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文檔簡介

1、作業(yè): 3, 5, 6, 7,13閱讀: A. 1.11.4答疑: 每周二,晚7:30-9:30 化學(xué)館 226 化學(xué)現(xiàn)象與物理現(xiàn)象的聯(lián)系一、什么是物理化學(xué)一、什么是物理化學(xué)化學(xué)反應(yīng) 物理現(xiàn)象伴隨發(fā)生影響物理化學(xué)由此聯(lián)系出發(fā)研究化學(xué)反應(yīng)的普遍規(guī)律 物理化學(xué)的研究方法理論基礎(chǔ):熱力學(xué)、統(tǒng)計力學(xué)、量子力學(xué)實驗方法:以物理方法為主數(shù)學(xué)演繹方法所以,物理化學(xué)是集化學(xué)、物理及數(shù)學(xué)于一身的一門學(xué)科。即以物理和數(shù)學(xué)的方法研究化學(xué)問題。二、物理化學(xué)的任務(wù)二、物理化學(xué)的任務(wù)(1) 化學(xué)熱力學(xué):方向,限制,能量轉(zhuǎn)換, 宏觀性質(zhì)(2) 化學(xué)動力學(xué):反應(yīng)速率及機理(3) 物質(zhì)結(jié)構(gòu):宏觀性質(zhì)與微觀結(jié)構(gòu)的關(guān)系三、物理化學(xué)

2、學(xué)習(xí)方法三、物理化學(xué)學(xué)習(xí)方法 物理化學(xué)的重要性 物理化學(xué)的學(xué)科特點:公式、概念、方法 學(xué)習(xí)方法四、數(shù)學(xué)準備四、數(shù)學(xué)準備例如:復(fù)合函數(shù)微分法),(,yxzxfF yxzyxzzFxFxFzxfF,zzFxxFFxzdddyxzyxzzFxFxF那么此公式是以下數(shù)學(xué)處理方法的結(jié)果:令:那么在y不變的條件下此式兩端同除以dx,得五、教材和參考書五、教材和參考書 教材:朱文濤.物理化學(xué)中的公式與概念朱文濤.物理化學(xué) 參考書:傅獻彩等.物理化學(xué)天津大學(xué).物理化學(xué)胡英.物理化學(xué)Ira. N. Levine . Physical ChemistryP. W. Atkins . Physical Chemis

3、try11 理想氣體 (Ideal gas)一、理想氣體狀態(tài)方程一、理想氣體狀態(tài)方程 (Equation of state for ideal gas)nRTpV RTpVmp, V, T, n的意義及單位:Vm:摩爾體積,m3 mol-1R:摩爾氣體常數(shù),8.314 JK-1mol-1 理想氣體的定義及方程的用途定義:在任意溫度和壓力下都嚴格服從理想氣體狀態(tài)方程的氣體用途:對于一定量的理想氣體,pVT中有一個不獨立。所以p可敘述為:將物質(zhì)的量為n的理想氣體置于一個溫度為 T體積為V的容器中,氣體所具有的壓力。 理想氣體的微觀模型:分子是幾何點無分子間力 低壓實際氣體可近似當(dāng)作理想氣體二、分壓

4、定律二、分壓定律 (The Law of Partial Pressure)1. 分壓:在氣體混合物中,定義pxpBBpxppxpBBBBBB pB代表組分氣體B對氣體混合物壓力的貢獻。2. 分壓定律:對理想氣體混合物VRTnVRTnxxVnRTpxpBBBBB)( 在理想氣體混合物中,任意組分氣體的分壓等于同溫下該氣體在容器中單獨存在時的壓力12 實際氣體 (Real gas)一、實際氣體狀態(tài)方程一、實際氣體狀態(tài)方程 (Equation of state for real gas)問題提出: 用理想氣體狀態(tài)方程計算 實際氣體,產(chǎn)生偏差。至今實際氣體狀態(tài)方程已約200個 Van der Waa

5、ls方程思想:對實際氣體分別做兩項修正方程:RTbVVap)(m2mnRTnbVVanp)(22 a和b:Van der Waals常數(shù),可查,意義方程的優(yōu)缺點:二、對比狀態(tài)原理二、對比狀態(tài)原理 (The principle of corresponding states)1. 幾個概念(1) 蒸氣壓:在討論氣液轉(zhuǎn)化時常用定義:在一定條件下,能與液體平衡共存的它的蒸氣的壓力水水水蒸氣, pT=const.例如: 是液體的性質(zhì):表示液體揮發(fā)的難易。其大小決定于液體所處的狀態(tài)(主要決定于溫度)。沸點:蒸氣壓外壓時的溫度,通常是指蒸氣壓101325 Pa,稱(正常)沸點。 (2) 臨界參數(shù)和臨界點:

6、 定義:Tc利用加壓手段使氣體液化的最高溫度pc在臨界溫度時使氣體液化所需的最小壓力Vc在臨界溫度和臨界壓力時氣體的摩爾體積 是物性參數(shù) 不易測定(3) 對比參數(shù)和對比狀態(tài): 定義:crTTT crppp cmrVVV 范氏對比方程:1881年將范氏方程應(yīng)用于臨界點并進行純數(shù)學(xué)處理,得到2cc3Vpa c31Vb ccc38TVpR rr2rr38313TVVp代入原方程并整理Van der Waals 對比方程啟示:f (pr, Vr, Tr)=0。即不同氣體如果它們具有相同的pr和Tr,則Vr必相同。稱它們處在相同對比狀態(tài)。2. 對比狀態(tài)原理:處在相同對比狀態(tài)的各種氣體(乃至液體),具有相

7、近的物性(如摩爾熱容、膨脹系數(shù)、壓縮系數(shù)、黏度等)。三、用壓縮因子圖計算實際氣體三、用壓縮因子圖計算實際氣體 (Calculation of real gases with compression factor figure)ZnRTpV ZRTpVm(1) Z的意義:壓縮因子。Z與1的差值代表氣體對理想氣體的偏差程度,理想氣體的Z1。ZnRTpV ZRTpVm(2) 如何求Z:Z不是特性參數(shù),隨氣體狀態(tài)而改變Z = f(T, p)RTpVZm)()(rcrcrcTTRVVpp代入對比參數(shù)rrrcrrrcccTVpZTVpTRVp),(rrcTpZfZ Zc: Critical compression factor 若滿足范氏方程,那么ccc38TVpR即 Zc3/80.375實驗表明:Ne Ar CH4 CF4 O2 N2 CO 0.31 0.29 0.29 0.28 0.29 0.29 0.30 Zcconst.于是),(rrTpfZ 處在相同對比狀態(tài)的各種氣體不僅有相近的物性,而且有相同的壓縮因子。于是許多人測定Z,結(jié)果確是如此。將測量結(jié)果繪制成圖壓縮因子圖Tr=1pr=1.5Z=0.25110101325 PaVm

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