淺析黃磷生產(chǎn)用磷礦石檢驗工作中的誤差及消除方法

1、淺析黃磷生產(chǎn)用磷礦石檢驗工作中的誤差及消除方法【摘要】 黃磷生產(chǎn)企業(yè)化驗室擔負著黃磷生產(chǎn)過程中的各種生產(chǎn)技術(shù)指標的檢查和外銷產(chǎn)品的檢驗工作。在磷礦石資源逐漸稀缺，成為了賣方市場，在價格逐日飆升，質(zhì)量指標卻在打折的情況下。如何更好地利用有限的資源，將是我們面臨的實際問題。因此，在工作過程中，提高磷礦石采、制、化工作質(zhì)量，減小化驗誤差是正確指導(dǎo)黃磷生產(chǎn)和產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督、檢驗提供準確可靠數(shù)據(jù)，是合理利用磷礦石的關(guān)鍵?！娟P(guān)鍵詞】 采樣、制樣、分析誤差 消除方法 我們進行樣品分析的目的是為了獲得準確的分析結(jié)果，然而在采、制、化的整個過程中，由于磷礦石的不均勻性和目前大多采用高品位和低品位配礦的方法進行批量

2、的檢驗，造成檢驗過程中各個工作環(huán)節(jié)或多或少地產(chǎn)生各種偏差。當然，從理論上講，誤差的產(chǎn)生也是不可避免的，這就要求我們掌握誤差的基本規(guī)律來將誤差減小到允許范圍內(nèi)，從而提高化驗分析數(shù)據(jù)的準確度。1、采樣誤差及其消除：采樣是整個檢驗工作過程的第一步，也是產(chǎn)生誤差最大的一個環(huán)節(jié)。產(chǎn)生采樣誤差大的原因主要有以下幾種：1.11、在采樣過程中，重復(fù)的在不具代表性的部位采樣。例如在礦場料堆采樣，只在磷礦堆底部采樣。1.12、采樣單元不符合要求。如在火車上采樣，火車數(shù)量太少，不代表整批磷礦石質(zhì)量情況。1.13、如果所采取的磷礦不能正確地反映出總體的各種性質(zhì)，即該磷礦樣就沒有代表性。而保證所采取的磷礦樣具有代表性是

3、減小采樣偏差的主要表現(xiàn)。我們必須遵循以下采樣原則：1.2 采樣數(shù)量 磷礦石產(chǎn)品的采樣總量不小于批量的萬分之二，份樣量為8002000g，同批采取的各點份樣量應(yīng)相近似。 磷精礦產(chǎn)品的采樣總量不小于批量的十萬分之二，份樣量為80200g，同批采取的各點份樣量應(yīng)相近似。 車廂采取樣品數(shù)的確定，以一個車廂為一個采樣單元，由每批礦石的車廂總數(shù)選取的量少采樣單元數(shù)按GB/6678中6.6.1規(guī)定執(zhí)行。總車廂數(shù)小于10時逐個采樣，總車廂數(shù)大于10時按GB/T 6678中表2規(guī)定確定。1.3 操作方法 汽車、火車上采樣按規(guī)定隨機抽取n個車廂。汽車車廂按圖1布置5點?；疖囓噹亓啃∮诨虻扔?0t按圖2布置8點；

4、大于30t按圖3布置11點。采樣點離車壁不小于0.3m。用采樣工具在離底部至少0.1m、離表面至少0.2m深度處采取份樣。 礦堆上采樣 在礦石堆的整個表面上，自離底部約0.3m開始，至頂部每隔1m左右劃出若干水平線，在各線上相距一定距離按圖4布置采樣點。礦堆總量小于50t布置510點，大于或等于50t布置11點，大于或等于100t布置20點，大于或等于200t布置30點,依此類推。用采樣工具在離表面至少0.2m深度處采取份樣。 皮帶運輸機上采樣據(jù)礦石總量及運輸機的傳送速度，相隔一定時間用自動裝置或小鐵鏟在傳送帶任一段的整個橫截面上采取份樣。、若被檢查的對象是性質(zhì)均勻的物質(zhì)（例如粒度較小的合格磷

5、礦），則從中采取少量試樣就有充分的代表性；若被檢查的對象性質(zhì)在不同的時間里都比較均勻，則在較長時間從中采一次樣品，試樣也有充分的代表性。、若被檢查的對象是性質(zhì)不均勻的物質(zhì)（例如原礦），采取的試樣量過少就很難保證試樣有充分的代表性。為了獲得代表性較好的試樣，可以根據(jù)被檢查對象的數(shù)量的大小分別處理。、若對象數(shù)量不大，應(yīng)采取先摻和均勻，然后從中縮分出試樣的辦法。（粒度大于25毫米的物料，應(yīng)先破碎后再縮分）、若對象數(shù)量很大，因無法摻和均勻，只能在被考察對象的不同部位（要均勻分布）多采一些子樣，合在一起匯成一個總樣。、在采樣時，子樣的質(zhì)量必須滿足試樣代表性的要求。被檢物料粒度上限大時性質(zhì)不一定均勻，所以

6、子樣質(zhì)量要大；此外，子樣的質(zhì)量同時應(yīng)滿足試驗分析項目對總樣質(zhì)量的要求。在實際工作中，我們應(yīng)采取適當?shù)牟蓸臃椒朔诓蓸舆^程中，物料的偏析現(xiàn)象。根據(jù)化驗室技術(shù)檢查的一些統(tǒng)計資料指出，采樣、制樣和化驗三者對試樣的代表性都有影響，但采樣比制樣、化驗的影響要大得多，且不容易控制。為了保證試樣的代表性，減小采樣偏差，采樣工作應(yīng)按照上述要求，有條件的應(yīng)盡可能上新設(shè)備，使用機械化和自動化采樣。2、制備樣品誤差及其消除2.1由于采樣與試驗所要求磷礦樣品數(shù)量有差異，這就需要從所采得的大量礦樣中，通過礦樣制備工序，制成試驗所要求的粒度和質(zhì)量，縮制后的少量礦樣應(yīng)在物理性質(zhì)、化學性質(zhì)和工藝特性上基本接近所采礦樣，并能

7、代表原始礦樣的性質(zhì)。由于大量的原始礦樣的質(zhì)量具有不均勻性，因此，從其中任意采取一部分礦樣是不能代表整個礦樣基本性質(zhì)的，這就必須使分析礦樣與原始礦樣的性質(zhì)達到基本一致。制樣過程雖不復(fù)雜，但它是磷礦質(zhì)量分析的重要基礎(chǔ)環(huán)節(jié)。一般說來，采樣誤差通常大于制樣誤差，但制樣操作不當，制樣誤差也會高于采樣誤差。這就要求我們遵循以下制備樣品的原則： 將同批采取的各份子樣合并后，經(jīng)破碎、粉碎、磨細等步驟。每步驟均應(yīng)過篩，用圓錐或其他方法混勻，用縮分器或四分法縮分。每次縮分應(yīng)按下式進行：Q=Kd 2式中：Q縮分出樣品的最小可靠質(zhì)量，kg；d樣品顆粒的最大直徑，mm；K縮分系數(shù)，取0.1。經(jīng)制備的樣品全部通過10mm

8、篩孔后，混勻，縮分出10kg，分取4kg，等量分裝在二個清潔、干燥的磨口瓶（或聚乙烯袋）中。密封后，貼上標簽（或?qū)撕灧湃氪校?，注明：生產(chǎn)單位名稱、產(chǎn)品名稱、等級、批號、采樣日期、地點及采樣人。一瓶（袋）為實驗室樣品，送往化驗室，用作水分的測定；另一瓶（袋）為備考樣品，保存期二個月，以備復(fù)驗。 將余下的樣品繼續(xù)按制備，直至全部通過425um篩孔，混勻，縮分出0.5kg，等量分裝在二個清潔、干燥的磨口瓶（或聚乙烯袋）中。密封后，貼上標簽（或?qū)撕灧湃氪校⒚鳎荷a(chǎn)單位名稱、產(chǎn)品名稱、等級、批號、采樣日期、地點及采樣人。一瓶（袋）為實驗室樣品，送往化驗室；另一瓶（袋）為備考樣品，保存期二個月

9、，以備復(fù)驗。 化驗室收到實驗室樣品后，取出約50g，磨細至全部通過125um篩孔，混勻，盛于清潔、干燥的磨口瓶（或紙樣品袋）中，用作水分以外的其他分析項目的測定。 制樣過程中，可能發(fā)生的兩種誤差：系統(tǒng)誤差和縮分誤差。2.2、系統(tǒng)誤差：系統(tǒng)誤差導(dǎo)致測定結(jié)果，不是偏高就是偏低。產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的原因有兩種，一是外部物質(zhì)混入試樣，二是試樣中的一部分物質(zhì)如細?；蛩钟兴鶕p失。這些誤差可以通過采用單一制樣工具，即品位相近或同一產(chǎn)品用一套制樣設(shè)備，用所要制備的樣品“沖洗”制樣工具。另外加強操作管理和嚴格執(zhí)行國家標準等，都可以減小制樣誤差。2.3、縮分誤差：縮分誤差是隨機的，有時可能為正，有時可能為負，大小不等

10、。產(chǎn)生縮分誤差的原因在于保留一部分而棄掉另一部分，一般說來，保留的部分越少，這種誤差越大，反之亦然。在原則上，為了減少隨機誤差，在每步縮分中，最好保留盡可能多的磷礦樣品，但在實際工作，磷礦樣品的量大也會給后來工序帶來困難。制樣階段以獲得足夠小的制樣方差而使礦樣量盡可能少為目的。2.4、試樣縮分要求操作人員，必須心細，按相關(guān)標準操作?？s分后要求保留磷礦樣品的數(shù)量，取決于進行縮分時磷礦樣的最大粒度和對制樣過程要求的精密度?？s分方法主要有堆錐四分法和二分器法。堆錐四分法比較適用，但有明顯的不足，一是縮分誤差較大，二是過程較長。所以有條件的應(yīng)盡量使用二分器法。3、分析誤差及其消除： 磷礦石分析是整個采

11、、制、化系統(tǒng)工作的最后一道環(huán)節(jié)，分析結(jié)果的正確與否是以對磷礦樣品進行平行分析，兩個分析結(jié)果之間的差值按國家標準允許誤差的數(shù)值進行判定。出現(xiàn)分析結(jié)果超誤差主要有以下幾方面原因：3.1、儀器誤差這種誤差是由于使用的儀器本身不精密所造成的。如使用未經(jīng)校正的容量瓶、移液管和砝碼等。3.2、方法誤差這種誤差是由于方法本身造成的。如在滴定過程中，由于反應(yīng)進行的不完全，化學計量點和滴定終點不相符合，以及由于條件沒有控制好和發(fā)生其它副反應(yīng)等等原因，都會引起系統(tǒng)的測定誤差。3.3、試劑誤差這種誤差是由于所用蒸餾水含有雜質(zhì)或所使用的試劑不純所引起的。3.4、操作誤差這種誤差是由于分析工作者掌握分析操作的條件不熟練

12、，個人觀察器官不敏銳和固有的習慣所致。如對滴定終點顏色的判斷偏深或偏淺，對儀器刻度標線計數(shù)不準確等都要會引起測定誤差。3.5、偶然誤差這種誤差是由于測定值受各種因素隨機變動而引起的誤差。如測量時的環(huán)境溫度、濕度和氣壓的微小波動，儀器性能的微小變化等，都會使分析結(jié)果在一定范圍內(nèi)波動。3.6消除以上分析誤差可以采取以下措施：空白試驗 由試劑和器皿引入的雜質(zhì)所造成的系統(tǒng)誤差，一般可作空白試驗來加以校正。 校正儀器 分析測定中，具有準確體積和質(zhì)量的儀器，如滴定管、移液管、容量瓶和分析天平砝碼，都應(yīng)進行校正，以消除儀器不準所引起的系統(tǒng)誤差。 對照試驗.1 用組成與待測試樣相近，已知準確含量的標準樣品，按所選方法測定，對照試驗的測定結(jié)果與標樣的已知含量相比，其比值稱為校正系數(shù)。.2 用標準方法與所選用的方法測定同一試樣，若測定結(jié)果符合公差要求，說明所選擇方法可靠。3.6.3.3 用加標回收率的方法檢驗，即取2等份試樣，在一份中加入一定量待測組分的純物質(zhì)，用相同的方法進行測定，計算測定結(jié)果和加入物質(zhì)的回收率，以檢驗分析方法的可靠性。以上是磷礦石采、制、化方面誤差產(chǎn)生的原因及其消除方法。在實際操作中，我們還可以通過對分析磷礦樣品建立檢查制度，不定期對分析礦樣進行抽查，并把抽查結(jié)果納入個人月終考評，從而提高分析人員的責任心。對分析人員進行業(yè)務(wù)技能培訓(xùn)來