+時(shí),結(jié)構(gòu)單元AlSiO4ASiO5,失去了電中性,有過剩的負(fù)電荷,為了保持電中性,將有一些半徑較大而電荷較低
13、的陽離子如K+、Ca2+、Ba2+進(jìn)入結(jié)構(gòu)中;(3)設(shè)Al3+置換了一半的Si4+,則O2-與一個(gè)Si4+一個(gè)Al3+相連,陽離子靜電鍵強(qiáng)度=3/4×1+4/4×1=7/4,O2-電荷數(shù)為-2,二者相差為1/4,若取代超過一半,二者相差必然>1/4,造成結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。 晶體結(jié)構(gòu)缺陷1、 說明下列符號(hào)的含義:VNa,VNa,VCl,.(VNaVCl),CaK,CaCa,Cai解:鈉原子空位;鈉離子空位,帶一個(gè)單位負(fù)電荷;氯離子空位,帶一個(gè)單位正電荷;最鄰近的Na+空位、Cl-空位形成的締合中心;Ca2+占據(jù)K.位置,帶一個(gè)單位正電荷;Ca原子位于Ca原子位置上;Ca2+處
14、于晶格間隙位置。2、寫出下列缺陷反應(yīng)式:(1)NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶體;(2)CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶體;(3)NaCl形成肖脫基缺陷;(4)AgI形成弗侖克爾缺陷(Ag+進(jìn)入間隙)。解:(1)NaClNaCa+ ClCl + VCl· (2)CaCl2CaNa· + 2ClCl + VNa (3)OVNa + VCl· (4)AgAgVAg + Agi·3、MgO的密度是3.58克厘米3,其晶格參數(shù)是0.42nm,計(jì)算單位晶胞MgO的 肖脫基缺陷數(shù)。解:設(shè)有缺陷的MgO晶胞的晶胞分子數(shù)為x,晶胞體積V=(4.20)3,x=
15、VN0/M=3.96,單位晶胞的肖脫基缺陷數(shù)=4-x=0.044、(a)MgO晶體中,肖脫基缺陷的生成能為6eV,計(jì)算在25和1600時(shí)熱缺陷的濃度。(b)如果MgO晶體中,含有百萬分之一摩爾的A12O3雜質(zhì),則在1600時(shí),MgO晶體中是熱缺陷占優(yōu)勢(shì)還是雜質(zhì)缺陷占優(yōu)勢(shì),說明原因。解:(a)根據(jù)熱缺陷濃度公式 n/N=exp(-E/2RT),E=6eV=6×1.602×10-19=9.612×10-19J,T=298k:n/N=1.92×10-51,T=1873k:n/N=8.0×10-9;(b)在MgO中加入百萬分之一的AL2O3,AL2O3
16、2ALMg· + VMg + 3OO,AL2O3= 10-6,雜質(zhì)缺陷=3×10-6/2=1.5×10-6,比較可知,雜質(zhì)缺陷占優(yōu)。5、MgO晶體的肖特基缺陷生成能為84kJmol,計(jì)算該晶體在1000K和1500K的缺陷濃度。 解:n/N=exp(-E/2RT),R=8.314,T=1000k:n/N=6.4×10-3;T=1500k:n/N=3.5×10-26、非化學(xué)計(jì)量化合物FexO中,F(xiàn)e3+Fe2+=0.1,求FexO中的空位濃度及x值。 解:Fe2O32FeFe· + 3OO + VFe
17、 y 2y yFe3+2yFe2+1-3yO,X=1-y=1-0.0435=0.9565,Fe0.9565OVFe=2.22×10-27、非化學(xué)計(jì)量缺陷的濃度與周圍氣氛的性質(zhì)、壓力大小相關(guān),如果增大周圍氧氣的分壓,非化學(xué)計(jì)量化合物Fe1-XO及Zn1+XO的密度將發(fā)生怎么
18、樣的變化?增大還是減小為什么解:Zn(g)Zni· + e, Zn(g) + 1/2O2 = ZnO , Zni· + e+ 1/2O2 ZnO , ZnO=e, PO2 Zni· O2(g) OO + VFe + 2h k=OO VFeh·/PO21/2=4OO VFe3/ PO21/2 , VFe PO2-1/6, PO2
19、0; VFe 8、對(duì)于刃位錯(cuò)和螺位錯(cuò),區(qū)別其位錯(cuò)線方向、柏氏矢量和位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向的特點(diǎn)。 解:刃位錯(cuò):位錯(cuò)線垂直于位錯(cuò)線垂直于位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向;螺位錯(cuò):位錯(cuò)線平行于 位錯(cuò)線平行于位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向。10、有兩個(gè)相同符號(hào)的刃位錯(cuò),在同一滑移面上相遇,它們將是排斥還是吸引?解:排斥,張應(yīng)力重疊,壓應(yīng)力重疊11、晶界對(duì)位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng)將發(fā)生怎么樣的影響能預(yù)計(jì)嗎解:晶界對(duì)位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)起阻礙作用12、晶界有小角度晶界與大角度晶界之分,大角度晶界能用位錯(cuò)的陣列來描述嗎?解:不能,在大角度晶界中,原子排列接近于無序的狀態(tài),而位錯(cuò)之間的距離可能只有一、兩個(gè)原子的大小,不適用于大角度晶界
20、13、試述影響置換型固溶體的固溶度的條件。 解:(1)原子或離子尺寸的影響,r<15%時(shí),可以形成連續(xù)固溶體;r=15%30%時(shí),只能形成有限型固溶體;r>30%很難或不能形成固溶體;r愈大,固溶度愈?。唬?)晶體結(jié)構(gòu)類型的影響,只有兩種結(jié)構(gòu)相同和r<15%時(shí)才是形成連續(xù)固溶體的充分必要條件;(3)離子類型和鍵性,相互置換的離子類型相同,化學(xué)鍵性質(zhì)相近,容易形成固溶體體;(4)電價(jià)因素,不等價(jià)置換不易形成連續(xù)固溶體。14、從化學(xué)組成、相組成考慮,試比較固溶體與化合物、機(jī)械混合物的差別。 固溶體機(jī)械混合物化合物形成原因以原子尺寸“溶解”生成粉末混合原子間相互反映生成相
21、數(shù)單相均勻多相單相均勻化學(xué)計(jì)量不遵守定比定律/遵守定比定律化學(xué)組成不確定有幾種混合物就有多少化學(xué)組成確定15、試闡明固溶體、晶格缺陷和非化學(xué)計(jì)量化合物三者之間的異同點(diǎn),列出簡明表格比較。解:固溶體、晶格缺陷、非化學(xué)計(jì)量化合物都是點(diǎn)缺陷,是晶體結(jié)構(gòu)缺陷,都是單相均勻的固體,結(jié)構(gòu)同主晶相。熱缺陷本征缺陷;固溶體非本征缺陷; 分類形成原因形成條件缺陷反應(yīng)化學(xué)式溶解度、缺陷濃度熱缺陷肖特基弗倫克爾熱起伏T>0kOVM+ Vx··MMMi··+ VMMXMX只受溫度控制固溶體無限,有限,置換,間隙攙雜溶解大小,電負(fù)性,電價(jià),結(jié)構(gòu)
22、0;無:受溫度控制有:攙雜量<固溶度 受溫度控制攙雜量>固溶度 受固溶度控制非化學(xué)計(jì)量化合物陽缺陰間陽間陰缺環(huán)境中氣憤性質(zhì)和壓力變化 Fe1-xOUO2+xZn1+xOTiO2_xh·PO2-1/6Oi PO2-1/6Zni·· PO2-1/6VO·· PO2-1/617、Al2O3在MgO中形成有限固溶體,在低共熔溫度1995時(shí),約有18重量Al2O3溶入MgO中,假設(shè)MgO單位晶胞尺寸變化可忽略不計(jì)。試預(yù)計(jì)下列情況的密度變化。 (a) O2-為填隙離子。 (b) A13+為置換離子。解:設(shè)AL2O3、MgO
23、總重量為100g,則AL2O318g,MgO82g,溶入MgO中AL2O3的mol數(shù):AL2O3 mol%=0.08=8%, MgO mol%=1-8%=92%,固溶體組成:8% AL2O3,92%MgO,固溶體組成式: Al0.16Mg0.92O1.16 (a) AL2O32ALMg· + 2OO + Oi X 2x &
24、#160; x 固溶體化學(xué)式:Al2xMg1-2xO1+x將化學(xué)式與組成式一一對(duì)應(yīng),求出待定參數(shù)x,由于O2-的量不同,將O2-的量化為1Al0.16/1.16Mg0.92/1.16OAl2x/1+xMg1-2x/1+xOx=0.074,化學(xué)式Al0.148Mg0.852O1.074d理想=,=1.04(b)AL2O32ALMg· + 3OO + OMg x
25、0; 2x xAl2xMg1-3xOAl0.16/1.16Mg0.92/1.16Ox=Al0.138Mg0.793O=0.9718、對(duì)磁硫鐵礦進(jìn)行化學(xué)分析:按分析數(shù)據(jù)的FeS計(jì)算,得出兩種可能的成分:Fe1-xS 和FeS1-x。前者意味著是Fe空位的缺陷結(jié)構(gòu);后者是Fe被置換。設(shè)想用一種實(shí)驗(yàn)方法以確定該礦物究竟屬哪一類成分。
26、解:Fe1-xS中存在Fe空位,VFe非化學(xué)計(jì)量,存在h· P型半導(dǎo)體;FeS1-x中金屬離子過剩,存在S2-空位,存在e,N型半導(dǎo)體;因Fe1-xS、FeS1-x分屬不同類型半導(dǎo)體,通過實(shí)驗(yàn)確定其半導(dǎo)體性質(zhì)即可19、說明為什么只有置換型固溶體的兩個(gè)組份之間才能相互完全溶解,而填隙型固溶體則不能。解:(1)晶體中間隙位置是有限的,容納雜質(zhì)質(zhì)點(diǎn)能力10%;(2)間隙式固溶體的生成,一般都使晶格常數(shù)增大,增加到一定的程度,使晶格變得不穩(wěn)定而離解;置換固溶體形成是同號(hào)離子交換位置,不會(huì)對(duì)接產(chǎn)生影響,所以可形成連續(xù)固溶體20、如果(1)溶劑和溶質(zhì)原子的原子半徑相差超過±15;(2)
27、兩元素的電負(fù)性相差超過 ±0.4,通常這一對(duì)元素將不利于形成置換型固溶體,其中前一因素往往起主導(dǎo)作用。僅根據(jù)提供的資料提出哪一對(duì)金屬大概不會(huì)形成連續(xù)固溶體:TaW,PtPbCo一Ni,CoZn,TiTa。 金屬 原子半徑 (nm) 晶體結(jié)構(gòu) 金屬 原子半徑 (nm) 晶體結(jié)構(gòu) Ti Co Ni 0.1461 0.1251 0.1246 六方 (<883 ) 體心立方(>883 ) 六方 (<427 ) 面心立方(427 ) 面心立方 Zn Ta W Pt Pd 0.1332 0.1430 0.1370 0.13
28、87 0.1750 六方 體心立方 體心立方 面心立方 面心立方 解:TaWr大-r小/ r大=4.2%<15%電負(fù)性:1.5-1.7=-0.2結(jié)構(gòu)類型:體心立方 相同形成連續(xù)固溶體PtPdr大-r小/ r大=20.7%>15%電負(fù)性差=2.2-2.2=0結(jié)構(gòu)類型:面心立方形成有限固溶體CoNir大-r小/ r大=0.4%<15%電負(fù)性差:1.8-1.6=0.2當(dāng)T<427,Co Zn結(jié)構(gòu)類型相同 可形成連續(xù)固溶體TiTar大-r小/ r大=2.12%<15%電負(fù)性差=1.5-1.5=0當(dāng)T>883,Ti Ta結(jié)構(gòu)類型相同 &
29、#160;可形成連續(xù)固溶體21、對(duì)于MgO、Al2O3,和Cr2O3,其正、負(fù)離子半徑比分別為0.47、0.36和0.40,則A1203和Cr23形成連續(xù)固溶體。 (a)這個(gè)結(jié)果可能嗎為什么 (b)試預(yù)計(jì),在MgOCr2O3系統(tǒng)中的固溶度是有限的還是無限的為什么解:(a)r大-r小/ r大=10%<15%,AL2O3和Cr2O3能形成連續(xù)固溶體;(b)MgOCr2O3中,r大-r小/ r大=15%,加之兩者結(jié)構(gòu)不同,固溶度是有限的。22、某種NiO是非化學(xué)計(jì)量的,如果NiO中Ni3+/Ni2+=10-4,問每m3中有多少載流子。解:設(shè)非化學(xué)計(jì)量化合物為NixO,Ni2O32NiNi
30、83; + 3OO + VNi y 2y y Ni3+2yNi2+1-3yONi3+/Ni2+=2y/(1-3y)=10-x則y=5×10-5, x=1-y=0.99995,Ni0.99995O每m3中有多少載流子即為空位濃度:VN
31、i=y/(1+x)=2.5×10-523、在MgO-Al2O3和PbTiO2-PbZrO3中哪一對(duì)形成有限固溶體,哪一對(duì)形成無限固溶體,為什么 解:MgO-AL2O3:r大-r小/ r大=15%,即rMg、rAl半徑相差大,MgO(NaCl型)、AL2O3(剛玉)結(jié)構(gòu)類型差別大,形成有限固溶體;PbTiO3-PbZrO3形成無限固溶體,因?yàn)楸M管Ti4+、Zr4+半徑相差較大(15. 28),但都是(ABO3)鈣鈦礦型結(jié)構(gòu),Ti4+、Zr4+都填充八面體空隙,該空隙體積較大,可填入的陽離子的半徑r值可在一定范圍內(nèi)變化,而不至于使結(jié)構(gòu)變化。24、將CaO外加到ZrO2中去能生成不等價(jià)置換
32、固溶體,在1600時(shí),該固體具有立方螢石結(jié)構(gòu),經(jīng)x射線分析測(cè)定,當(dāng)溶入0.15摩爾CaO時(shí),晶胞參數(shù)a=5.131A,實(shí)驗(yàn)測(cè)定密度D=0.5477克cm3,對(duì)于CaO-Zr02固溶體來說,從滿足電中性來看,可以形成氧離子空位的固溶體也可形成Ca2+嵌入陰離子間隙中的固溶體,其固溶方程為: 請(qǐng)寫出兩種固溶體的化學(xué)式,并通過計(jì)算密度,判斷生成的是哪一種固溶體。解:(1)對(duì)于置換式固溶體有 x=0.15,1-x=0.85,2-x=1.85,所以置換式固溶體化學(xué)式Ca0.15Zr0.85O1.85。有因?yàn)閆rO2屬于螢石結(jié)構(gòu),晶胞分子數(shù)Z=4,晶胞中有Ca2+、Zr4+、O2-三種質(zhì)點(diǎn)。晶胞質(zhì)量
33、60;d置=5.55g/cm3;(2)對(duì)于間隙固溶體,其化學(xué)式Ca2yZr1-yO2,與已知組成Ca0.15Zr0.85O1.85相比,O2-不同,Ca0.15Zr0.85O1.85Ca0.15×2/1.85Zr0.3/1.85O2間隙式固溶體化學(xué)式Ca0.3×2/1.85Zr1.7/1.85O2晶胞質(zhì)量 d間=6.014g/cm3,由此可判斷生成的是置換型固溶體。非晶態(tài)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1試述石英晶體、石英熔體、Na2O2SiO2熔體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的區(qū)別。.1 、解:石英晶體石英熔體Na2O2SiO2結(jié)構(gòu)SiO4 按共頂方式對(duì)稱有規(guī)律有序排列,遠(yuǎn)程有序基本結(jié)構(gòu)單元 SiO
34、4 呈架狀結(jié)構(gòu),遠(yuǎn)程無序基本結(jié)構(gòu)單元 Si6O1812- 呈六節(jié)環(huán)或八節(jié)環(huán),遠(yuǎn)程無序性質(zhì)固體無流動(dòng)性,熔點(diǎn)高,硬度大,導(dǎo)電性差,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,化學(xué)穩(wěn)定性好有流動(dòng)性,大,電導(dǎo)率大,表面張力大有流動(dòng)性,較石英熔體小,電導(dǎo)率大,表面張力大2某熔體粘度在727時(shí)是108泊,1156時(shí)是104泊,要獲得粘度為107泊的熔體,要加熱到什么溫度 解:根據(jù)ln=A+B/T,727時(shí),=108P0,1156時(shí),=104P0,A=-5.32,B=13324,當(dāng)=107P0時(shí),則t=80。3在Na2OSiO2系統(tǒng)及ROSiO2系統(tǒng)中隨著SiO2含量的增加,熔體的粘度將升 高而表面張力則降低,說明原因。解:Na2O-Si
35、O2系統(tǒng)中,SiO2含量增加,增大,減??;因?yàn)镾iO2含量增加,聚合離子團(tuán)尺寸增大,遷移阻力增大,增大,e/r減小,相互作用力減小,減??;RO-SiO2系統(tǒng)中,SiO2含量增加,增大,減小;因?yàn)闊oSiO2時(shí)RO-O2系統(tǒng)很低,表面張力大;加入SiO2,系統(tǒng)中出現(xiàn)聚合離子團(tuán),SiO2增加,聚合離子團(tuán)尺寸增大,數(shù)目增大,增大,減小。4說明在一定溫度下同組成的玻璃比晶體具有較高的內(nèi)能及晶體具有一定的熔點(diǎn)而玻璃體沒有固定熔點(diǎn)的原因。解:玻璃的介穩(wěn)性:熔體轉(zhuǎn)變?yōu)椴Aн^程中,是快速冷卻,使玻璃在低溫下保留了高溫時(shí)的結(jié)構(gòu)狀態(tài),玻璃態(tài)是能量的介穩(wěn)態(tài),有自發(fā)放熱而轉(zhuǎn)變?yōu)榫w的趨勢(shì);玻璃無固定熔點(diǎn):熔體的結(jié)晶過程
36、中,系統(tǒng)必有多個(gè)相出現(xiàn),有固定熔點(diǎn);熔體向玻璃體轉(zhuǎn)變時(shí),其過程是漸變的,無多個(gè)相出現(xiàn),無固定的熔點(diǎn),只有一個(gè)轉(zhuǎn)化溫度范圍。5某窗玻璃含14Na2O14CaO72SiO2(重量百分?jǐn)?shù)),求非橋氧百分?jǐn)?shù)。 6網(wǎng)絡(luò)外體(如Na2O)加到SiO2熔體中,使氧硅比增加,當(dāng)O/Si2.53時(shí),即達(dá)到形成玻璃的極限,O/Si>3時(shí),則不能形成玻璃,為什么 解:在熔體結(jié)構(gòu)中,不O/Si比值對(duì)應(yīng)著一定的聚集負(fù)離子團(tuán)結(jié)構(gòu),如當(dāng)O/Si比值為2時(shí),熔體中含有大小不等的歪扭的SiO2n聚集團(tuán)(即石英玻璃熔體);隨著O/Si比值的增加,硅氧負(fù)離子集團(tuán)不斷變小,當(dāng)O/Si比值增至4時(shí),硅-氧負(fù)離子集團(tuán)全部拆散成為分
37、立狀的SiO44-,這就很難形成玻璃。7按照在形成氧化物玻璃中的作用,把下列氧化物分為網(wǎng)絡(luò)變體,中間體和網(wǎng)絡(luò)形成體: SiO2,Na2O,B2O3,CaO,Al2O3,P2O5,K2O,BaO。解:網(wǎng)絡(luò)變體 Na2O CaO K2O BaO 中間體 Al2O3 網(wǎng)絡(luò)形成體 SiO2 B2O3 P2O59試述微晶學(xué)說與無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說的主要觀點(diǎn),并比較兩種學(xué)說在解釋玻璃結(jié)構(gòu)上的共同點(diǎn)和分歧。解:微晶學(xué)說:玻璃結(jié)構(gòu)是一種不連續(xù)的原子集合體,即無數(shù)“晶子”分散在無定形介質(zhì)中;“晶子”的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量取決于玻璃的化學(xué)組成,可以是獨(dú)立原子團(tuán)或一定組成的化合物和固溶體等微晶多相體,與該玻璃物系的相平衡有關(guān);
38、“晶子”不同于一般微晶,而是帶有晶格極度變形的微小有序區(qū)域,在“晶子”中心質(zhì)點(diǎn)排列較有規(guī)律,愈遠(yuǎn)離中心則變形程度愈大;從“晶子”部分到無定形部分的過渡是逐步完成的,兩者之間無明顯界限。無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說:玻璃的結(jié)構(gòu)與相應(yīng)的晶體結(jié)構(gòu)相似,同樣形成連續(xù)的三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。但玻璃的網(wǎng)絡(luò)與晶體的網(wǎng)絡(luò)不同,玻璃的網(wǎng)絡(luò)是不規(guī)則的、非周期性的,因此玻璃的內(nèi)能比晶體的內(nèi)能要大。由于玻璃的強(qiáng)度與晶體的強(qiáng)度屬于同一個(gè)數(shù)量級(jí),玻璃的內(nèi)能與相應(yīng)晶體的內(nèi)能相差并不多,因此它們的結(jié)構(gòu)單元(四面體或三角體)應(yīng)是相同的,不同之處在與排列的周期性。微晶學(xué)說強(qiáng)調(diào)了玻璃結(jié)構(gòu)的不均勻性、不連續(xù)性及有序性等方面特征,成功地解釋了玻璃折射率
39、在加熱過程中的突變現(xiàn)象。網(wǎng)絡(luò)學(xué)說強(qiáng)調(diào)了玻璃中離子與多面體相互間排列的均勻性、連續(xù)性及無序性等方面結(jié)構(gòu)特征。10什么是硼反?,F(xiàn)象 為什么會(huì)產(chǎn)生這些現(xiàn)象 解:當(dāng)數(shù)量不多的堿金屬氧化物同B2O3一起熔融時(shí),堿金屬所提供的氧不像熔融SiO2玻璃中作為非橋氧出現(xiàn)在結(jié)構(gòu)中,而是使硼氧三角體轉(zhuǎn)變?yōu)橛蓸蜓踅M成的硼氧四面體,致使B2O3玻璃從原來兩度空間的層狀結(jié)構(gòu)部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿瓤臻g的架狀結(jié)構(gòu),從而加強(qiáng)了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并使 玻璃的各種物理性能變好。這與相同條件下的硅酸鹽玻璃相比,其性能隨堿金屬或堿土金屬加入量的變化規(guī)律相反,所以稱之為硼反?,F(xiàn)象。表面結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1 什么叫表面張力和表面能 在固態(tài)下和液態(tài)下這兩者有何差別
40、 解:表面張力:垂直作用在單位長度線段上的表面緊縮力或?qū)⑽矬w表面增大一個(gè)單位所需作的功;=力/總長度N/m表面能:恒溫、恒壓、恒組成情況下,可逆地增加物系表面積須對(duì)物質(zhì)所做的非體積功稱為表面能;J/m2 =N/m液體:不能承受剪應(yīng)力,外力所做的功表現(xiàn)為表面積的擴(kuò)展,因?yàn)楸砻鎻埩εc表面能數(shù)量是相同的;固體:能承受剪切應(yīng)力,外力的作用表現(xiàn)為表面積的增加和部分的塑性形變,表面張力與表面能不等。2 一般說來,同一種物質(zhì),其固體的表面能要比液體的表面能大,試說明原因。解:同一種物質(zhì),其液體固體的表面結(jié)構(gòu)不同,液體分子可自由移動(dòng),總是通過形成球形表面來降低其表面能;固體則不能,固體質(zhì)點(diǎn)不能自由移動(dòng),只能通
41、過表面質(zhì)點(diǎn)的極化、變形、重排來降低系統(tǒng)的表面能,固體表面處于高能量狀態(tài)(由于表面力的存在) 3 什么叫吸附、粘附 當(dāng)用焊錫來焊接銅絲時(shí),用銼刀除去表面層,可使焊接更加牢固,請(qǐng)解釋這種現(xiàn)象。解:吸附:固體表面力場與被吸附分子發(fā)生的力場相互作用的結(jié)果,發(fā)生在固體表面上,分物理吸附和化學(xué)吸附; 粘附:指兩個(gè)發(fā)生接觸的表面之間的吸引,發(fā)生在固液界面上;銅絲放在空氣中,其表面層被吸附膜(氧化膜)所覆蓋,焊錫焊接銅絲時(shí),只是將吸附膜粘在一起,錫與吸附膜粘附的粘附功小,銼刀除去表面層露出真正銅絲表面(去掉氧化膜),錫與銅相似材料粘附很牢固。 4方鎂石的表面能為1
42、000爾格/cm2,如果密度為3.68克/cm3,求將其粉碎為1u顆粒時(shí),每克需能量多少卡 解:1J=107爾格(erg),1卡=4.1868J, 設(shè)方鎂石為正方體邊長為a ,V=a3 , S表 = 6a2 ,比表面積S表/V= 6a2/ a3 =6/a ,1cm方鎂石顆粒粉碎為1m顆粒時(shí),比表面積 增加為:104倍,增加的表面能為:=0.06卡/g 。5 試說明晶界能總小于兩個(gè)相鄰晶粒的表面能之和的原因。解:結(jié)構(gòu)相同而取向不同的晶體相互接觸,其接觸界面稱晶界。若相鄰晶粒的原子彼此無作用,那么,每單位
43、面積晶界能將等于兩晶粒表面能之和,晶界結(jié)構(gòu)和表面結(jié)構(gòu)不同導(dǎo)致的。但實(shí)際上,兩個(gè)相鄰晶粒的表面層上的原子間存在相互作用,且很強(qiáng)(兩者都力圖使晶界上質(zhì)點(diǎn)排列符合于自己的取向,所以晶界上原子形成某種過渡的排列方式,與晶格內(nèi)卻不同,晶界上原子排列疏松,處于應(yīng)力畸變狀態(tài),晶界上原子比晶界內(nèi)部相同原子有較高的能量),這種作用部分抵消了表面質(zhì)點(diǎn)的剩余的鍵力。 7 1克石英在粉碎機(jī)中軋成粒度為1u的粉末時(shí),重量增至1.02克,若這是吸附了空氣中水分的結(jié)果,試求吸附水膜的厚度 ( 假定破碎后顆粒為立方體 )解:設(shè)水膜厚度為h,水密度1g/cm3,1個(gè)粒度1的顆粒水膜重量為6×(10-4)2×
44、h×1,1g石英可粉碎為N個(gè)1的粉末,石英密度2.65g/cm3 , N·(10-4)3×2.65=1N=3.77×1011, N個(gè)微粒水的量為1.02-1=0.02gh= =8.83×10-7cm =8.83nm 。 8 真空中Al2O3的表面張力約為900ergcm2,液態(tài)鐵的表面張力為1729erg/cm2,同樣條件下,界面張力 ( 液態(tài)鐵氧化鋁 ) 約為 2300erg/cm2,問接觸角有多大 液態(tài)鐵能否潤濕氧化鋁 解: sg = lg cos + ls cos= =-0.8097 =144 ° 7' >90 &
45、#176;,不能潤濕。 9 表面張力為500erg/cm2的某液態(tài)硅酸鹽與某種多晶氯化物表面相接觸,接觸角 =45 °;若與此氧化物相混合,則在三晶粒交界處,形成液態(tài)小球,二面角平均為 90 °,假如沒有液態(tài)硅酸鹽時(shí),氧化物氧化物界面的界面張力為 1000dyn/cm ,試計(jì)算氧化物的表面張力。解: lg =500erg/cm2 ,求氧化物表面張力 sg ,sg =lgcos45 °+ ls,2xlscos45 °=ss ss=1000dyn/cm=10-2 N/cm=1N/m=1J/m2 =103erg/
46、cm2sg=500·cos45 °+ =1060.5erg/cm2。10 MgO-Al2O3-SiO2系統(tǒng)的低共熔物,放在 Si3N4陶瓷片上,在低共溶溫度下,液相的表面張力為 900erg/cm2,液體與固體的界面能為 600erg/cm2,測(cè)得接觸角為 70.52 °,(1) 求Si3N4的表面張力。 (2) 把Si3N4在低共熔溫度下進(jìn)行熱處理,測(cè)得其腐蝕的槽角為 123.75 °,求Si3N4的晶界能。(3) 如果把 20 的低共熔物與Si3N4 粉末混合,加熱到低共溶溫度下,試畫出由低共熔物與Si3N4混合組成的陶瓷顯微結(jié)構(gòu)示意圖。
47、 解:(1)gs=glcos70.52 °+ls gs=900cos70.52 °+600=900erg/cm2 (2)ss=2cos× 900=848.5erg/cm2復(fù) 習(xí) 提 綱 1 。基本概念:表面、晶界、相界、弛豫表面、重構(gòu)表面、黏附、潤濕、吸附 2 固體是如何降低系統(tǒng)的表面能的,為什么相同組成的固體的表面能總是高于液體的表面能; 3 固體的表面力場的分類和本質(zhì),晶體的表面結(jié)構(gòu)特點(diǎn),表面粗糙度、表面微裂紋對(duì)表面力場的影響; 4 固體的界面行為對(duì)固體表面結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響;粗糙表面的潤濕行為;相平衡與相圖1 固體硫有兩種晶型
48、( 單斜硫、斜方硫 ) ,因此硫系統(tǒng)可能有四個(gè)相,如果某人實(shí)驗(yàn)得到這四個(gè)相平衡共存,試判斷這個(gè)實(shí)驗(yàn)有無問題。解:有問題,根據(jù)相律,F(xiàn)=C-P+2=1-P+2=3-P,系統(tǒng)平衡時(shí),F(xiàn)=0 ,則P=3 ,硫系統(tǒng)只能是三相平衡系統(tǒng)。 2 圖( 1 )是具有多晶轉(zhuǎn)變的某物質(zhì)的相圖,其中 DEF 線是熔體的蒸發(fā)曲線。 KE 是晶型 I 的升華曲線; GF 是晶型 II 的升華曲線; JG 是晶型的升華曲線,回答下列問題: (1) 在圖中標(biāo)明各相的相區(qū),并把圖中各無變點(diǎn)的平衡特征用式子表示出來。(2) 系統(tǒng)中哪種晶型為穩(wěn)定相 那種晶型為介穩(wěn)相 (3) 各晶型之間的轉(zhuǎn)變是單向轉(zhuǎn)變還是雙向轉(zhuǎn)變 解:(1) K
49、EC 為晶型的相區(qū), EFBC 過冷液體的介穩(wěn)區(qū), AGFB 晶型的介穩(wěn)區(qū), JGA 晶型的介穩(wěn)區(qū); (2)晶型為穩(wěn)定相,晶型、為介穩(wěn)相;因?yàn)榫?、的蒸汽壓高于晶型的,即它們的自由能較高,有自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂赡茌^低的晶型的趨勢(shì); 多晶轉(zhuǎn)變點(diǎn)的溫度高于兩種晶型的熔點(diǎn); 、轉(zhuǎn)變可逆的,雙向的,多晶轉(zhuǎn)變點(diǎn)溫度低于、的熔點(diǎn)。3 在SiO2系統(tǒng)相圖中,找出兩個(gè)可逆多晶轉(zhuǎn)變和兩個(gè)不可逆多晶轉(zhuǎn)變的例子。 解:可逆多晶轉(zhuǎn)變: -石英-石英 -石英-鱗石英 不可
50、逆多晶轉(zhuǎn)變: -方石英-石英 -鱗石英-石英 4 根據(jù)Al2O3SiO2 系統(tǒng)相圖說明: (1) 鋁硅質(zhì)耐火材料,硅磚 (含SiO2>98) 、粘土磚(含Al2O335 50 ) 、高鋁磚(含Al2O3 6090)、剛玉磚(含 Al2O3>90)內(nèi),各有哪些主要的晶相。 (2) 為了保持較高的耐火度,在生產(chǎn)硅磚時(shí)應(yīng)注意什么 (3) 若耐火材料出現(xiàn) 40 液相便軟化不能使用,試計(jì)算含 40(mol) Al2O3的粘土磚的最高使用溫度。 解:(1) 硅磚(含SiO2 >98%)主要晶相:SiO2、2Al203 · 2SiO3 固溶體(莫來石) 粘土磚(含 Al203 3
51、5 50%) 主要晶相: SiO2 、A3S2 高鋁磚(含 Al203 60 90%) 主要晶相: 60 72%A3S2 72 90% Al203 、A3S2 (2)為了保持硅磚
52、的耐火度,要嚴(yán)格防止原料中混如 Al203 。 SiO2 熔點(diǎn)為 1723 , SiO2 液相很陡,加入少量的Al203 后,硅磚中會(huì)產(chǎn)生大量的液相, SiO2 的熔點(diǎn)劇烈下降。如加入1wt% Al203 ,在低共熔點(diǎn)(1595 )時(shí)產(chǎn)生的液相量為 1/5.5=18.2% ,會(huì)使硅磚的耐火度大大下降5 在 CaO-SiO2系統(tǒng)與 Al2O3-SiO2系統(tǒng)中SiO2的液相線都很陡,為什么在硅磚中可摻人約 2 的 CaO 作礦化劑而不會(huì)降低硅磚的耐火度,但在硅磚中卻要嚴(yán)格防止原料中混入 Al2O3 否則會(huì)使硅磚耐火度大大下降。 解: SiO2 中加入少量的 CaO ,在低共熔點(diǎn) 1436 時(shí),液相
53、量為 2/37=5.4% ,液相量增加不多,不會(huì)降低硅磚的耐火度,故可加少量 CaO 作礦化劑6 加熱粘土礦物高嶺石 (Al2O3· 2SiO2· 2H2O) 至 600 時(shí),高嶺石分解為水蒸氣和Al2O3·2SiO2,繼續(xù)加熱到 1595 時(shí)會(huì)發(fā)生什么變化?在這溫度下長時(shí)間保溫達(dá)到平衡,系統(tǒng)的相組成如何?當(dāng)系統(tǒng)生成 40 液相時(shí),應(yīng)達(dá)到什么溫度在什么溫度下該粘土完全熔融 解: Al203 · 2SiO2 · H2O Al203 · 2SiO2 + H2O Al203
54、83; 2SiO2 相圖中 SiO2 %=33%mol (1)加熱到 1595 時(shí),生成A3S2 (2) 1595 長時(shí)間保溫,系統(tǒng)中為液相和A3S2 , L%= =21.8% (4)完全熔融即固相完全消失,應(yīng)為 33% 直線與液相線交點(diǎn)處溫度。 7 圖()是最簡單的三元系統(tǒng)投影圖,圖中等溫線從高溫到低溫的次序是 t6 >t5 >t4 >t3 >t2 >t1 根據(jù)此投影圖回答: (1) 三個(gè)組分 A 、B 、C 熔點(diǎn)的高低次序是怎樣排列的。 (2) 各液相面下降的陡勢(shì)如何 那一
55、個(gè)最陡 那一個(gè)最平坦 (3) 指出組成為 65 A , 15 B , 20 C 的系統(tǒng)的相組成點(diǎn),此系統(tǒng)在什么溫度下開始結(jié)晶 結(jié)晶過程怎樣 (表明液、固相組成點(diǎn)的變化及結(jié)晶過程各階段中發(fā)生的變化過程)。 (4) 計(jì)算第一次析晶過程析出晶相的百分?jǐn)?shù)是多少 第二次析晶過程 結(jié)束時(shí),系統(tǒng)的相組成如何 結(jié)晶結(jié)束時(shí)系統(tǒng)的相組成又如何 解:(1)高低 BCA (2)B最陡,C次之,A最次; (3)在 M 點(diǎn)所在的溫度下開始析晶, 液相組成點(diǎn) MM1E (結(jié)晶結(jié)束) 固相組成點(diǎn) A A D M (4)
56、第一次析晶僅析出晶相 A ,到 M 1 時(shí)第一次析晶結(jié)束,晶相 A 的百分?jǐn)?shù)為 65% , 結(jié)晶結(jié)束時(shí),析晶相 A 、 B 、 C ,液相消失,固相組成點(diǎn)在 M 點(diǎn)。 8 圖 (3) 為生成二個(gè)一致熔融二元化合物的三元系統(tǒng),據(jù)圖回答下列問題: (1) 可將其劃分為幾個(gè)簡單的三元系統(tǒng) (2) 標(biāo)出圖中各邊界及相區(qū)界線上溫度下降方向, (3) 判斷各無變量點(diǎn)的性質(zhì),并將它們的平衡特征式子表示出來。解:9 圖 () 是生成一致熔融二元化合物 (BC) 的三元系統(tǒng)投影圖。設(shè)有組成為: A:35,B:35,C:30的熔體,試確定其在圖中的位置。冷卻時(shí)該熔體在何溫度下開始析出晶體。
57、解: M 點(diǎn)所在溫度約 1050 , 1050 開始析晶10 如圖(5) A-B-C 三元系統(tǒng)相圖,根據(jù)相圖回答下列問題: 1 在圖上劃分副三角形、用箭頭表示各條界線上溫度下降方向及界線的性質(zhì); 2 判斷化合物 D 、 M 的性質(zhì); 3 寫出各三元無變量點(diǎn)的性質(zhì)及其對(duì)應(yīng)的平衡關(guān)系式; 4 寫出組成點(diǎn) G 在完全平衡條件下的冷卻結(jié)晶過程; 5 寫出組成點(diǎn) H 在完全平衡條件下進(jìn)行加熱時(shí),開始出現(xiàn)液相的溫度和完全熔融的溫度;寫出完全平衡條件下進(jìn)行冷卻,結(jié)晶結(jié)束時(shí)各物質(zhì)的百分含量(用線段比表示)。10 、解: (1)見圖,付三角形 3 分,界線性質(zhì) 1 分,界線上溫度降低的方向; (2)
58、D ,一致熔融二元化合物,高溫穩(wěn)定、低溫分解;M ,不一致熔融三元化合物; (3) E1 ,單轉(zhuǎn)熔點(diǎn),L+AC+M E2 ,低共熔點(diǎn),LC+B+M E3 ,單轉(zhuǎn)熔點(diǎn),L+AB+M E4 ,過渡點(diǎn),(4)L (5) E2 溫度,H 點(diǎn)所在溫度;過H點(diǎn)做副三角形BCM的兩條邊CM 、BM的平行線HH1 、HH2,C%=BH2/BC ×100% , B%=CH1/BC×100% , C%=H1H2/BC&
59、#215;100% 。11 根據(jù)圖(6) 回答下列問題: (1) 說明化合物 S1 、 S2 的性質(zhì); (2) 在圖中劃分分三元系統(tǒng)及用箭頭指示出各界線的溫度下降方向及性質(zhì); (3) 指出各無變點(diǎn)的性質(zhì)并寫出各點(diǎn)的平衡關(guān)系; (4) 寫出 1 、 3 組成的熔體的冷卻結(jié)晶過程 ( 表明液、固相組成點(diǎn)的變化及結(jié)晶過程各階段系統(tǒng)中發(fā)生的變化過程 ) 。并總結(jié)判斷結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶過程結(jié)束點(diǎn)的規(guī)律; (5) 計(jì)算熔體 l 結(jié)晶結(jié)束時(shí)各相百分含量,若在第三次結(jié)晶過程開始前將其急冷卻 ( 這時(shí)液相凝固成為玻璃相 ) 各相的百分含量又如何 ( 用線段表示即可 ) ; (6) 加熱組成 2 的三元混合物將于哪一
60、點(diǎn)溫度開始出現(xiàn)液相 在該溫度下生成的最大液相量是多少 在什么溫度下完全熔融 寫出它的加熱過程。解:(1) S 組成點(diǎn)在三角形內(nèi)且位于初晶區(qū)外,不一致熔融三元化合物; (2)結(jié)晶過程 2 點(diǎn) 位于 A 初晶區(qū),在 AS 連線上,結(jié)晶產(chǎn)物為 A 、 S
61、60; 3 點(diǎn) 位于 A 初晶區(qū),在 BCS 內(nèi),結(jié)晶產(chǎn)物為 B 、 C 、 S
62、160; (3) 5 點(diǎn) 冷卻過程 6 點(diǎn) 冷卻過程 12 下
63、圖為具有化合物生成的三元系統(tǒng)相圖,根據(jù)此三元系統(tǒng)相圖解答下列問題 (1)判斷各化合物的性質(zhì); (2) 用箭頭表示相區(qū)界線溫度變化方向及界線性質(zhì); (3) 劃分副三角形,并寫出各三元無變量點(diǎn)的平衡過程及性質(zhì); (4) 用規(guī)范化寫法寫出 M 點(diǎn)對(duì)應(yīng)組分的平衡結(jié)晶過程; (5) N 點(diǎn)對(duì)應(yīng)的三元組成點(diǎn)加熱時(shí)在那一點(diǎn)溫度下開始出現(xiàn)?哪一點(diǎn)溫度下完全熔化?解:(1) S1 不一致熔融二元化合物,高溫穩(wěn)定,低溫分解 S2 一致熔融二元化合物
64、; S3 不一致熔融二元化合物,低溫穩(wěn)定,高溫分解 (2) 見圖 (3) E1 ,過渡點(diǎn), E2 ,單轉(zhuǎn)熔點(diǎn), E3 ,過渡點(diǎn),
65、0; E4 ,低共熔點(diǎn), E5 ,低共熔點(diǎn),(4) (5)在 E5 點(diǎn)出現(xiàn)液相,在 N 點(diǎn)所在溫度完全熔融。 15 對(duì)課本的 MgO-Al2O3-Si02系統(tǒng)和 K2O Al2O3-SiO2 系統(tǒng)相圖劃分副三角形。 16 參看 CaO-Al2O3-Si02 系統(tǒng)相圖,回答下列問題: (1) 組成為 66 CaO , 26 Si02 , 8 Al2O3 ,即書中 3 點(diǎn)的水泥配料將于什么溫度開始出現(xiàn)液相 這時(shí)生成的最大液相量是多少 ( 根據(jù)詳 6 圖 CaO-C2S-C12A4 部分系統(tǒng)計(jì)算 ) 。 (2) 為了得到較高的 C2S 含量,題 (1) 組成的水泥燒成后急冷好,還是緩冷讓其充分結(jié)晶好 (3) 欲得到題 (1) 組成的水泥,若只用高嶺土和石灰石 (Al2O3·2Si0
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